呋虫胺及其中间体的合成方法

呋虫胺及中间体合成路线的再研究摘要:本文以丙二酸二乙酯为原料,在乙醇钠条件下与氯乙酸乙酯反应生成乙烷-1,2,2-三羧酸乙酯,再用硼氢化钠还原得2-羟基-1,4-丁二醇,在对甲苯磺酸的催化下脱水环合成3-羟甲基四氢呋喃,再与对甲苯磺酰氯、三乙胺反应生成3-四氢呋喃甲基对甲苯磺酸酯;甲醛水溶液、甲基硝基胍、甲胺水溶液在乙醇中反应生成1,5-二甲基-2-硝基亚胺六氢-1,3,5-三嗪;3-四氢呋喃甲基对甲苯磺酸酯与1,5-二甲基-2-硝基亚胺六氢-1,3,5-三嗪反应生成呋虫胺。

关键词:呋虫胺路线烟碱新工艺收率1 概述呋虫胺(dinotefuran)是日本三井东压化学株式会社开发,并在2002年上市的新型烟碱类杀虫剂。

是唯一不含氯原子和芳环的新型烟碱,其特征取代基为(四氢-3-呋喃)-甲基。

被称为第三代烟碱类杀虫剂[1]。

呋虫胺的化学名称为(R/S)-1-甲基-2-硝基-3-(四氢-3-呋喃甲基)胍。

CAS号为165252-70-0。

分子式为C7H14N4O,分子量为202.21。

纯品为白色结晶,熔点107.5℃,蒸气压小于 1.7×10-6pa(30℃),密度1.33(25℃)。

溶解度为水中40g/L,难溶于环己烷,二甲苯等有机溶剂。

结构式如图1。

相对其他农药,呋虫胺对哺乳动物安全,无致畸性、致癌性和致突变性。

对水生动物、鸟类和蜜蜂安全。

对半翅目、鳞翅目、双翅目、甲虫目和总翅目的害虫高效。

其杀虫谱广泛。

对水稻害虫褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、黑尾叶蝉、稻蛛椽蝽象、二小星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、稻负混虫、稻筒水螟,蔬菜水果害虫蚜虫类、粉虱类、蚧类、矢尖盾蚧、朱绿蝽、桃小食心虫、桔潜蛾、茶细蛾、黄条跳甲、豆潜蝇高效。

对水稻害虫二化螟、稻蝗类和蔬菜水果害虫角腊蚧、小菜蛾、二黑条叶甲、茶黄蓟马、烟蓟马、黄蓟马、柑橘黄蓟马、大豆荚瘿蚊、番茄潜叶蝇有效。

其作用机理主要是作用于昆虫的神经传递系统,使害虫引起麻痹而杀虫[2]。

呋虫胺成分1. 简介呋虫胺是一种广谱杀虫剂，属于有机磷酸酯类化合物。

它具有良好的杀虫活性，对多种害虫有效，特别是对蚜虫、飞虱、钻心甲等具有较强的防治效果。

呋虫胺可以通过接触、食入和吸入途径对害虫产生毒害作用。

2. 化学结构呋虫胺的化学名称为O,O-dimethyl S-[(4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3(4H)-yl)methyl] phosphorodithioate，化学式为C8H10N3O3PS2。

其分子结构中含有三个主要部分：苯并三氮唑环、亚磷酸二甲酯基团和硫脆环。

3. 合成方法呋虫胺的合成方法主要包括以下几个步骤： 1. 首先，通过一系列反应将硝基苯与亚磷酸二甲酯反应得到相应的硝基亚磷酸二甲酯。

2. 然后，将硝基亚磷酸二甲酯与氨水反应，生成相应的硝基胺。

3. 接下来，通过还原反应将硝基胺转化为胺。

4. 最后，通过一系列的反应步骤将胺与亚磷酸二甲酯进行缩合反应，得到呋虫胺。

4. 杀虫机制呋虫胺杀虫的机制是通过抑制乙酰胆碱酯酶（AChE）活性来实现的。

乙酰胆碱酯酶是一种重要的神经传递物质降解酶，在害虫体内起着调节神经递质乙酰胆碱水平的作用。

呋虫胺能够与乙酰胆碱酯酶结合并抑制其活性，导致神经传递物质乙酰胆碱在突触间隙中积累过多，从而干扰害虫正常的神经传导过程。

这种干扰最终导致害虫瘫痪和死亡。

5. 应用领域呋虫胺广泛应用于农业生产中的害虫防治。

它可以用于农作物、果树、蔬菜等农田作物的防治，对多种害虫如蚜虫、飞虱、钻心甲等有较好的控制效果。

此外，呋虫胺也可用于森林、园林和温室等环境中，防治各种害虫。

6. 使用方法呋虫胺通常以悬浮剂或可湿性粉剂的形式使用。

其使用方法如下： 1. 在农作物上喷洒：将适量的呋虫胺悬浮剂或可湿性粉剂溶解在水中，按照一定比例喷洒在受害植株上。

2. 温室内使用：将呋虫胺悬浮剂或可湿性粉剂溶解在水中，然后通过喷雾器均匀喷洒在温室内。

3. 森林和园林环境中使用：可将呋虫胺悬浮剂或可湿性粉剂直接撒在受感染区域。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201711200852.5(22)申请日 2017.11.24(71)申请人 河北辉科生物技术有限公司地址 061200 河北省沧州市海兴经济开发区(72)发明人 徐立勇　李堂勇　(51)Int.Cl.C07D 307/14(2006.01)(54)发明名称一种呋虫胺中间体3-氨基甲基四氢呋喃的制备方法(57)摘要本发明涉及一种呋虫胺中间体3-氨基甲基四氢呋喃的制备方法，具体而言它是以氰基乙酸酯类为原料，先与1，2-二卤代乙烷进行缩合反应得到中间体2-卤代乙基-2-氰基-乙酸酯，接着进一步还原得到中间体2-卤代乙基-2-氰基-乙醇，然后中间体2-卤代乙基-2-氰基-乙醇环合得到中间体3-氰基四氢呋喃；最后3-氰基四氢呋喃经催化氢化得到呋虫胺中间体3-氨基甲基四氢呋喃。

本发明的制备方法，原料易得，操作简单，生产成本较低，从而适合工业化大生产。

权利要求书1页 说明书5页CN 108164479 A 2018.06.15C N 108164479A1.一种3-氨基甲基四氢呋喃的制备方法，其特征在于包括以下步骤：①以氰基乙酸酯类物质为原料，先与1，2-二卤代乙烷进行缩合反应得到中间体2-卤代乙基-2-氰基-乙酸酯；②中间体2-卤代乙基-2-氰基-乙酸酯还原得到中间体2-卤代乙基-2-氰基-乙醇；③中间体2-卤代乙基-2-氰基-乙醇环合得到中间体3-氰基四氢呋喃；④3-氰基四氢呋喃经催化氢化得到3-氨基甲基四氢呋喃。

2.根据权利要求1所述的3-氨基甲基四氢呋喃的制备方法，其特征在于：步骤①中所述的氰基乙酸酯类物质如下通式I所示：其中，R选自C1-C4烷基，甲氧乙基和乙氧乙基。

3.根据权利要求2所述的3-氨基甲基四氢呋喃的制备方法，其特征在于：步骤①中所述的氰基乙酸酯类物质为氰基乙酸甲酯或氰基乙酸乙酯。

呋虫胺的合成工艺
呋虫胺是一种广泛应用于农业领域的杀虫剂，其合成工艺对于生产厂家来说至关重要。

本文旨在介绍呋虫胺的合成工艺，以及该工艺的重要步骤和注意事项。

呋虫胺的合成工艺主要包括原料准备、反应步骤和产品提取等环节。

首先，原料准备是合成工艺的基础。

呋虫胺的合成原料主要包括苯胺、氯化亚砜、氢氧化钠等。

这些原料需要经过严格的质量检验，确保其纯度和质量符合要求。

在反应步骤中，首先将苯胺与氯化亚砜进行反应，生成呋虫胺的中间体。

这个反应步骤需要在适当的温度和压力下进行，并加入适量的催化剂来加速反应速率。

反应过程中需要注意控制反应的温度和时间，以避免产生副产物或者影响产物的纯度。

接下来，将中间体与氢氧化钠进行反应，生成呋虫胺的最终产物。

这个反应步骤同样需要控制适当的温度和时间，并加入适量的溶剂来促进反应的进行。

反应结束后，需要进行产物的提取和纯化，以获得高纯度的呋虫胺产品。

在整个合成过程中，需要注意一些关键的操作和注意事项。

首先，要严格控制反应条件，确保反应的进行和产物的纯度。

其次，要注意安全操作，使用适当的防护措施，避免对人体和环境造成危害。

此外，合成过程中还需要注意废弃物的处理，以保护环境。

总结起来，呋虫胺的合成工艺是一个复杂而重要的过程。

合成工艺的每个步骤都需要严格控制条件，并注意安全和环境保护。

只有通过科学规范的操作和管理，才能保证呋虫胺产品的质量和市场竞争力。

希望本文能够为相关生产厂家提供一些参考和指导，促进呋虫胺的生产和应用。

农 药AGROCHEMICALS 第52卷第1期2013年1月Vol. 52, No. 1Jan. 2013呋虫胺合成方法述评吴鸿飞，孙 克，张敏恒(沈阳化工研究院有限公司 新农药创制与开发国家重点实验室， 沈阳 110021)摘要：总结了文献报道的呋虫胺及其中间体的工艺路线和合成方法。

呋虫胺是由关键中间体3-四氢呋喃基甲醇或3-四氢呋喃基甲胺进一步反应得到，主要有5条合成路线。

关键词：呋虫胺；工艺路线；合成方法中图分类号：TQ460 文献标志码：A 文章编号：1006-0413(2013)01-0071-04A Review of Synthetic Methods of DinotefuranWU Hong-fei, SUN Ke, ZHANG Min-heng(State Key Laboratory of the Discovery and Development of Novel Pesticide, Shenyang Research Institute of Chemical IndustryCo., Ltd., Shenyang 110021, China)Abstract: The process routes and synthetic methods of dinotefuran and its intermediates reported in literatures were summarized. Dinotefuran was synthesized by the key intermediate (tetrahydro-3-furanyl)methanol or (tetrahydro-3-furanyl)methylamine further reaction. There were mainly fi ve synthetic routes to prepare it.Key words: dinotefuran; process route; synthetic method呋虫胺(dinotefuran)为日本三井化学公司开发的第3代烟碱类杀虫剂。