2011年_2015年专利到期的农药品种之呋虫胺_二_
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文档推荐
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呋虫胺及中间体合成路线的再研究页数:8
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一种呋虫胺水悬浮剂及其制备方法页数:8
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呋虫胺及其中间体的合成方法页数:8
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超级实用的农药混用配方显著效果页数:15
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呋虫胺市场调研报告中文版页数:3
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呋虫胺简介
马、柑橘黄蓟马、大豆荚瘿蚊、番茄潜叶蝇。
呋虫胺的安全性
呋虫胺对哺乳动物十分安全,其急性经口LD50 为雄性大鼠2450 mg/kg,雌性大鼠2275 mg/kg; 雄性小鼠2840 mg/kg,雌性小鼠2000 mg/kg。 对大鼠急性经皮LD50>2000 mg/kg(雌、雄)。 无致畸、致癌和致突变性。 呋虫胺对水生生物也十分安全。 鱼毒试验表明,呋虫胺对鲤鱼TLm(48 h)>1000 mg/L,对水蚤> 1000 mg/L。同样,呋虫胺对鸟类毒性也很低,对鹌鹑急性经 口LD50>1000 mg/kg。 经对蜜蜂试验得知,呋虫胺对蜜蜂安全,并且不影响蜜蜂采蜜。
呋虫胺的在水稻上的使用
1. 一次使用，可以防治多种害虫，对褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱高效， 同时兼防二化螟。
2. 具有极强的内吸传导性，施药后药液能够快速传导整个植株，保护作 物免受侵害。
3.
对目标害虫残效期长,一次处理即可长时间地控制害虫密度,特别对飞 虱类，45天 后仍能有效控制虫口密度。
4. 对作物安全，无需担心推荐剂量对作物的药害问题
呋虫胺(dinotefuran)为日本三井化学公司开发的第三代烟碱类杀虫剂。 其与现有的烟碱类杀虫剂的化学结构可谓大相径庭,它的四氢呋喃基取 代了以前的氯代吡啶基、氯代噻唑基,并不含卤族元素。同时,在性能方 面也与烟碱有所不同。故而,目前人们将其称为“呋喃烟碱”。该药剂 杀虫谱广,具有卓越的内吸渗透作用,并在很低的剂量即显示了很高的杀 虫活性。该药剂对哺乳动物、鸟类及水生生物十分安全,对作物无药害,
可用于水稻、果树、蔬菜等众多作物。
呋虫胺的杀虫谱
水稻害虫
高效: 褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、黑尾叶蝉、稻蛛椽蝽象、二小 星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、稻负混虫、稻筒水螟。 有效: 二化螟、稻蝗类。
呋虫胺成分
呋虫胺成分1. 简介呋虫胺是一种广谱杀虫剂，属于有机磷酸酯类化合物。
它具有良好的杀虫活性，对多种害虫有效，特别是对蚜虫、飞虱、钻心甲等具有较强的防治效果。
呋虫胺可以通过接触、食入和吸入途径对害虫产生毒害作用。
2. 化学结构呋虫胺的化学名称为O,O-dimethyl S-[(4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3(4H)-yl)methyl] phosphorodithioate，化学式为C8H10N3O3PS2。
其分子结构中含有三个主要部分：苯并三氮唑环、亚磷酸二甲酯基团和硫脆环。
3. 合成方法呋虫胺的合成方法主要包括以下几个步骤： 1. 首先，通过一系列反应将硝基苯与亚磷酸二甲酯反应得到相应的硝基亚磷酸二甲酯。
2. 然后，将硝基亚磷酸二甲酯与氨水反应，生成相应的硝基胺。
3. 接下来，通过还原反应将硝基胺转化为胺。
4. 最后，通过一系列的反应步骤将胺与亚磷酸二甲酯进行缩合反应，得到呋虫胺。
4. 杀虫机制呋虫胺杀虫的机制是通过抑制乙酰胆碱酯酶（AChE）活性来实现的。
乙酰胆碱酯酶是一种重要的神经传递物质降解酶，在害虫体内起着调节神经递质乙酰胆碱水平的作用。
呋虫胺能够与乙酰胆碱酯酶结合并抑制其活性，导致神经传递物质乙酰胆碱在突触间隙中积累过多，从而干扰害虫正常的神经传导过程。
这种干扰最终导致害虫瘫痪和死亡。
5. 应用领域呋虫胺广泛应用于农业生产中的害虫防治。
它可以用于农作物、果树、蔬菜等农田作物的防治，对多种害虫如蚜虫、飞虱、钻心甲等有较好的控制效果。
此外，呋虫胺也可用于森林、园林和温室等环境中，防治各种害虫。
6. 使用方法呋虫胺通常以悬浮剂或可湿性粉剂的形式使用。
其使用方法如下： 1. 在农作物上喷洒：将适量的呋虫胺悬浮剂或可湿性粉剂溶解在水中，按照一定比例喷洒在受害植株上。
2. 温室内使用：将呋虫胺悬浮剂或可湿性粉剂溶解在水中，然后通过喷雾器均匀喷洒在温室内。
3. 森林和园林环境中使用：可将呋虫胺悬浮剂或可湿性粉剂直接撒在受感染区域。
吡虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺这四种杀虫剂，哪种杀虫效果好？
吡虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺这四种杀虫剂，哪种杀虫效果好？夏季高温高湿的气候条件，是田间各类害虫的高发期，不论是各类的蚜虫、蓟马、粉虱、甲虫、食心虫、蚧壳虫、蛴螬、天牛、叶蝉、菜青虫、象甲虫、螟虫、蝉虫、蚂蚁、地蛆等害虫，也不论是刺吸口类的害虫，还是咀嚼式害虫和挫吸式害虫，咱们种植的各类大田粮食作物、经济作物、瓜果蔬菜作物、果树作物等都会深受其害。
防治田间作物上的各类害虫，我们最常用的方法就是使用杀虫剂喷雾防治（也可以拌种、沟施、穴施、淋浇等），而在防治害虫上常用的杀虫剂方面，新盐碱类的杀虫剂绝对是市场上杀虫剂使用最多的杀虫剂类型之一，而目前新烟碱类杀虫剂使用最多、效率最大的当属吡虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺这四种了（新老三代新烟碱类杀虫剂）。
对于吡虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺这四种新烟碱类的杀虫剂（大家使用最多的吡虫啉，算是这四种杀虫剂中效果是最差的一个了，其实使用比较多的是噻虫嗪、噻虫胺，呋虫胺估计很少人知道很少用吧），它们名字看起来都差不多，而且杀虫的原理和可防治的虫害范围也看起来差不多，其实啊，这四种杀虫剂是四种完全不同的杀虫剂，不论是在药物特点、杀虫机制、防治虫害类型、杀虫效果、药效持续期、药物强弱、使用安全性等各个方面，都是有很大差别的，如果大家不懂这四种杀虫剂的差别，还继续盲目的只去使用吡虫啉这类比较差的杀虫剂（活性低、用量大、抗性大），其实这是一种很可悲的事情。
为了帮助大家区分这四种杀虫剂的不同，指导大家科学选择合理使用好杀虫剂，今天呢，农技小背篓就专门写一篇文章给大家综合对比一下吡虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺这四种杀虫剂，在这里农技小背篓重点给大家推荐使用的是呋虫胺这种第三代新烟碱类杀虫剂（属于超级新烟碱类杀虫剂），它的好处和优势会在下面的文章中一起说明白。
一、吡虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺这四种杀虫剂的共同特性吡虫啉（一代）、噻虫嗪（二代）、噻虫胺（二代）、呋虫胺（三代），它们都属于新烟碱类的高效性、低毒性的杀虫剂，它们都属于触杀、内吸、胃毒的杀虫剂类型，它们都可以防治田间作物上常见的刺吸口害虫（如蚜虫、蓟马、粉虱、木虱、甲虫、跳甲地蛆、蛴螬等），它们都可以用来土壤杀虫（颗粒剂）、拌种（种衣剂）、叶面喷雾（悬浮剂、水分散颗粒剂）等使用。
2015年吴江区农作物主要病虫草害防治农药推荐品种目录-…
50%可湿性粉剂
350克/袋
蔬菜、果树
黑星病、轮纹病等
39
苯醚甲环唑
37%水分散粒剂
50克/袋
蔬菜、果树
炭疽病、瓜类白粉病、立枯病等
40
湨菌腈(炭特灵)
25%微乳剂
100毫升/瓶
果树
霜霉病等
41
代森锰锌·波尔多液
70%可湿性粉剂
100克/袋
果树
霜霉病等
42
抑霉唑(戴唑霉)
50%乳油
5毫升/袋
果树
疫病、灰霉病
50%可湿性粉剂
100克/袋
蔬菜
菌核病、白绢病等
27
异菌脲
50%悬浮剂
25毫升/瓶
蔬菜、果树
番茄灰霉病、早疫病
28
嘧霉胺(施佳乐)
40%悬浮剂
100毫升/瓶、90克/瓶
蔬菜、果树
灰霉病、早疫病
29
腈菌唑
40%可湿性粉剂
3克/袋、10克/袋
蔬菜、果树
白粉病、锈病、黑粉病等
30
嘧菌酯(阿米西达)
25%悬浮剂
蔬菜、果树
菜青虫、螟虫、豆野螟等
52
氰戊菊酯
20%乳油
50毫升/瓶、100毫升/瓶
蔬菜、果树
菜青虫、小菜蛾、蚜虫、桃，梨小食心虫等
53
啶虫.哒螨灵
42%可湿粉
50毫升/瓶、100毫升/瓶
蔬菜
黄条跳甲
54
乙酰甲胺磷
40%乳油
500毫升/瓶
桑树、绿化苗木等
桑螟、舟蛾类等
55
异丙威
20%乳油
50、100毫升/瓶
10克/袋
蔬菜、果树
350克/袋
蔬菜、果树
黑星病、轮纹病等
39
苯醚甲环唑
37%水分散粒剂
50克/袋
蔬菜、果树
炭疽病、瓜类白粉病、立枯病等
40
湨菌腈(炭特灵)
25%微乳剂
100毫升/瓶
果树
霜霉病等
41
代森锰锌·波尔多液
70%可湿性粉剂
100克/袋
果树
霜霉病等
42
抑霉唑(戴唑霉)
50%乳油
5毫升/袋
果树
疫病、灰霉病
50%可湿性粉剂
100克/袋
蔬菜
菌核病、白绢病等
27
异菌脲
50%悬浮剂
25毫升/瓶
蔬菜、果树
番茄灰霉病、早疫病
28
嘧霉胺(施佳乐)
40%悬浮剂
100毫升/瓶、90克/瓶
蔬菜、果树
灰霉病、早疫病
29
腈菌唑
40%可湿性粉剂
3克/袋、10克/袋
蔬菜、果树
白粉病、锈病、黑粉病等
30
嘧菌酯(阿米西达)
25%悬浮剂
蔬菜、果树
菜青虫、螟虫、豆野螟等
52
氰戊菊酯
20%乳油
50毫升/瓶、100毫升/瓶
蔬菜、果树
菜青虫、小菜蛾、蚜虫、桃，梨小食心虫等
53
啶虫.哒螨灵
42%可湿粉
50毫升/瓶、100毫升/瓶
蔬菜
黄条跳甲
54
乙酰甲胺磷
40%乳油
500毫升/瓶
桑树、绿化苗木等
桑螟、舟蛾类等
55
异丙威
20%乳油
50、100毫升/瓶
10克/袋
蔬菜、果树
呋虫胺与乙酰甲胺磷复配
农药室内生物活性测定试验报告试验名称：呋虫胺与乙酰甲胺磷混配用稻茎浸渍法对褐飞虱室内联合毒力测定及其配比筛选试验试验依据：农药室内生物活性测定试验准则杀虫剂NY/T1154.6-2006，NY/T1154.11-2008试验委托单位：江苏蓝丰生物化工股份有限公司试验单位：扬州大学园艺与植物保护学院技术负责人：祝树德试验地点：扬州大学农药生测室报告完成日期：2011年10月9日呋虫胺与乙酰甲胺磷混配用稻茎浸渍法对褐飞虱室内联合毒力测定及其配比筛选试验1实验目的褐飞虱Nilaparvata lugens (Stal)是我国水稻重要的农业害虫。
化学防治一直是控制褐飞虱种群的主要手段。
多年以来，由于单一药剂的使用，长期的药剂选择压力导致褐飞虱对多种杀虫剂产生了抗药性。
呋虫胺具有触杀、胃毒作用且对褐飞虱有优异防效，并在很低的剂量即显示了很高的杀虫活性，但对哺乳动物十分安全。
乙酰甲胺磷为内吸杀虫剂，具有胃毒和触杀作用，并可杀卵，有一定的熏蒸作用，毒性低，可用于防治褐飞虱。
为了提高对褐飞虱的防治效果，延缓其抗药性的发展，作用方式互补，江苏蓝丰生物化工股份有限公司拟开发呋虫胺与乙酰甲胺磷混配的新型复配剂，进行配方筛选。
受该公司委托根据农业部农药室内生物活性测定的有关准则，将呋虫胺和乙酰甲胺磷的不同配比制成混剂，用稻茎浸渍法对褐飞虱进行室内联合毒力测定及配比筛选试验，以期获得对褐飞虱较高共毒系数的新型复配剂。
2材料与方法2.1 实验条件2.1.1 供试昆虫供试昆虫为短翅型褐飞虱成虫。
虫源采自扬州大学园艺与植物保护学院实验田。
2.1.2 培养条件将褐飞虱在人工气候箱内（温度25℃±1℃,相对湿度70%,光照14h,黑暗10h）用水稻品种武育粳3号饲养2代以上的若虫作为供试昆虫。
2.1.3 仪器设备试管，吸虫器，光照培养箱，电子天平，烧杯，脱脂棉，保鲜膜，秒表等。
2.2 供试药剂呋虫胺（91%原药）：江苏蓝丰生物化工股份有限公司提供乙酰甲胺磷（98%原药）：江苏蓝丰生物化工股份有限公司提供2.3 试验处理2.3.1 剂量设臵根据市场调研产品价格分析及有关预备试验，将呋虫胺和乙酰甲胺磷设计5个不同的配比（见表）。
呋虫胺国内专利发展动态
青 岛泰生生物科技有 限 实 审 司 公
Ｃ １ １３２ １ ２ １ Ｎ ０７ １６ ０ ０ Ａ
—
防治 刺 桐 姬 小 蜂 的农 药 制 ６—１ Ｃ ２０ １２４ ３ ． ０ ９—１ ３ 剂 ６ Ｎ ０ ９０ ６ ２ ７ Ｘ ２ ｏ ２— １ 实 审 卅ｌ 学 扬 大
种具有 内吸特 性的农药 华 南农 业 大 学 ； 山市 佛 Ｃ １ １００ ８ ２ １ Ｎ ０７ ３ ６ Ａ ０ ０—５—１ Ｃ ２ ｏ １ １３ ８ ． ２ ０ ２ Ｎ ｏ ９０ ９ ７ ３ ９ ０ ９一ｌ — 组合物 １ ９ 实审 南海 区绿宝生化技 术研 究 所
一
Ｃ １１５ ０ ３ ０ ０ Ｎ ０ ８ ６ ３Ａ ２ １
—
种 含有 哌虫 啶和新烟碱 江苏克胜 集团股份有 限 １ ３ Ｃ ２ １ １２ ２９ ． ２ １ ６—２ 农药组合物 Ｏ一１ Ｎ ０ ００ １７ ３５ ０ ０— ９ 实审 公司
一
Ｃ １１７ ６ ３ ２ １ Ｎ ０ ７ ９６ Ａ ０ Ｏ
江 苏 辉 丰 农 化 股 份 有 限
Ｃ １ １４ １ ８ ２ １ Ｎ ０ ６ ２ ２ ０ ０
—
Ｃ １ １３ ３５ ２ １ Ｎ ０ ６２ ８ ０ ０
—
１— ７ Ｎ ｏ ９０ ３ １２ ５ ０９— ３ 含有 吡蚜酮 的杀虫组合物 实审 司 ２ Ｃ ２０ １０４ ３ ． ２ ０ ８— １ 公
一
Ｃ ０ ｏ ７ ３ ２ １ Ｎ１２ｏ ９ ｌ Ａ ０１
—
Ｃ ０９０９Ａ ０ １ Ｎ１ ｌ９ ８ ８ ２ ｌ
—
种含有呋虫胺 的农 药组 陕西韦尔 奇作物保护有 ３— ０ Ｎ ０ ０ ０ ６ ３ ３Ｏ ２ ｌ ３ Ｃ ２ １ ｌ５ ４ ９ ． ０ ０一ｌ — ９ 合物 １ ２ 实审 限公司
呋虫胺解读
呋虫胺解析白粉虱、烟粉虱、蚜虫、蓟马等刺吸式害虫，由于繁殖速度快，迁飞距离远，抗药性产生快，危害严重，每年都会投入巨大的人力和物力进行防治，随着用药次数的增多，害虫对这些常用农药已经产生了很强的抗药性。
据南京农业大学沈晋良教授领导的两迁害虫抗性检测实验室检测，白粉虱、稻飞虱对吡虫啉抗性达到1000倍以上，也就是说吡虫啉用于防治这些刺吸式害虫已经没有任何作用。
今天，小编就给大家推荐一个优秀的杀虫剂--呋虫胺，专治抗性白粉虱、烟粉虱、蚜虫、蓟马等刺吸式害虫，效果好，持效期长。
呋虫胺是由日本三井公司1998年开发的第三代烟碱杀虫剂，2002年在日本上市，2005年进入韩国和美国，2008年进入欧盟上市，2014年才在中国上市。
呋虫胺由于与其他烟碱类杀虫剂的结构有所不同，因此，在性能方面也与烟碱杀虫剂有所不同，称为“呋喃烟碱”。
与其他烟碱类杀虫剂无交互抗性，具有触杀、胃毒作用，同时，还具有很好的内吸性，速效高、活性高、持效期长、杀虫谱广等特点，且对刺吸口器害虫有优异防效，尤其对吡虫啉已经产生抗药性的稻飞虱、烟粉虱、白粉虱等害虫有特效。
杀虫活性是第二代烟碱类的8倍，是第一代烟碱类的80倍。
主要优点（1）杀虫谱广：呋虫胺可以杀灭蚜虫、稻飞虱、白粉虱、烟粉虱、蓟马、蝽象、叶蝉、潜叶蝇、跳甲、粉蚧、斑潜蝇、潜叶蛾、桃小食心虫、水稻螟虫、小菜蛾、菜青虫等几十种害虫，并对跳蚤、蟑螂、白蚁、家蝇、蚊等卫生害虫有高效。
（2）无交互抗药性：呋虫胺与吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪、噻虫胺等烟碱类害虫无交互抗性，对吡虫啉、噻虫嗪、啶虫脒已经产生抗药性的害虫活性很高。
（3）速效性好：呋虫胺主要与害虫体内的乙酰胆碱酯酶结合，扰乱害虫的神经系统，引起害虫麻痹，达到杀灭害虫的目的，施药后，能够快速被作物的根茎叶吸收，并传递到植株的各个部位，快速杀灭害虫，一般施药后30分钟，害虫即发生中毒，不再取食，2个小时即可杀死害虫。
（4）持效期长：呋虫胺喷施后，能迅速被植物的根茎叶吸收，并传输到植株的任何部位，在植物体内长时间存在，达到持续杀灭害虫的目的，持效期长4-8周以上。
呋虫胺中间体3-羟甲基四氢呋喃的合成探索【毕业答辩】
O OC2H5
Na,C2H5ONa C2H5O
OC2H5
OO
NaBH4 (CH3)3OH,CH3OH
OH p-TSOH
HO
OH
OH O
此方法是目前生产3-羟甲基四氢呋喃的主要路线，但 氯乙酸乙酯的毒性太大，操作危险性高，环境和危害 都比较严重。
方法二：
O
BF3,CH3CH2OCH2CH3
H
+ CH(OCH3)3
H2CH2COH COOC2H5 CH3COOH COOC2H5
COOC2H5 OO
丙二酸二乙酯为原料，在乙醇钠的作用下与环氧乙烷 EM反应成酯，在冰醋酸条件下成环生成α-乙氧羰基-γ 丁内酯，bp与文献一直。
α-乙氧羰基-γ-丁内酯的标准IR图谱与产物的IR图谱
1774cm-1和1735cm-1分别是酯的C=O两
3-羟甲基四氢呋喃的合成
OH
O
HO OH
OH
以二氧六环为反应液，三醇在催化剂A15树脂作用下加 热至回流，最后浓缩取出溶剂得到刺激性棕褐色液体， 蒸馏得到无色液体，bp与文献一致。
产物的谱图与分析
3-羟甲基四氢呋喃标准图谱IR谱图
3400cm-1是O-H的伸缩振动峰； 1060cm-1是C-O的伸缩振动峰； 根据产物的红外光谱与标准谱图的对比可以看出，两张图谱的 主要伸缩振动吸收峰一致，可判断产物结构与3-羟甲基四氢呋 喃一致。
方法五：
O
+
OO
HH
ROM
催化剂A OH O O 金属 硼 化 物
OH O
此方法具有工艺相对简单、原料易得、废弃物污染小等优 点，是条相对绿色环保的路线，但最后用金属硼化物还原 得到最终产物比较困难，总收率不是很高。
2011年-20i5年专利到期的农药品种之呋虫胺(二)
害虫 。 水 稻 害 虫
糍 嘲 一
计］ 。 ６ ． ｏ一甲基 一 硝 基异脲 法 ４ Ｎ一
旨 嘲
高效 ： 飞 虱 、 褐 白背 飞虱 、 飞 虱 、 尾 叶蝉 、 灰 黑 稻
蛛椽 蝽 象 、 小 星蝽 象 、 绿 蝽象 、 须 盲 蝽 、 负 二 稻 红 稻
二 步 总 收率 ５ ． 以 （ 氢一 一 喃 ） １ ％［ ６ 四 ３ 呋 一甲胺 混虫 、 稻筒 水螟 。 有效 ： 化螟 、 蝗类 。 二 稻 蔬菜 、 果 害虫 水 高 效 ： 虫 类 、 虱 类 、 类 、 尖 盾 蚧 、 绿 蚜 粉 蚧 矢 朱 蝽 、 小 食 心 虫 、 潜 蛾 、 细 蛾 、 条 跳 甲 、 潜 桃 桔 茶 黄 豆
脲 的合成
一
嚣 ，
以满 足 国外 企业 生 产呋 虫胺 的要 求 。
７ 杀 虫 谱 及 应 用
呋 虫 胺杀 虫 谱 极 为 广泛 。它 可 防治 各 种 半 翅 收率 ５ ． 以（ ６２ ％［ 四氢一 一 ３ 呋喃 ） 甲胺 计】 一 。
６ ． 呋虫 胺 的合 成 ．２ ３ 目、 鳞翅 目、 甲虫 目、 翅 目、 翅 目、 双 直 膜翅 目等各 种
Ｃ ２３ ８９ ０ １ Ｎ ０２ ９２Ａ ２１ １ １． Ｃ ２ ｌ ０９ ０８ ０ １ ７ ３ 一种呋虫胺水悬浮剂及其制备方法 １ ６ Ｎ ０ １ １ 口 ２ １． ． １ ５ １ ｏ１
今 日农 药
总 收率 ３ ． 以（ ９４ ％［ 四氢一 一 ３ 呋喃 ） 甲醇 计］ 一 。 ６ 一甲基 一 硝基 一 一甲基 异硫脲 法 ． Ｓ ２ Ｎ一 Ｎ
专利 品种连 载
目前 国 内部 分 科 研 结 构 已经 开 展 呋 虫胺 及 其 中 问体 的 合 成研 究 ， 由于 文 献报 道 ， 内研 究 主 要 国
糍 嘲 一
计］ 。 ６ ． ｏ一甲基 一 硝 基异脲 法 ４ Ｎ一
旨 嘲
高效 ： 飞 虱 、 褐 白背 飞虱 、 飞 虱 、 尾 叶蝉 、 灰 黑 稻
蛛椽 蝽 象 、 小 星蝽 象 、 绿 蝽象 、 须 盲 蝽 、 负 二 稻 红 稻
二 步 总 收率 ５ ． 以 （ 氢一 一 喃 ） １ ％［ ６ 四 ３ 呋 一甲胺 混虫 、 稻筒 水螟 。 有效 ： 化螟 、 蝗类 。 二 稻 蔬菜 、 果 害虫 水 高 效 ： 虫 类 、 虱 类 、 类 、 尖 盾 蚧 、 绿 蚜 粉 蚧 矢 朱 蝽 、 小 食 心 虫 、 潜 蛾 、 细 蛾 、 条 跳 甲 、 潜 桃 桔 茶 黄 豆
脲 的合成
一
嚣 ，
以满 足 国外 企业 生 产呋 虫胺 的要 求 。
７ 杀 虫 谱 及 应 用
呋 虫 胺杀 虫 谱 极 为 广泛 。它 可 防治 各 种 半 翅 收率 ５ ． 以（ ６２ ％［ 四氢一 一 ３ 呋喃 ） 甲胺 计】 一 。
６ ． 呋虫 胺 的合 成 ．２ ３ 目、 鳞翅 目、 甲虫 目、 翅 目、 翅 目、 双 直 膜翅 目等各 种
Ｃ ２３ ８９ ０ １ Ｎ ０２ ９２Ａ ２１ １ １． Ｃ ２ ｌ ０９ ０８ ０ １ ７ ３ 一种呋虫胺水悬浮剂及其制备方法 １ ６ Ｎ ０ １ １ 口 ２ １． ． １ ５ １ ｏ１
今 日农 药
总 收率 ３ ． 以（ ９４ ％［ 四氢一 一 ３ 呋喃 ） 甲醇 计］ 一 。 ６ 一甲基 一 硝基 一 一甲基 异硫脲 法 ． Ｓ ２ Ｎ一 Ｎ
专利 品种连 载
目前 国 内部 分 科 研 结 构 已经 开 展 呋 虫胺 及 其 中 问体 的 合 成研 究 ， 由于 文 献报 道 ， 内研 究 主 要 国
2013年新登记的农药品种
ｌ 炭化 市埸ｌ ０＠《 矗 》 农 化 行 业 资 深 媒 体 ＠
农 药 登 记
２ ０ １ ３ 年新登记 的农药品种
２ ０ １ ３年， 国内外企业又 有一批 新农药 品种在农业部 获得 临时登记证 ，现集 中简要介 绍如 下，供 各级农技植
保推广 部门、农药生产经 营单位和农 民群众参考使用 。受篇幅所 限，各产 品具体使用剂量 、施用方 法和 注意事 项等 内容请参照产 品标 签或使用说 明书 。
１ ０ 、苯锈啶 ：制剂 为 ４ ２ ％苯锈啶 ・ 丙环 唑乳油 ，登记 生产企业为瑞 士先 正达作物保护有 限公司 ，低毒 ，登 记作物和 防治对 象为小麦 白粉病 。
三 除蕈 剂 （ ２种 ） １ １ 、辛酰碘苯腈 ：制 剂为 ３ ０ ％水乳剂 ，登记生产企业 为江苏辉丰农化股 份有限公司 ，低毒 ，登记作物和 防
治对象为玉米 田一年生阔叶杂草 。
１ ２ 、氯氨吡啶酸 ：制 剂为 ２ １ ％水剂 ，登记 生产企业为美 国陶 氏益农 公司，中农住商 （ 天津 ）农用化 学 品有 限公 司分装 登记 ，微 毒 ，登记作物和防治对象为草 原牧场 （ 禾本科 ）阔叶杂
一
．
杀虫剂 （ ３种 ） １ 、四氯虫酰胺：制剂 为 １ ０ ％悬浮剂 ， 登记生产企业为辽 宁省沈 阳科 创化学品有限公司，沈阳化工研 究院 （ 南
通 ）化工科技发展有 限公司分装登记，低毒 ，登记作物和防 治对象 为水稻稻 纵卷 叶螟 。 ２ 、呋 虫胺 ：制剂为 ２ ０ ％ 可 溶粒剂 ，登记 生产企业为 日本 三井化学 Ａ Ｇ Ｒ ０ 株式会 社，中农住商 （ 天津 ）农用
化学 品有 限公 司分装登记 ，低 毒，登记作物和防治对象为水稻二化螟 、飞虱和黄瓜 （ 保护地 ）蓟马、 白粉 虱。
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本刊于 2012 年第一期开始，陆续介绍 2011 年-2015 年专利到期的农药品种。 敬请关注！
呋虫胺 (通用名 dinotefuran 或 nidinotefuran，试 验号 MTI-446) 是日本三井化学公司开发的第三代 烟碱类杀虫剂。 其与现有的烟碱类杀虫剂的化学结 构可谓大相径庭，它的四氢呋喃基取代了以前的氯 代吡啶基、氯代噻唑基，并不含卤族元素。 同时，在 性能方面也与烟碱有所不同。 故而，目前人们将其 称为“呋喃烟碱”。 1 理化性质：
CN102007931A 2011.04.13 CN201010564241.0 2010.11.29 一种含有呋虫胺的杀虫组合物
公开 陕西韦尔奇作物保护有限公司
CN101990898A 2011.03.30 CN201010564393.0 2010.11.29 一种含有呋虫胺的农药组合物
实审 陕西韦尔奇作物保护有限公司
（1） 呋 喃 基 杀 虫 剂 ， 专 利 号 ：CN1112556； 申 请 号：94112816.4； 申请日：1994.10.21； 专利公开日： 1995.11.29；申请人：三井东压化学株式会社。
（2）(四氢－3－呋喃基)甲胺，专利号：CN1220991； 申 请 号 ：98122472.5；申 请 日 ：1994.10.26； 专 利 公 开 日：1999.06.30；申请人：三井化学株式会社。
验得知，呋虫胺对蜜蜂安全，并且不影响蜜蜂采蜜。 3 作用机理：
呋虫胺主要作用于昆虫神经传递系统， 使害虫 引起麻痹从而发挥杀虫作用。
尾添等认为该药剂通过与神经突触后膜的烟碱
性乙酰胆碱受体结合， 扰乱神经传递而致效。 而 Casida 则提出该药剂与乙酰胆碱受体结合部的结合 活性低于其他的硫代烟碱类药剂。 由此认为呋虫胺 还存在着不同的结合部位， 这可能由于呋虫胺中存 在着特殊的呋喃结构， 故可能同时具有异同于其他 烟碱类的作用机制。 4 专利概况：
实审 陕西韦尔奇作物保护有限公司
CN101971855A 2011.02.16 CN201010564339.6 2010.11.29 一种含有呋虫胺的增效杀虫组合物
实审 陕西韦尔奇作物保护有限公司
CN101971856A 2011.02.16 CN201010564391.1 2010.11.29 一种含有呋虫胺与杀虫单的杀虫组合物 实审 陕西韦尔奇作物保护有限公司
收率 56.2%[以（四氢-3-呋喃）-甲胺计]。 6.3.2 呋虫胺的合成
二 步 总 收 率 51.6%[以 （四 氢 -3- 呋 喃 ）- 甲 胺 计]。 6.4 O-甲基-N-硝基异脲法 6.4.1 O-甲基-N-（3-四氢呋喃甲基）-N'-硝基异脲 的合成
收率 85%[以 （四氢-3-呋喃）-甲胺计]。 熔 点 62.4-63.0℃。 6.4.2 呋虫胺的合成
CN101731261A 2010.06.16 CN200910264237.X 2009.12.31 防治刺桐姬小蜂的农药制剂
实审 扬州大学
CN101703068A 2010.05.12 CN200910193783.9 2009.11.09 一种具有内吸特性的农药组合物
实审 华南农业大学； 佛山市南海区 绿宝生化技术研究所
CN101978832A 2011.02.23 CN201010564196.9 2010.11.29 一种含有呋虫胺与毒死蜱的杀虫组合物
实审 陕西韦尔奇作物保护有限公司
一种含有呋虫胺与高效氯氟氰菊酯的杀
CN101978830A 2011.02.23 CN201010564197.3 2010.11.29 虫组合物
2 毒性及环境生物安全评价： 大 鼠 急 性 经 口 LD50： 雄 性 2450 mg ／ kg， 雌 性
2275 mg ／ kg；小鼠急性经口 LD50：雄性 2840 mg ／ kg， 雌性 2000 mg ／ kg。 大鼠急 性 经 皮 LD50：雌 、雄 2000 mg ／ kg，无 致 畸 、致 癌 和 致 突 变 性 ，呋 虫 胺 对 哺 乳 动 物 十 分 安 全 。 呋 虫 胺 对 鱼 毒 试 验 表 明 ， 鲤 鱼 LC50 (96h)>1000 mg ／ L，水蚤 LC50 (96h)> 1000 mg ／ L，对水 生生物也十分安全。 同样，呋虫胺对鸟类毒性也很 低，对鹌鹑急性经口 LD50> 1000 mg ／ kg。 经对蜜蜂试
呋虫胺杀虫谱极为广泛， 它可防治各种半翅 目、鳞翅目、甲虫目、双翅目、直翅目、膜翅目等各种 害虫。
水稻害虫 高效：褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、黑尾叶蝉、稻 蛛椽蝽象、二小星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、稻负 混虫、稻筒水螟。 有效：二化螟、稻蝗类。 蔬菜、水果害虫 高效：蚜虫类、粉虱类、蚧类、矢尖盾蚧、朱绿 蝽、桃小食心虫、桔潜蛾、茶细蛾、黄条跳甲、豆潜 蝇。 有效：角腊蚧、小菜蛾、二黑条叶甲、茶黄蓟马、 烟蓟马、黄蓟马、柑橘黄蓟马、大豆荚瘿蚊、番茄潜 叶蝇。 安徽省宿松县复兴镇农业技术推广站等单位 进 行 了 20%呋 虫 胺 SG 防 治 棉 盲 蝽 象 田 间 药 效 试 验。 试验结果表明：呋 虫 胺 SG 对 棉 盲 蝽 象 有 很 好 的防效，具有速效性好、持效期长、对棉花安全的特 点，是防治棉盲蝽象理想药剂，具有推广价值。 从防 治效果和药剂成本综合分析， 建议 20%呋虫胺 SG 防治棉盲蝽象用量： 中等偏轻发生年份用量为 150~225g a.i./hm2， 中等以上发生程度年份用 量 为 225~300g a.i./hm2。 8 结论 呋虫胺因其结构特殊，性能与传统烟碱类杀虫 剂相比更为优异，不仅在水稻、蔬菜、果树、花卉上 对半翅目、鳞翅目、双翅目、甲虫目和总翅目害虫有 高效，并且对卫生害虫有高效，成为非常有开发前 途的、结构新颍的、有可能成为世界性的大型杀虫 剂品种。 该产品也符合我国高效、经济、低毒、低残 留、环境友好的农药发展方向，具有良好的市场与 应用前景。
CN102077835A 2011.06.01 CN201110057397 2011.03.10森生物科技有限公司
CN102057941A 2011.05.18 CN201110021408.3 2011.01.09 含呋虫胺的杀虫复配组合物
公开 青岛东生药业有限公司
公开
CN102265895A 2011.12.07 CN201110167046 2011.06.21 一种含呋虫胺与氯虫苯甲酰胺的杀虫组合物 公开
CN102265896A 2011.12.07 CN201110167086 2011.06.21 一种含呋虫胺与氟虫双酰胺的杀虫组合物 公开
CN102273481A 2011.12.14 CN201110165052 2011.06.10 一种含有呋虫胺的杀虫组合物
我国呋虫胺其它专利发展动态见附表： 5 上市及销售情况：
2002 年在日本上市，2005 年在美国上市， 随后 在欧洲上市，预计 2012 年在中国大陆上市。 该产品 于 2002 年上市， 销售额逐年上升，2005 年 0.4 亿美 元，2007 年上升至 0.6 亿美元。 6 合成方法：
呋虫胺的合成方法有以下 5 种： 6.1 3-四氢呋喃甲基三氟甲基磺酸酯法
CN101700034A 2010.05.05 CN200910164496.5 2009.08.01 一种杀虫剂组合物
实审 深圳诺谱信农化股份有限公司
CN101658172 2010.03.03 CN200910163769.4 2009.06.16 一种含多杀霉素的杀虫组合物及其应用 实审 成都皇牌作物科学有限公司
化学名称：(RS)-1-甲基-2-硝基-3-(四氢-3-呋 喃甲基)胍；
英 文 名 称 ：(RS)-1-methyl-2-nitro-3-(tetrahydro-3-furylmethyl)guanidine；
CAS 登 记 号 ： [165252 -70 -0]； 分 子 式 ： C7H14N4O3；分子量：202.21。 结构式如下：
CN101971860A 2011.02.16 CN201010564392.6 2010.11.29 一种含有呋虫胺与三唑磷的杀虫组合物 实审 陕西韦尔奇作物保护有限公司
CN101796957A 2010.08.11 CN201010132937.6 2010.03.25 吡丙醚复配杀虫剂
实审 青岛泰生生物科技有限公司
公开 青岛奥迪斯生物科技有限公司
CN102228049A 2011.11.02 CN201110167032 2011.06.21 一种含呋虫胺与吡蚜酮的杀虫组合物
公开
CN102228050A 2011.11.02 CN201110167052 2011.06.21 一种含呋虫胺与烯啶虫胺的杀虫组合物
36 今日农药 2012. 2
专利品种连载
今日农药
附表
公开（公告）号 公开（公告）日
申请号
申请日
名
称
法律
状态
申请（专利权）人
CN102246803A 2011.11.23 CN201110237429 2011.08.18 一种含呋虫胺的杀虫剂
南宁市德丰富化工有限责任 公开
公司
CN102239829A 2011.11.16 CN201110195078 2011.07.13 一种呋虫胺水悬浮剂及其制备方法
今日农药 2012. 2 35
今日农药
总收率 39.4%[以（四氢-3-呋喃）-甲醇计]。 6.2 S-甲基-N-硝基-N'-甲基异硫脲法
收率36.36%[以（四氢-3-呋喃）甲胺计]。 6.3 S-甲基-N-硝基-N'-邻苯二甲酰异硫脲法 6.3.1 S-甲基-N-硝基-N'-（3-四氢呋喃甲基）异硫 脲的合成
南京扬子鸿利源化学品有限 公开
责任公司
呋虫胺 (通用名 dinotefuran 或 nidinotefuran，试 验号 MTI-446) 是日本三井化学公司开发的第三代 烟碱类杀虫剂。 其与现有的烟碱类杀虫剂的化学结 构可谓大相径庭，它的四氢呋喃基取代了以前的氯 代吡啶基、氯代噻唑基，并不含卤族元素。 同时，在 性能方面也与烟碱有所不同。 故而，目前人们将其 称为“呋喃烟碱”。 1 理化性质：
CN102007931A 2011.04.13 CN201010564241.0 2010.11.29 一种含有呋虫胺的杀虫组合物
公开 陕西韦尔奇作物保护有限公司
CN101990898A 2011.03.30 CN201010564393.0 2010.11.29 一种含有呋虫胺的农药组合物
实审 陕西韦尔奇作物保护有限公司
（1） 呋 喃 基 杀 虫 剂 ， 专 利 号 ：CN1112556； 申 请 号：94112816.4； 申请日：1994.10.21； 专利公开日： 1995.11.29；申请人：三井东压化学株式会社。
（2）(四氢－3－呋喃基)甲胺，专利号：CN1220991； 申 请 号 ：98122472.5；申 请 日 ：1994.10.26； 专 利 公 开 日：1999.06.30；申请人：三井化学株式会社。
验得知，呋虫胺对蜜蜂安全，并且不影响蜜蜂采蜜。 3 作用机理：
呋虫胺主要作用于昆虫神经传递系统， 使害虫 引起麻痹从而发挥杀虫作用。
尾添等认为该药剂通过与神经突触后膜的烟碱
性乙酰胆碱受体结合， 扰乱神经传递而致效。 而 Casida 则提出该药剂与乙酰胆碱受体结合部的结合 活性低于其他的硫代烟碱类药剂。 由此认为呋虫胺 还存在着不同的结合部位， 这可能由于呋虫胺中存 在着特殊的呋喃结构， 故可能同时具有异同于其他 烟碱类的作用机制。 4 专利概况：
实审 陕西韦尔奇作物保护有限公司
CN101971855A 2011.02.16 CN201010564339.6 2010.11.29 一种含有呋虫胺的增效杀虫组合物
实审 陕西韦尔奇作物保护有限公司
CN101971856A 2011.02.16 CN201010564391.1 2010.11.29 一种含有呋虫胺与杀虫单的杀虫组合物 实审 陕西韦尔奇作物保护有限公司
收率 56.2%[以（四氢-3-呋喃）-甲胺计]。 6.3.2 呋虫胺的合成
二 步 总 收 率 51.6%[以 （四 氢 -3- 呋 喃 ）- 甲 胺 计]。 6.4 O-甲基-N-硝基异脲法 6.4.1 O-甲基-N-（3-四氢呋喃甲基）-N'-硝基异脲 的合成
收率 85%[以 （四氢-3-呋喃）-甲胺计]。 熔 点 62.4-63.0℃。 6.4.2 呋虫胺的合成
CN101731261A 2010.06.16 CN200910264237.X 2009.12.31 防治刺桐姬小蜂的农药制剂
实审 扬州大学
CN101703068A 2010.05.12 CN200910193783.9 2009.11.09 一种具有内吸特性的农药组合物
实审 华南农业大学； 佛山市南海区 绿宝生化技术研究所
CN101978832A 2011.02.23 CN201010564196.9 2010.11.29 一种含有呋虫胺与毒死蜱的杀虫组合物
实审 陕西韦尔奇作物保护有限公司
一种含有呋虫胺与高效氯氟氰菊酯的杀
CN101978830A 2011.02.23 CN201010564197.3 2010.11.29 虫组合物
2 毒性及环境生物安全评价： 大 鼠 急 性 经 口 LD50： 雄 性 2450 mg ／ kg， 雌 性
2275 mg ／ kg；小鼠急性经口 LD50：雄性 2840 mg ／ kg， 雌性 2000 mg ／ kg。 大鼠急 性 经 皮 LD50：雌 、雄 2000 mg ／ kg，无 致 畸 、致 癌 和 致 突 变 性 ，呋 虫 胺 对 哺 乳 动 物 十 分 安 全 。 呋 虫 胺 对 鱼 毒 试 验 表 明 ， 鲤 鱼 LC50 (96h)>1000 mg ／ L，水蚤 LC50 (96h)> 1000 mg ／ L，对水 生生物也十分安全。 同样，呋虫胺对鸟类毒性也很 低，对鹌鹑急性经口 LD50> 1000 mg ／ kg。 经对蜜蜂试
呋虫胺杀虫谱极为广泛， 它可防治各种半翅 目、鳞翅目、甲虫目、双翅目、直翅目、膜翅目等各种 害虫。
水稻害虫 高效：褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、黑尾叶蝉、稻 蛛椽蝽象、二小星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、稻负 混虫、稻筒水螟。 有效：二化螟、稻蝗类。 蔬菜、水果害虫 高效：蚜虫类、粉虱类、蚧类、矢尖盾蚧、朱绿 蝽、桃小食心虫、桔潜蛾、茶细蛾、黄条跳甲、豆潜 蝇。 有效：角腊蚧、小菜蛾、二黑条叶甲、茶黄蓟马、 烟蓟马、黄蓟马、柑橘黄蓟马、大豆荚瘿蚊、番茄潜 叶蝇。 安徽省宿松县复兴镇农业技术推广站等单位 进 行 了 20%呋 虫 胺 SG 防 治 棉 盲 蝽 象 田 间 药 效 试 验。 试验结果表明：呋 虫 胺 SG 对 棉 盲 蝽 象 有 很 好 的防效，具有速效性好、持效期长、对棉花安全的特 点，是防治棉盲蝽象理想药剂，具有推广价值。 从防 治效果和药剂成本综合分析， 建议 20%呋虫胺 SG 防治棉盲蝽象用量： 中等偏轻发生年份用量为 150~225g a.i./hm2， 中等以上发生程度年份用 量 为 225~300g a.i./hm2。 8 结论 呋虫胺因其结构特殊，性能与传统烟碱类杀虫 剂相比更为优异，不仅在水稻、蔬菜、果树、花卉上 对半翅目、鳞翅目、双翅目、甲虫目和总翅目害虫有 高效，并且对卫生害虫有高效，成为非常有开发前 途的、结构新颍的、有可能成为世界性的大型杀虫 剂品种。 该产品也符合我国高效、经济、低毒、低残 留、环境友好的农药发展方向，具有良好的市场与 应用前景。
CN102077835A 2011.06.01 CN201110057397 2011.03.10森生物科技有限公司
CN102057941A 2011.05.18 CN201110021408.3 2011.01.09 含呋虫胺的杀虫复配组合物
公开 青岛东生药业有限公司
公开
CN102265895A 2011.12.07 CN201110167046 2011.06.21 一种含呋虫胺与氯虫苯甲酰胺的杀虫组合物 公开
CN102265896A 2011.12.07 CN201110167086 2011.06.21 一种含呋虫胺与氟虫双酰胺的杀虫组合物 公开
CN102273481A 2011.12.14 CN201110165052 2011.06.10 一种含有呋虫胺的杀虫组合物
我国呋虫胺其它专利发展动态见附表： 5 上市及销售情况：
2002 年在日本上市，2005 年在美国上市， 随后 在欧洲上市，预计 2012 年在中国大陆上市。 该产品 于 2002 年上市， 销售额逐年上升，2005 年 0.4 亿美 元，2007 年上升至 0.6 亿美元。 6 合成方法：
呋虫胺的合成方法有以下 5 种： 6.1 3-四氢呋喃甲基三氟甲基磺酸酯法
CN101700034A 2010.05.05 CN200910164496.5 2009.08.01 一种杀虫剂组合物
实审 深圳诺谱信农化股份有限公司
CN101658172 2010.03.03 CN200910163769.4 2009.06.16 一种含多杀霉素的杀虫组合物及其应用 实审 成都皇牌作物科学有限公司
化学名称：(RS)-1-甲基-2-硝基-3-(四氢-3-呋 喃甲基)胍；
英 文 名 称 ：(RS)-1-methyl-2-nitro-3-(tetrahydro-3-furylmethyl)guanidine；
CAS 登 记 号 ： [165252 -70 -0]； 分 子 式 ： C7H14N4O3；分子量：202.21。 结构式如下：
CN101971860A 2011.02.16 CN201010564392.6 2010.11.29 一种含有呋虫胺与三唑磷的杀虫组合物 实审 陕西韦尔奇作物保护有限公司
CN101796957A 2010.08.11 CN201010132937.6 2010.03.25 吡丙醚复配杀虫剂
实审 青岛泰生生物科技有限公司
公开 青岛奥迪斯生物科技有限公司
CN102228049A 2011.11.02 CN201110167032 2011.06.21 一种含呋虫胺与吡蚜酮的杀虫组合物
公开
CN102228050A 2011.11.02 CN201110167052 2011.06.21 一种含呋虫胺与烯啶虫胺的杀虫组合物
36 今日农药 2012. 2
专利品种连载
今日农药
附表
公开（公告）号 公开（公告）日
申请号
申请日
名
称
法律
状态
申请（专利权）人
CN102246803A 2011.11.23 CN201110237429 2011.08.18 一种含呋虫胺的杀虫剂
南宁市德丰富化工有限责任 公开
公司
CN102239829A 2011.11.16 CN201110195078 2011.07.13 一种呋虫胺水悬浮剂及其制备方法
今日农药 2012. 2 35
今日农药
总收率 39.4%[以（四氢-3-呋喃）-甲醇计]。 6.2 S-甲基-N-硝基-N'-甲基异硫脲法
收率36.36%[以（四氢-3-呋喃）甲胺计]。 6.3 S-甲基-N-硝基-N'-邻苯二甲酰异硫脲法 6.3.1 S-甲基-N-硝基-N'-（3-四氢呋喃甲基）异硫 脲的合成
南京扬子鸿利源化学品有限 公开
责任公司