PH值法测定甘氨酸合镍配合物逐级稳定常数

甘氨酸检验操作规程1.目的：建立甘氨酸测定操作规程，便于检验人员规范操作。

2.范围：适用于配制各种氨基酸注射液的甘氨酸测定。

3.责任：质检科检验员对实施本规程负责。

4.程序：4.1性状：白色结晶性粉末，无臭、味甜。

4.2鉴别试验4.2.1本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集929图）一致。

4.3 酸度（pH值）测定4.3.1测定范围：5.9～6.44.3.2配制溶液：取本品1.0g，加新沸过的冷水20ml，溶解。

4.3.3操作步骤：在pH计上测定（操作见pH值测定操作规程）4.4溶液的透光度测定4.4.1测定范围：>99.0%4.4.2溶液配制；取本品1.0g，加水20ml溶解。

4.4.3操作步骤：照分光光度法，在430nm波长处测定其透光率（操作见分光光度法测定操作规程）。

4.5氯化物测定4.5.1测定范围：<0.007%4.5.2试剂和试液：6mol/L HCL：取54ml盐酸稀释至100ml，即得。

4.5.3操作步骤：4.5.3.1称取本品1.0g，置50ml纳氏比色管中，加水溶解至25ml，再加稀硝酸10ml，加水使成40ml，摇匀，再加入硝酸银液(0.1mol/L)1.0ml，用水稀释至50ml，在暗处放置5分钟，作样品管。

4.5.3.2以标准氯化钠溶液7ml，作对照液，用4.5.3.1同样方法同时操作，作对照管。

4.5.3.3两管以黑色为背景底，从上方向下观察比较，所产生的浑浊度，样品管应浅于对照管。

4.6硫酸盐测定4.6.1测定范围：<0.006%4.6.2试剂和试液：4.6.2.1稀盐酸溶液：取盐酸23.4ml，加水稀释至100ml，即得。

4.6.2.2 25%氯化钡试液：取氯化钡25g ，加适量的水溶解，并稀释至100ml，即得。

4.6.2.3标准硫酸钾溶液：1ml＝100µg4.6.3操作步骤：4.6.3.1称取本品2.5g，置50ml纳氏比色管中，加水溶解成40ml，加稀盐酸2ml，摇匀；加入25%氯化钡溶液5ml，用水稀释使成50ml，充分振摇，放置10分钟，作为样品管。

韩山师范学院化学系化学专业物化实验课实验报告班级学号姓名同组评分实验日期:室温气压教师实验题目:络合物组成和不稳定常数的测定-----等摩尔系列法实验目的:1.学会用等摩尔系列法测定络合物组成、不稳定常数的基本原理和实验方法。

2.计算络合反应的标准自由能变化。

3.熟练掌握测定溶液pH值和光密度的操作技术。

实验原理：络合物MA n在水溶液中的络合与解离反应式为：M+nA MA n达到平衡时，Ｋ不稳=[M][A]n [MA n]式中，Ｋ不稳为络合物不稳定常数，［Ｍ］、［Ａ］和［ＭＡn］分别为络合平衡时金属离子、配位体和络合物的浓度、n为络合物的配位数。

在络合反应中，常伴有颜色的明显变化，因此研究这些络合物的吸收光谱可以测定它们的组成和不稳定常数。

测定方法较多，本实验采用应用最广的等摩尔系列法测定Ｃu（Ⅱ）－磺基水杨酸络合物的组成和不稳定常数。

1、络合物组成的测定在维持金属离子Ｍ和配位体Ａ总浓度不变的条件下，取相同浓度的Ｍ溶液和Ａ溶液配成一系列ＣM／（ＣM＋ＣA）不同的溶液，这一系列溶液称为等摩尔系列溶液，当所生成的络合物ＭＡn的浓度最大时，络合物的配位数n可按下述简单关系直接由溶液的组成求得n＝C A／ＣM显然，通过测定某一随络合物含发生相应变化的物理量，例如光密度Ｄ的变化，作出组成－性质图，从曲线的极大点便可直接得到络合物的组成。

络合物的浓度和光密度的关系符合朗伯－比尔定律：Ｄ＝lgＩ0／Ｉ＝acl利用分光光度计或光谱仪测定溶液光密度Ｄ与浓度c的关系，即可求得络合物的组成，不同络合物的组成－光密度图具有不同的形式。

2、不稳定常数的测定在络合物明显解离的情形下，用等摩尔系列法得到的曲线，并作切线交于Ｎ点。

设在Ｎ点的光密度为Ｄ0，曲线2的极大的光密度为Ｄ，则络合物的解离度为：α＝解离部分／总浓度＝（总浓度－络合物浓度）／总浓度＝（Ｄ0－Ｄ）／Ｄ0对于ＭＡ型络合物的Ｋ不稳＝cα2／（１－α），故将该络合物浓度c及上面求出的α代入此式即可算出不稳定常数。

实验十四配位化合物的组成和稳定常数的测定实验十四配位化合物的组成和稳定常数的测定【目的要求】1．学习等摩尔系列法测定配合物组成和稳定常数。

2．熟悉分光光度法的应用。

【基本原理】磺基水杨酸与Fe 3+可以形成稳定的有色的配合物，控制溶液的pH 值不同，所形成的配合物组成和颜色均不相同。

本实验将测定pH ＜2.5时所形成的红褐色磺基水杨酸合铁（Ⅲ）的组成和表观稳定常数'K 稳。

根据朗伯-比尔定律，溶液的吸光度与有色物质的浓度成正比，选择一定波长的单色光，采用等摩尔系列法进行测定，即在保持溶液中金属离子浓度c M与配位体溶液浓度c L 之和不变（总物质的量不变）的条件下，改变c M 与c L 的相对量，配制一系列溶液，测定其吸光度。

当溶液中配位体与金属离子物质的量之比与配合物组成相一致时，配合物的浓度最大。

由于金属离子均无色，对光完全不吸收，所以配合物的浓度最大时，其吸光度值A 也最大。

以吸光度A 为纵坐标，配位体摩尔分数X L 为横坐标绘图，配合物的组成n 就等于最大吸收峰处金属离子与配位体摩尔分之比。

图3-14-1n ＝X L1－X LX L 和(1-X L )分别为最大吸收峰处的配位体摩尔分数和金属离子摩尔分数。

将图中曲线两侧的直线部分延长并相交于B 点，可认为是金属离子M 与配体L 全部生成配合物ML n 时的吸光度，但由于ML n 有部分解离，而实际测得最大吸光度为D 处。

因此，配合物的离解度为：%100121?-=A A A α 若 ML n ＝ M ＋ n L起始浓度 c 0 0平衡浓度 c －c α c α nc α配合物的表观稳定常数计算公式为：1'1]][[][+-==n n n n n c n L M ML K αα稳 c 为最大吸光度处ML n 的起始浓度，也是组成ML n 的金属离子的浓度，当n ＝1时，2'1ααc K -=稳【仪器和药品】吸量管，容量瓶，722型（721型）分光光度计，0.01mol ·L -1HClO 4，0.001mol ·L -1磺基水杨酸，0.0100mol ·L -1Fe 3+。

第七章配合物稳定常数的测定配合物稳定常数是判断溶液中配合物稳定性的重要数据。

早期的测定方法是：测得的是配合物的积累稳定常数实验方法上分：传统的方法有：1 电位法1）电动势法2）pH －电位法2 分光光度法3 溶剂萃取法4 离子交换法5 极谱法现代的方法：1 核磁共振法2 顺磁共振法3 折射法4 直接量热法5 测温滴定量热法数据处理方法上的进展：1 提出了测定稳定常数的比较普遍适用的数据处理方法2 计算机的引入，3 数学方法在测定稳定常数时的应用：1）最小二乘法2）加权最小二乘法测定的稳定常数一般为浓度稳定常数：在一定离子强度下的稳定常数，离子强度的支持电解质有：NaClO 4KNO 3NaNO3KClNaCl 对于稳定常数大者，采用较小的离子强度对于稳定常数小者，采用较大的离子强度实验方法上分：A 直接测出参与某一反应的物种的平衡浓度，pH 电位法，电动势法，极谱法，溶剂萃取法，离子交换法。

B 测出体系的物理化学性质来间接求出各物种的浓度，如光密度（分光光度法），量热法等。

本课程主要介绍电动势法和pH －电位法。

第一节用于测定配离子稳定常数时的函数用有关的实验方法测定配离子的稳定常数时，将有关数据，通过适当的函数，与待求的稳定常数联系起来，经过一定的数据处理，有图解或计算可求出稳定常数。

1 Fronaeus 函数Fronaeus函数又称为成配度，和前面的副反应系数a M的形式是一样的，通常用Y o表示:对于形成配合物的体系，因有:M + iL=ML I[MLJ i[M][L]i[ML I ]= 3 I [M][L] 1n而[M] T =1 [ML i ]i 1Y O =[M] [ML] [ML 2] ...n[ML n ][M]n=1+i[L]ii 1Y o 仅仅是游离配体浓度[L]的函数。

2生成函数n （Bjerrum 函数）生成函数n 表示已与中心离子 M 配位的配体数目的平均值。

已配位于中心离子的配体的总浓度中心离子的总浓度对于M 与配体L 形成单核配离子体系来说，已与中心离子配位的配体的总浓度为:[ML]+2[ML 2]+3[ML 3]+….+n[ML n ],中心离子的总浓度为 [M] T ,则有：-[ML] 2[ML 2] ... n[ML n ] n[M ] [ML] .... [ML n ]将有关稳定常数的表达式代入，则有：-1[L]2 2[L]2…n n[L]n 11[L] ...n[L]n小结：生成函数 -只是[L]的函数。

两种体系中甘氨酸合铜配合物稳定常数的测定
张有娟;陈静;朱艳玲;郎丽杰
【期刊名称】《安阳工学院学报》
【年(卷),期】2007(000)001
【摘要】采用pH电位滴定法研究了甘氨酸水溶液和甘氨酸钠水溶液两种体系中甘氨酸与铜离子间的配位作用,测定了两种体系中甘氨酸与铜配合物的逐级稳定常数;对影响测定准确度的原因进行了详细的分析,采用Origin 6.0计算机软件包来处理实验数据和作图.
【总页数】4页(P42-45)
【作者】张有娟;陈静;朱艳玲;郎丽杰
【作者单位】安阳师范学院,化学系,河南,安阳,455000;安阳师范学院,化学系,河南,安阳,455000;安阳师范学院,化学系,河南,安阳,455000;安阳师范学院,化学系,河南,安阳,455000
【正文语种】中文
【中图分类】O614.81
【相关文献】
1.磺基水杨酸合铜配合物组成和稳定常数测定实验的改进 [J], 刘绍乾;方正法;杨章鸿;董和大;黄思
2.pH法测定甘氨酸合镍配合物逐级稳定常数——介绍一个开放式实验 [J], 王峥;周立群;刘丽颖
3.pH法测定甘氨酸合镍配合物的稳定常数 [J], 李自弘
4.水杨醛甲胺磷合铜(Ⅱ)配合物稳定常数测定 [J], 党元林;卓立宏
5.“pH法测定甘氨酸合镍配合物的逐级稳定常数”学习指导 [J], 易琼;王石泉;王峥
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配合物的组成和不稳定常数的测定（物理化学 李俊）一、目的要求1. 掌握用分光光度法测定配合物组成及稳定常数的基本原理和方法。

2. 通过实验，掌握测量原理和分光光度计的使用方法， 二、实验原理1,用等摩尔连续递变法测定配合物的组成“递变法” 实际上是一种物理化学分析方法。

可用来研究当两个组分混合时， 是否发生化 合，配合，缔合等作用，以及测定两者之间的化学比。

其原理是 :在保持总浓度不变的前提 下，依次逐渐改变体系中两个组分的比值，并测定不同摩尔分数时的某一物理化学参量。

在本实验中就是测定不同摩尔分数时溶液的光密度值 D ，作光密度对摩尔分数的曲线 图，如图 3－ 1,所示。

从曲线上光密度的极大值 D 极大所对应的摩尔分数值，即可求出配位数n 值。

为了配制溶浓时方便，通常取相同摩尔浓度的金属离子 M 溶液和配位体 L 溶液。

在维持总体积不变的条件下， 按不同的体积比配成一系列混合溶液。

这样体积比亦就是摩尔 分数之比。

若溶液中只有配合物 MLn 具有颜色，则溶液的 D 与 MLn 的含量成正比。

从 D-X 图上曲线 的极大位置即可直接求出 n ，但当配制成的溶液中除配合物外， 尚有金属离子 M 及配位体 L 与配合物在同一波长 λ最大 下也存在一定程度的吸收时，所观察到的光密度 D 并不完全由配 合物 MLn 的吸收所引起， 必须加以校正。

所以选择适当的波长范围， 仅使配合物设X L 为D极大时L 溶液的体积分数M 溶液的体积分数为 则配合物的配MLn 有吸收，M 和L 都不吸收或极少吸收。

2.配合物平衡常数的测定假定配合物中心离子浓度不变，而渐增加配位体浓度，随着配位体浓度的改变，中心离子被配成MLn ，溶液的光密度值 D 不断升高。

当中心离子被完全配合后，如继续增加配位体的浓度，则溶液的光密度值 D 趋于恒定，如图3-2。

设配合物在稀溶液中有如下解离平衡存在:最初浓度平衡浓度式中，n-配位数，已由实验确定;a-解离度:C-配合物未解离时的浓度（在本实验中亦为M 完全配合时的配合物浓度）。

甘氨酸的含量测定——电位滴定法生药1011 第四组一、应用范围：本方法采用滴定法测定甘氨酸原料药中甘氨酸的含量。

本方法适用于甘氨酸原料药。

二、方法:供试品无水甲酸溶解后，加冰醋酸，照电位滴定法，用高氯酸滴定液滴定，并将滴定的结果用空白试验校正，根据滴定液使用量，计算甘氨酸的含量。

三、原理：和一COOH，为两性物质，在水溶液中，它的酸式电氨基酸分子中含有一NH2离和碱式电离的趋势都很弱(如氨基乙酸其羧基上的氢Ka=2．5×10-10，氨基作为碱Kb=2．2×10-12)，因此无法准确滴定。

作滴定剂，结晶紫为指示剂准确但在非水介质(如冰乙酸)中，可以用HC104滴定氨基酸，产物为氨基酸的高氯酸盐，呈酸性。

结晶紫在强酸介质中为绿色，pH=2左右为蓝色，pH>3时为紫色，可以指示此反应的滴定终点。

(由紫色到蓝色到蓝绿到绿色到黄色变化)四、实验材料1、试剂：（1）冰醋酸（2）无水甲酸（3）高氯酸滴定液（0.1mol/L）（4）结晶紫指示液（5）基准邻苯二甲酸氢钾2、仪器设备：电位滴定仪、酸度计或电位差计、容量瓶、烧杯、磁力搅拌器、搅拌子等五、操作步骤1.高氯酸滴定液（0.1mol/L）试样制备配制：取无水冰醋酸（按含水量计算，每1g水加醋酐5.22mL）750mL，加入高氯酸（70~72%）8.5mL，摇匀，放冷，加无水冰醋酸适量使成1000mL，摇匀，放置24小时。

若所测供试品易乙酰化，则须用水分测定法测定本液的含水量，再用水和醋酐调节至本液的含水量为0.01%~0.2%。

2.结晶紫指示液取结晶紫0.5g，加冰醋酸100mL使溶解。

3.标定：取在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0.16g，精密称定，加无水冰醋酸20mL使溶解，加结晶紫指示液1滴，用本液缓缓滴定至蓝色，并将滴定结果用空白试验校正。

每1mL高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于20.42mg的邻苯二甲酸氢钾。

齐齐哈尔大学实验报告题目：甘氨酸镍配合物的逐级稳定常数的测定学院：化学与化学工程学院专业班级：＿＿＿化学091＿＿学生姓名：＿＿＿张淑贤＿＿＿同组者姓名：＿＿张玉玲＿＿＿＿＿成绩：＿＿＿＿＿＿＿＿＿2012 年 11 月 10日实验3 甘氨酸镍配合物的逐级稳定常数的测定实验目的1. 掌握用pH 法测定配合物的逐级稳定常数的基本原理。

2. 掌握用pH 法测定配合物的逐级稳定常数的计算方法。

实验原理在测定配合物稳定常数所使用的各种方法中,电位法应用得最广泛,而所得数据也最精确。

pH 法是电位法的一种,它是根据当配位体是弱酸或弱减时,在形成配合物的形成过程中,溶液的pH 值发生变化,从pH 值的变化可以计算出配体的浓度,从而可计算配合物的稳定常数。

由于pH 法的设备简单,操作方便,因此得到了广泛的应用。

配合物随有各种几何构型,但在溶液中第一过渡系列金属离子M2+总是形成[M(H2O)5L]2+形式的八面体配合物,若在这水溶液中加入更强的配体L,则L 将逐步取代水而形成一系列配合物：[M(H2O)5L]2+,[M(H2O)4L2]2+,……[ML6]2+。

由于水溶液中水的浓度基本上是一常数，所以在反应平衡的化学方程式中和平衡常数的表示式中常将H2O 消去而简写成：[ML 2+][M 2+][L]K 1=M2++LML 2+ML 2++LML 22+K 2=[ML 22+][ML 2+][L]……ML 52++L ML 62+K 6=[ML 62+][M 52+][L]式中：K1，K2，…，K6称为逐级稳定常数。

配合物的温带常数有时用积累稳定常数β来表示。

它与逐级稳定常数K 的关系为： β1=K1, β2=K1.K2 …β6=K1.K2.K3…K6必须指出，热力学平衡常数是平衡时各组分活度的函数，而计算复杂体系的活度系数是十分困难的。

溶液中离子强度不同，其组分浓度即使相同，活度系数亦不同。

因此，在实际研究中常固定溶液浓度，用平衡时各组分的浓度代替活度，这样得到的平衡常数称为浓度形成常数；由于离子强度不同，浓度形成常数也不同，所以有时有称条件形成常数。