苯乙烯的储存温度PDF.pdf
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苯乙烯苯乙烯结构式苯乙烯是用苯取代乙烯的一个氢原子形成的有机化合物,乙烯基的电子与苯环共轭,不溶于水,溶于乙醇、乙醚中,暴露于空气中逐渐发生聚合及氧化。
工业上是合成树脂、离子交换树脂及合成橡胶等的重要单体。
苯乙烯,芳烃的一种。
存在于苏合香脂(一种天然香料)中。
无色、有特殊香气的液体。
主要由乙苯制得,是聚合物的重要单体。
苯乙烯自聚生成聚苯乙烯树脂,它还能与其他的不饱和化合物共聚,生成合成橡胶和树脂等多种产物。
苯乙烯还可以发生烯烃所特有的加成反应。
在工业上,苯乙烯可由乙苯催化去氢制得。
苯乙烯分子球棍模型芳烃的一种。
分子式C8H8,结构简式C6H5CH=CH2 。
存在于苏合香脂(一种天然香料)中。
无色、有特殊香气的油状液体。
熔点-30.6℃,沸点145.2℃,相对密度0.9060(20/4℃),折光率1.5469,黏度0.762 cP at 68 °F。
不溶于水(<1%),能与乙醇、乙醚等有机溶剂混溶。
苯乙烯在室温下即能缓慢聚合,要加阻聚剂[对苯二酚或叔丁基邻苯二酚(0.0002%~0.002%)作稳定剂,以延缓其聚合]才能贮存。
苯乙烯自聚生成聚苯乙烯树脂,它还能与其他的不饱和化合物共聚,生成合成橡胶和树脂等多种产物。
例如,丁苯橡胶是丁二烯和苯乙烯的的共聚物;ABS树脂是丙烯腈(A)、丁二烯(B)和苯乙烯(S)的共聚物;离子交换树脂的原料是苯乙烯[1]和少量1,4-二(乙烯基)苯的共聚物。
苯乙烯还可以发生烯烃所特有的加成反应。
在工业上,苯乙烯可由乙苯催化去氢制得。
实验室可以用加热肉桂酸的办法得到。
化学品名称化学品中文名称:苯乙烯化学品英文名称: phenyl ethyl ene ,Etheny lbenz ene, Styrol, Vinylbenzen e,Cinnam ene, Styrol ene, Cinnam ol?中文名称2:乙烯基苯,乙烯苯,苏合香烯,斯替林英文名称2: styren e技术说明书编码:236CAS No.:100-42-5分子式:C8H8分子量:104.14成分/组成信息≥99.5%;二级≥99.0%。
>>绿色低碳技术<<2018年4月·第3卷·第2期石油石化绿色低碳Green Petroleum & Petrochemicals摘 要:针对苯乙烯在储存过程中出现的聚合问题以及聚合后对产品质量的影响,分析了苯乙烯聚合影响因素,包括阻聚剂、氮封(氧含量)设施、储存温度、工艺操作条件等。
结合实际工作经验,给出处理方案。
特别是苯乙烯储罐内防涂层改造,对苯乙烯储罐延长储存周期及确保产品质量具有关键作用。
对采取相应措施后的苯乙烯储罐进行了2年跟踪观察,对阻聚剂、聚合物的含量进行分析,苯乙烯各项指标达到了优级。
采取措施后,环境效益和经济效益显著。
关键词:苯乙烯 聚合 阻聚剂 氮封(氧含量) 温度 工艺操作苯乙烯防聚合原因分析及应对措施翟士刚(中国石化齐鲁分公司储运厂,山东淄博 255411)收稿日期:2017-11-21作者简介:翟士刚,学士,高级工程师。
2002年毕业于辽宁石油化工大学石油天然气储运专业,现主要从事工艺技术管理工作。
1 聚合影响因素苯乙烯在加热或日光暴露下,或在过氧化物存在时容易聚合,聚合时释放热量,并能引起爆炸。
苯乙烯聚合受多种因素的影响,主要包括阻聚剂、氮封(氧含量)设施、温度、工艺操作条件等。
长期以来,苯乙烯聚合是制约苯乙烯产品质量的重要因素,聚合物像钟乳石一样挂在罐顶,内壁聚合物成层状。
每年检修时都要人工清理、再喷沙处理,工作量相当大,操作费用高。
且苯乙烯聚合物超标、苯乙烯色度及其他质量指标也会下降等,严重时会导致储罐的暴聚。
苯乙烯产品的特点是自身可引发热聚合反应,且反应速度随温度升高而加快,温度升高至65℃左右时反应急剧进行。
1.1 阻聚剂的影响1.1.1 影响原因分析苯乙烯化学性质活泼,在管道运输和储罐储存环节,极易发生聚合,特别是苯乙烯在储存过程中,经常在罐壁、罐顶和人孔附近聚集并形成聚合物,影响产品质量,因此,苯乙烯在输送或储存过程中,必须加入阻聚剂(TBC )。
SBC (苯⼄烯类嵌端共聚物)类弹性体的四个特征温度SBC 类弹性体的⼏个特征温度是T 、T 、T 、T ,其实热塑性的⾼分⼦材料都涉及这些参数,但是SBCs 和其它⾼分⼦材料不⼀样,因为它是嵌段共聚物,每种温度参数都明显得分为两部分,今天⽕⽓哥就说说SBCs 的四个温度参数:(1)玻璃化温度T :指⽆定型聚合物(包括结晶型聚合物中的⾮结晶部分)由玻璃态向⾼弹态或者由后者向前者的转变温度。
SBC 类弹性体中⽤SBS 举例⼦,SBS 是苯⼄烯-丁⼆烯-苯⼄烯三嵌段共聚物,苯⼄烯段常温下是玻璃态,丁⼆烯段是⾼弹态,所以苯⼄烯段T ⾼于常温,在80~100,丁⼆烯T 低于常温,在-80~-90。
(2)熔化温度T :对于结晶型聚合物,指⼤分⼦链结构的三维远程有序态转变为⽆序粘流态的温度,也称熔点。
是结晶型聚合物成型加⼯温度的下限。
由于SBC 往往都是⾮结晶类的材料,所以T 参数并不适⽤于SBC 系列材料。
从上图可以看出,苯⼄烯类热塑性弹性体的加⼯温度范围⽐较宽。
(3)流动温度T :指⽆定型聚合物由⾼弹态转变为粘流态的温度。
是⽆定型塑料加⼯温度的下限。
SBCs 等⾮结晶材料往往更多使⽤T 来标⽰融流温度。
但是基本上没有⼏个⼚家的产品技术指标或者COA 会标⽰这个温度,这也让⽣产⼚家很苦恼。
(4)分解温度T :指处于粘流态的聚合物当温度进⼀步升⾼时,便会使分⼦链的降解加剧,升⾄使聚合物分⼦链明显降解时的温度为分解温度。
推荐阅读:塑料的四个特征温度及常⽤塑料玻璃化温度、熔点、分解温度参考推荐阅读:聚合物玻璃化转变与玻璃化温度Tg 测试⽅法总结SBCs 系列的分解温度在250左右,所以造粒、成型加⼯温度推荐不要超过250(⼀般不需要这么⾼的温度),但是这⾥要说明⼀下,由于部分做⽆卤阻燃的客户已经在使⽤PPO 作为⽆卤阻燃剂组分之⼀了,但是PPO 的熔点在250以上,所以⽤正常温度加⼯温度PPO 是不会融化的,PPO 的Tg 温度都在210作⽤。
第49卷第7期 当 代 化 工 Vol.49,No.7 2020年7月 Contemporary Chemical Industry July ,2020收稿日期: 2020-03-12苯乙烯装置产生聚合物的预防和解决办法阚昊,于宸,金熙俊(中国石油集团东北炼化工程有限公司沈阳分公司,辽宁 沈阳 110167)摘 要:苯乙烯在化工生产中非常重要,它能够生产出聚苯乙烯、丁苯橡胶等合成的高分子材料,应用的领域也非常广泛,例如在纺织、涂料、医疗等领域。
大多数工业生产都是使用乙苯脱氢制苯乙烯工艺,苯乙烯在常温状冴下会发生聚合反应,这种情冴不利于生产的顺利迚行,所以需要对工作过程中产生的苯乙烯聚合问题迚行研究和分析。
提出设计加入阻聚剂系统、提高操作水平、更新填料等有针对性的预防和解决办法,保证整个石化企业的安全稳定生产。
关 键 词:苯乙烯;聚合物;产生;预防;解决办法中图分类号:TE626 文献标识码: A 文章编号: 1671-0460(2020)07-1488-04Prevention and Solution of Polymer Formation in Styrene UnitKAN Hao , YU Chen , JIN Xi-jun(CNPC Northeast Refining & Chemical Engineering Co., Ltd.,Shenyang Company, Shenyang Liaoning 110167, China )Abstract : Styrene is very important in chemical production. It can be used to produce synthetic polymer materials,such as polystyrene and styrene-butadiene rubber. Its application field is also very wide, for example the fields of textiles, coatings, medical and so on. Most of the production in the industry uses the ethylbenzene dehydrogenation to styrene process. Styrene easy polymerizes at normal temperature, which is not conducive to the smooth progress of production. Therefore, it is necessary to study and analyze the styrene polymerization problems generated during the work process. In this paper, prevention measures and solutions were proposed,such as adding a polymerization inhibitor system, improving the operation level and updating the filler, so as to ensure safe and stable production of the petrochemical enterprise.Key words : Styrene; Polymer; Formation; Prevention; Solution苯乙烯是应用十分广泛的有机化工原料,是一种聚合单体,化学性质比较活泼,容易发生聚合现象,在生产操作和储存过程中,它很容易受到储存环境如温度和氧气含量、阻止聚合剂含量以及设施的影响而产生质量的变化。
发布日期: 17-八月-2017修订日期 19-一月-2023SDS 编号: 14316产品名称: Kraton™ D Polymers (SIS), 苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯聚合物版本号: 4.0化学品安全技术说明书按照GB/T 163483、GB/T 17519编制。
第1部分 化学品及企业标识Kraton™ D Polymers (SIS), 苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯聚合物化学品中文名Kraton™ D Polymers (SIS)化学品英文名SDS 包含以下产品的所有字母数字后缀. 后缀指定了制造商所在位置、隔离剂、产品形态 * 此SDS 不适合研磨等级(第三后缀 M) * 第 1 节和第 3 节中列出的 Nanoform 声明和二氧化硅、非晶信息仅适用于这些等级含有二氧化硅作为除尘剂的情况(第 2 个后缀 S)。
* 根据 ISO TS 80004-1 的定义和修订的法规 2011/696/EU 的定义,合成非晶二氧化硅是一种纳米结构材料。
*该二氧化硅除尘剂由中位粒径小于 100 纳米的初级颗粒组成,这些颗粒在所使用的除尘剂中以平均粒径范围超过 100 纳米的聚集物和团聚体形式存在。
别名D0233, D1107, D1111, D1113, D1114, D1117, D1119, D1124, D1126, D1161, D1162, D1163,D1164, D1165, D1183, D1193产品编号制造商或供应商美国总部名称Kraton Corporation地址15710 John F Kennedy Blvd., Suite 300Houston, TX 77032, 美国电话号码+1 281 504 4700中国名称科腾聚合物贸易(上海)有限公司地址南京西路688号22楼2201室中国上海市静安区,邮编200041电话号码+86 21 20823888Technical Support Line -International+1 800 4 Kraton (572866) ; +1 281 504 4950Technical Support Line -EU +31 (0) 36 546 2800网站 CHEMTREC国内电话:+1 800 424 9300化学品制造商协会化学品运输应急中心- 国际部:+1 703 527 3887SGS ECLN:+32 35 75 03 30推荐用途及限制用途工业用途推荐用途17-八月-2017发布日期19-一月-2023修订日期17-六月-2022更新日期14316SDS 编号第2部分 危险性概述紧急情况概述GHS 危险性类别未分类。
附件7苯乙烯安全风险隐患排查指南为强化苯乙烯安全风险辨识和管控,提高安全生产保障能力,防范生产安全事故,根据国家相关法律法规标准,制定本指南。
1制定依据本指南按照危险化学品安全相关法律、法规、规章及标准,在苯乙烯专家指导服务的基础上,结合生产特点而编制。
本指南列出的现行法律、法规、规章、标准更新时,所引用的相应条款也跟随更新。
依据的主要法律、法规、规章及标准:《生产安全事故应急条例》(国务院令第708号)《危险化学品安全专项整治三年行动实施方案》(安委〔2020〕3号)《全国危险化学品安全风险集中治理方案》《危险化学品重大危险源监督管理暂行规定》(国家安全监管总局令第40号)《危险化学品生产企业安全生产许可证实施办法》(国家安全监管总局令第41号)《危险化学品企业重大危险源安全包保责任制办法(试行)》(应急厅〔2021〕12号)《化工和危险化学品生产经营单位重大生产安全事故隐患判定标准(试行)》(安监总管三〔2017〕121号)《石油化工企业设计防火标准(2018年版)》(GB50160-2008)《石油化工可燃气体和有毒气体检测报警设计标准》(GB/T50493-2019)《石油化工储运系统罐区设计规范》(SH/T3007-2014)2排查重点苯乙烯反应活性高,生产、使用过程涉及重点监管的危险化工工艺,工艺技术复杂,使用的原料和生产的中间产品、产品、副产品多属于易燃易爆、甲类火灾危险性的气体和液体,具有易燃、易爆、腐蚀性等特点,且苯乙烯有自聚性质,为防止自聚所用的阻聚剂也属于高毒或剧毒类化学品,对于工艺、设备、操作等方面有特殊的安全要求。
苯乙烯企业应按照《危险化学品企业安全风险隐患排查治理导则》,在全面开展安全风险排查治理的基础上,对照本指南针对性开展苯乙烯安全风险隐患排查。
2.1苯乙烯基础安全管理排查重点序号排查内容排查方式排查依据1新开发的涉及苯乙烯生产、使用的工艺必须在小试、中试、工业化试验的基础上逐步放大到工业化生产;国内首次使用的生产工艺,必须经省级人民政府有关部门组织的安全可靠性论证。
中文名称:苯乙烯中文别名:乙烯基苯英文名称:phenylethylene英文别名:styrene CAS号:100-42-5技术说明书编码:MSDS#101第二部分:危险性概述危险性类别:第3.3类 高闪点易燃液体侵入途径:吸入 食入 经皮吸收健康危害:对眼和上呼吸道粘膜有刺激和麻醉作用。
急性中毒:高浓度时,立即引起眼及上呼吸道粘膜的刺激,出现眼痛、流泪、流涕、喷嚏、咽痛、咳嗽等,继之头痛、头晕、恶心、呕吐、全身乏力等;严重者可有眩晕、步态蹒跚。
眼部受苯乙烯液体污染时,可致灼伤。
慢性影响:苯乙烯化学品安全技术说明书编码:MSDS#101编制日期:_____________第六部分:泄漏应急处理应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。
尽可能切断泄漏源。
防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。
也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。
用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。
用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
第七部分:操作处置与储存操作注意事项:密闭操作,加强通风。
操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶耐油手套。
远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。
使用防爆型的通风系统和设备。
防止蒸气泄漏到工作场所空气中。
避免与氧化剂、酸类接触。
灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。
搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。
配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
倒空的容器可能残留有害物。
通常商品加有阻聚剂。
储存于阴凉、通风的库房。
远离火种、热源。
库温不宜超过30℃。
包辛醇/水分配系数的对数值: 3.2临界温度(℃):369闪点(℃):34.4引燃温度(℃):490自燃温度:490燃烧性:易燃溶解性:不溶于水,溶于醇、醚等多数有机溶剂。
苯乙烯、丁二烯和丙烯酸聚合物国标标准苯乙烯、丁二烯和丙烯酸聚合物国标标准一、范围本标准规定了苯乙烯、丁二烯和丙烯酸聚合物的分类、要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存。
本标准适用于由苯乙烯、丁二烯和丙烯酸酯类单体聚合或共聚而成的热塑性弹性体材料。
二、分类苯乙烯、丁二烯和丙烯酸聚合物按聚合工艺可分为溶液聚合和乳液聚合两大类。
溶液聚合生产的聚合物一般用于制造模压制品,而乳液聚合生产的聚合物则可用于制造胶粘剂、涂料等。
三、要求1.外观:苯乙烯、丁二烯和丙烯酸聚合物应为白色或淡黄色颗粒状,无机械杂质。
2.性能要求:苯乙烯、丁二烯和丙烯酸聚合物应满足表1规定的性能要求。
表1性能要求项目要求密度/(g/cm³)≥0.90拉伸强度≥15.0/MPa伸长率/%≥300邵氏硬度/度≥60吸水率/%≤0.5热稳定性无显著分解(200℃,2h)四、试验方法本标准所列试验方法均按照相关国家标准进行,如有其他要求或需进行其他性能试验,可参照相关标准进行。
五、检验规则1.出厂检验:每批产品均应进行外观、密度、拉伸强度、伸长率和邵氏硬度的检验,合格后方可出厂。
2.型式检验:当原材料、设备、工艺有较大变化或新产品试制鉴定时,应进行型式检验,其项目为本标准规定的全部项目。
3.组批与抽样:产品应以批为单位进行验收,同一牌号、同一规格的产品应不超过50t为一批,不足50t也按一批验收。
每批产品抽样数应不少于表2的规定。
表2抽样数规定批量/t抽样数/个≤53>5-204>20-5064.判定规则:若有一项指标不符合本标准要求时,可重新从同一批产品中抽取双倍试样进行复验,以复验结果为准。
若仍有一项指标不符合本标准要求时,则该批产品应判为不合格。
六、标志、包装、运输和贮存1.标志:产品包装上应有清晰牢固的标志,内容包括产品名称、规格型号、生产厂家等。
此外,还应注明“苯乙烯、丁二烯和丙烯酸聚合物”字样,以及符合的标准编号。
化学品安全技术说明书修订日期:2022.5.9SDS编号:100-42-5产品名称:二甲苯版本:1.0第一部分化学品及企业标识化学品中文名:1,4-二甲苯;对二甲苯化学品英文名:1,4-xylene;p-xylene;1,4-dimethylbenzene供应商名称:供应商地址:供应商电话:邮编:供应商传真:电子邮件地址:供应商应急咨询电话:化学事故应急咨询专线:产品推荐及限制用途:作为合成聚酯纤维、树脂、涂料、染料和农药等的原料第二部分危险性概述紧急情况概述:易燃液体和蒸气,吞咽有害,吸入有害GHS危险性类别:易燃液体,类别3;急性毒性-经皮,类别4;急性毒性-吸入,类别4;皮肤腐蚀/刺激,类别2;危害水生环境-急性危害,类别2标签要素:象形图:警示词:危险危险信息:易燃液体和蒸气,吸入有害,造成皮肤刺激,造成严重眼刺激,怀疑致癌,怀疑对生育力或胎儿造成伤害,长时间或反复接触对器官造成损伤,对水生生物有毒防范说明:预防措施:远离热源、火花、明火、热表面。
禁止吸烟。
保持容器密闭。
容器和接收设备接地连接。
使用防爆电器、通风、照明设备。
只能使用不产生火花的工具。
采取防止静电措施。
戴防护手套、防护眼镜、防护面罩。
避免吸入蒸气、雾。
仅在室外或通风良好处操作。
避免接触眼睛、皮肤,操作后彻底清洗。
得到专门指导后操作。
在阅读并了解所有安全预防措施之前,切勿操作。
按要求使用个体防护装备。
操作现场不得进食、饮水或吸烟。
禁止排入环境。
应急响应:火灾时,使用泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭土。
如吸入:将患者转移到空气新鲜处休息,保持利于呼吸的体位。
如感觉不适,呼叫中毒控制中心或就医。
皮肤接触:用大量肥皂水和水清洗。
如发生皮肤刺激,就医。
脱去被污染的衣服,洗净后方可重新使用。
如接触眼睛:用水细心冲洗数分钟。
如戴隐形眼睛并可方便地取出,取出后继续冲洗,如感觉不适,就医。
安全储存:存放在通风良好的地方,保持低温,上锁保管。
废弃处置:本品及内装物、容器依据国家和地方法规处置。
1、苯乙烯中聚合物质量分数和过氧化物质量分数随贮存温度升高、贮存时间延长及铁锈量增加而增加.苯乙烯贮存系统应尽量避免或减少铁锈产生.苯乙烯在20℃、贮存9天时,聚合物和过氧化物质量分数满足苯乙烯质量指标要求.
2、研究表明:从安全、节能方面考虑,苯乙烯贮存温度从现有(工业装置)
13℃调整到18℃是可行的.
3、国家标准GB/T 3915-2011建议储运过程的温度低于25℃;在经济可取的前提下将储存温度限定在尽可能低的温度上;孟山都聚合石化公司及得克萨斯城装置推荐的长期储存温度不能超过18℃(见图表2)。
注:d:天
丁二烯中过氧化物含量随着铁锈含量增加而同倍增加;当气相氧含量增加1倍,丁二烯中过氧化物含量提高21%;在对叔丁基邻苯二酚(TBC,阻燃剂)为104 mg/kg、贮存时间为7 d(7天)条件下,当贮存温度大于21℃时,丁二烯中过氧化物量增加显著;根据GB/T3915-2011储存温度不宜超过27℃,长时间贮存应在10℃以下。
标明丁二烯字样,并应有防火、防爆标志。
研究表明:丁二烯较适宜的贮存温度为18℃.工业装置生产运行表明:在18℃下贮存丁二烯是安全、稳定和节能的.将丁二烯贮存温度从13℃调整到18℃,可使其装
置运行费用下降43%.。