苯乙烯的安全贮存技术
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第1篇一、概述苯乙烯(化学式:C8H8)是一种重要的有机化合物,广泛应用于合成树脂、离子交换树脂、合成橡胶等领域。
由于苯乙烯具有易燃、易聚合的特性,因此在操作过程中必须严格遵守以下规程,确保生产安全。
二、操作前的准备1. 培训:操作人员必须经过专业培训,熟悉苯乙烯的性质、安全操作规程以及应急处置措施。
2. 设备检查:确保所有设备完好,包括通风系统、防爆电气设备、液位计、温度计等。
3. 个人防护:操作人员应穿戴防毒面具、防护眼镜、防静电工作服、防油手套等个人防护用品。
4. 阻聚剂:根据生产需要,提前准备适量的阻聚剂,确保其在操作过程中正确使用。
三、操作步骤1. 密闭操作:操作过程中应严格密闭,防止苯乙烯蒸气泄漏。
2. 通风:开启通风系统,确保工作场所空气流通,降低苯乙烯浓度。
3. 输送:使用无泄漏泵输送苯乙烯,避免泵体与苯乙烯直接接触。
4. 储存:将苯乙烯储存在阴凉、通风、干燥的库房内,远离火源、热源和氧化剂。
5. 加注阻聚剂:按照规定比例,在苯乙烯中加入阻聚剂,防止自聚现象发生。
6. 监测:定期监测工作场所苯乙烯浓度,确保其符合安全标准。
7. 液位、温度控制:严格控制储罐等设备内的液位和温度,避免设备损坏。
8. 紧急撤离:如遇紧急情况,操作人员应立即撤离现场,并启动应急预案。
四、应急处置1. 火灾:立即启动消防系统,使用二氧化碳、泡沫或干粉灭火器进行灭火。
同时,切断电源,防止火势蔓延。
2. 泄漏:立即关闭泄漏点,使用沙袋、泡沫等材料进行堵漏。
如泄漏量大,应启动应急预案。
3. 自聚:如发现苯乙烯自聚现象,立即停止操作,使用专用设备进行破碎。
同时,加强通风,降低工作场所苯乙烯浓度。
4. 中毒:如操作人员出现中毒症状,立即撤离现场,并启动应急预案。
同时,拨打急救电话,寻求专业救治。
五、注意事项1. 操作过程中,严禁吸烟、使用明火。
2. 操作人员应保持高度警惕,严格遵守操作规程。
3. 储存、运输苯乙烯时,应遵守相关法律法规,确保安全。
关于苯乙烯贮存和应用注意事项1.苯乙烯属易聚合物品,贮存前应做好以下工作:1.1每次进货后,必须经质检部门检验合格后,才可卸料包装;同时注意高温季节尽可能做到少进多出,减少存放周期时间。
1.2每次放料包装前,在每只包装桶内,必须按180kg苯乙烯加入18克叔基邻苯二酚的比例,先用苯乙烯溶解好特对叔基邻苯二酚加入后。
才可放料包装。
1.3每次卸料包装时,所用包装桶都不能用原苯乙烯的包装桶,必须与二甲苯的包装桶插开,轮换应用,如这次用包装苯乙烯,下次用包装二甲苯,再下次用包装苯乙烯的模式。
对应用于D—202甲和转子稀释剂的苯乙烯包装桶,可用新包装环氧后的包装桶,来包装苯乙烯,包装一次后,下次改包装二甲苯。
除以上二甲苯和环氧两种物料的包装桶外,其他物料的包装桶都不得用于包装苯乙烯。
2. 苯乙烯贮存中应做好以下工作:2.1苯乙烯是属易聚合物品,因此规定在贮存中,仓库应做好每天通风降温工作。
2.2对于苯乙烯贮存,仓库要与质检部门一起协同,做好苯乙烯周期的检验工作要求。
在高于25℃时,每星期作一次全面检验,低于25℃,每15天做一次全面检验。
及时反映信息,做好应急预防措施。
3. 苯乙烯应用做好以下工作:3.1生产之前必须做好自检工作,用5份甲醇与1份苯乙烯混合观察,要求清澈,无杂色,不泛白。
如有泛白,减少甲醇与苯乙烯的比,再观察,如3:1,2:1,1:1等的情况,并及时做好记录和反映信息,同时做好应急预防措施。
3.2在高温中应用的苯乙烯,及时与仓库、质检部门沟通,由质检部门及时做好生产苯乙烯的高温检验,合格后才可应用。
高温检验不合格,及时做好记录和反映信息,做好应急预防措施。
3.3高温检验方法:取苯乙烯放在110℃恒温下保温20min后,在热态时按甲醇:苯乙烯等于5:1的比例,混合均匀,观察无析出物和泛白现象。
3.4苯乙烯属易聚合物品,因此对有应用苯乙烯的产品中,必须做好外加阻聚剂并在工艺记录中记录详细情况,外加阻聚剂比例为0.0015%的对叔基邻苯二酚加0.00025%的FS-3。
苯乙烯储存管理制度范文苯乙烯(Styrene)是一种广泛应用于塑料、橡胶和纺织等工业领域的有机化合物。
由于其具有易燃、易爆、有毒等危险性质,对于苯乙烯的储存管理十分重要。
为保障员工的生命安全和财产安全,制定一套科学合理的苯乙烯储存管理制度是不可或缺的。
本文拟就苯乙烯储存管理制度进行详细探讨,从储存环境、储罐设计、储罐安装、储罐运行、检查维修等多个方面进行规范和要求。
一、储存环境要求1. 储罐区域应选择远离人员办公区、生活区和其他危险品储存区的地点,以确保苯乙烯泄漏时不会造成人员伤亡和其他危险品的燃爆。
2. 储罐区域应设有专门的消防设施,包括灭火器、消防箱、消防水带等,确保储罐区域的火灾能够得到及时控制和扑灭。
3. 储罐区域应对外封闭,并设置安全警示标识,包括“易燃、易爆”等警示标识,提醒人员注意遵守储存安全操作规程。
二、储罐设计要求1. 储罐应采用防爆设计,符合国家标准和相关法律法规的要求。
储罐应具备防爆门、压力释放装置等安全设备,确保苯乙烯在储存过程中的压力和温度处于安全范围内。
2. 储罐应采用双层壁设计,内层为防腐材料,外层为防腐材料或保护性涂层,以提高储罐的耐腐蚀性和耐外力作用能力。
3. 储罐应具备适当的容量和密闭性能,以确保能够储存所需的苯乙烯量,并防止苯乙烯泄漏或挥发。
三、储罐安装要求1. 储罐安装前应组织专业人员进行储罐底部的基础处理和储罐的平整化处理,确保储罐的安装平稳可靠。
2. 储罐应采用专业的起重设备进行安装,并参考相关安装标准和规范进行操作,避免储罐在安装过程中产生损坏或倾斜等情况。
3. 储罐安装后应对储罐进行静电接地和防雷处理,以防止静电或雷击引起的火灾和爆炸。
四、储罐运行要求1. 储罐运行期间应定期进行检查和维护,确保储罐的安全和正常运行。
储罐的护理保养工作应根据相关操作规程进行,包括内、外表面的清洗和涂层保护等。
2. 储罐应配备专门的操作人员,经过专业培训和考核合格后方可操作。
库房存放苯乙烯安全要求苯乙烯是一种常用于制造塑料、橡胶、纤维等材料的化学原料。
在生产和储存过程中,若未严格遵守安全要求,可能会引发火灾和爆炸等严重事故,危及人员和财产安全。
因此,对于库房存放苯乙烯的场所,有一些必要的安全要求需要注意。
安全储存储罐选型苯乙烯的储存应该使用具备以下条件的储罐:耐热、耐腐蚀、耐低温、耐高压、防震动、防静电、耐爆裂、无漏气,以确保苯乙烯的储存安全。
分区存储库房应按功能划分,有专门存放苯乙烯的货物储存区,以防止苯乙烯与其他材料发生危险反应。
防止直射日光苯乙烯应在阴凉、通风、干燥的仓库内贮存,防止受到直射日光,从而降低其易燃性。
防静电苯乙烯在搬运过程中,要遵照防静电要求,保证搬运工具和包装材料表面无水分和静电,以防止起火爆炸事故发生。
安全操作操作人员需具备资质操作人员需经过专业训练,持有相关的证书和资质,并遵守操作规程和紧急处置措施,以便及时采取应急措施。
禁止吸烟苯乙烯具有易燃性,操作人员应在禁止吸烟的场所搬运苯乙烯,确保搬运过程中没有任何火源。
避免撞击避免苯乙烯储罐的撞击和磕碰以及地面的根株或其他尖锐的物品对罐体造成的损坏,保证储罐的完整性。
紧急处置当苯乙烯发生泄漏、起火等事故时,操作人员需要立即采取应急措施,如报警、封锁现场、远离事故现场等,避免人员伤亡和财产损失。
结语作为一种易燃易爆的化学品,苯乙烯储存和运输过程中存在着很大的安全隐患。
库房的存放苯乙烯也需要严格遵守安全要求,确保人员和财产安全。
在操作过程中,必要时还需要注意危险品安全标识,遵守相关的操作规程和安全措施,确保苯乙烯的安全储存和运输。
安全贮存(苯乙烯)技术2006-01-17 14:38:57 作者:linggo 来源:中国风险管理网浏览次数:1132 文字大小:【大】【中】【小】作者:高国生朱红星曹引梅王荣结合生产实际,总结了苯乙烯贮存过程中各项指标的控制条件、对苯乙烯贮存设备的材质要求、贮存过程中单体发生聚合时的应急措施以及安全检测的必要措施等。
苯乙烯单体的化学性能十分活泼,在不存在任何阻聚剂的情况下很容易的发生自聚反应,该反应是放热反应,不加以控制会导致温度持续上升甚至引发贮罐爆炸。
另外,苯乙烯对人体有较严重的危害,因此,苯乙烯的贮存必须要有严格的化学、物理和管理条件,以便达到上述安全职业卫生要求。
1贮存与处理1.1影响苯乙烯贮存有效期的主要因素苯乙烯在贮存过程中可能发生的质量问题主要是产生聚合物、色度改变以及产生杂质等。
引发这些问题的主要因素是温度的控制、阻聚剂的添加量和溶解含量以及贮存设备的材质。
1.1.1贮存温度的控制在正常贮存条件下,苯乙烯的自聚是缓慢的,但是自聚的速度会随温度的升高而加快,因此,苯乙烯贮存时应控制的诸多因素中,温度是最重要的。
温度升高,聚合物产生的速度明显加快,阻聚剂消耗也明显增加,苯乙烯的贮存时间大大缩短,由表1可看出,在45℃时,尽管阻聚剂对叔丁基邻苯二酚(TBC)含量达到12mg/kg且以氧饱和,也只能存放8~12d,即使TBC含量达到50mg/kg且以氧饱和,存放时间也不足30d。
所以,苯乙烯罐要有冷冻及保温措施,使苯乙烯在低温下保存。
当保存温度较高时,则要相应提高TBC含量。
表1不同温度下阻聚剂和氧浓度对苯乙烯贮存期的影响见表1.1. 2阻聚剂的选择与用量对贮存苯乙烯来说,由于它自聚的特性,必须添加阻聚剂来防止和控制自聚反应的发生。
目前采用公认有效的阻聚剂对叔丁基邻苯二酚(TBC)。
它的优点是不会使苯乙烯因适量加入TBC而增加色泽。
国家标准(GB3915-9 0)规定,苯乙烯中TBC含量的指标应为10~30mg/kg,但在实际应用中可根据具体的温度及含氧量情况予以调整。
苯乙烯储存规章制度1. 引言苯乙烯是一种重要的有机化合物,广泛应用于合成塑料、橡胶、纤维等行业。
为了确保苯乙烯的储存安全和遵守相关法规,制定苯乙烯储存规章制度是必要的。
本文档旨在明确苯乙烯的储存要求和操作规范,以确保储存过程中的安全性和稳定性。
2. 责任与管理2.1 责任部门•储存设施管理部门:负责苯乙烯储存设施的日常管理和维护。
•安全生产管理部门:负责对苯乙烯储存过程中的安全管理和监督。
2.2 责任人•储存设施管理部门应指定专人负责苯乙烯储存设施的管理和维护,并定期进行培训和考核。
•安全生产管理部门应指定专人负责苯乙烯储存过程中的安全管理,并定期进行培训和考核。
3. 储存条件要求3.1 温度要求•苯乙烯的储存温度应控制在-20℃至5℃之间,不得超过该范围。
•对于不同储存温度的区域,应有相应的标示和警示,并采取适当的温度监测与报警装置。
3.2 通风要求•储存区域应保证良好的通风条件,排除空气中的苯乙烯气味和有害气体。
•室内通风设备应定期检查和维护,确保其正常工作。
3.3 光照要求•储存区域应避免阳光直射,可采用遮阳设施防止光线对苯乙烯的影响。
•储存容器应储存在阴凉、干燥、无光照的地方,避免直接暴露于阳光下。
4. 储存设施要求4.1 储罐•储存苯乙烯的储罐应采用防腐蚀材料制造,确保其耐腐蚀性。
•储罐应具备良好的密封性能,防止苯乙烯泄漏和外界物质侵入。
4.2 管道•储存苯乙烯的管道应采用耐腐蚀材料制造,确保其耐腐蚀性。
•管道应定期进行检查和维护,确保无泄漏和破损。
4.3 安全设施•储存区域应设有苯乙烯泄漏报警装置,并与消防系统联动,及时排除安全隐患。
•储存容器周围应有足够的泄漏防护设施,如漏斗、防溢池等,以防止苯乙烯泄漏造成环境污染。
5. 储存操作规范5.1 入库操作•检查苯乙烯储存容器和管道是否完好,确保无泄漏和损坏。
•确认储存温度和储存容器的标示是否一致。
•操作人员应佩戴防护装备,如手套、护目镜等,并进行必要的培训。
浅谈苯乙烯的仓储管理措施浅谈苯乙烯的仓储管理措施摘要:我国作为危险化学品的应用和生产大国,每年的物流储备量高达3亿多吨,但现阶段危险化学品物流仓储的现状还处于初级发展阶段,运营过程还比较陈旧。
此外,由于物流存储技术的落后,危险化学品的风险系数也在不断增加。
本文分析了苯乙烯物流仓储管理的现状和存在的问题,提出了解决这些问题的一系列措施,并针对目前苯乙烯仓储管理中存在的不足,试图对其进行有效的优化。
关键词:苯乙烯;物流仓储;措施;安全苯乙烯作为一种重要的工业原材料,在现代工业经济中扮演着重要的为,苯乙烯的仓储管理,是指将仓储管理与苯乙烯特殊的理化性质和仓储需求相结合,以实现高效安全可靠的仓储管理。
苯乙烯容易聚合的特殊性质决定了,包括管理决策、仓储保管、认知管理、安全管理、业务管理等都需要关注。
与一般货物仓储管理的操作模式相比,苯乙烯仓储管理具有多样化的特点。
1 苯乙烯的理化性质1.1 苯乙烯主要理化参数苯乙烯是一种物色透明的液体,英文名称phenylethylene,分子式为C8H8,分子量104.14,密度在0.906g/cm3(25℃),闪点为32℃(闭杯),熔点在-30.6-31℃之间,沸点在145-146℃之间,爆炸极限为1.1%-8.9%(V),自燃温度在480-490℃之间,不溶于水,主要用途:用于制造聚苯乙烯、合成橡胶、离子交换树脂等。
1.2苯乙烯其他物化性质苯乙烯为无色透明油状液体,具有高折射性和特殊芳香气味,不溶水,溶于乙醇、乙醚、甲醇、丙酮等多数有机溶剂和二氧化碳等。
其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。
苯乙烯在室温下即能缓慢聚合,要加阻聚剂(如邻苯二酚/TBC)才能贮存。
苯乙烯自聚生成聚苯乙烯树脂。
与氧化剂能发生强烈反应,遇酸类(起催化作用的催化剂)物质如硫酸、氯化铁、氯化铝等都能产生剧烈聚合,放出大量热量,引起容器破裂和爆炸事故。
其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。
苯乙烯(MSDS)安全技术说明书苯乙烯(MSDS)安全技术说明书苯乙烯特别可疑人类致癌物。
易燃液体~火场温度下易发生危险的聚合反应~不得使警示用直流水扑救。
无色透明油状液体~有芳香味。
不溶于水~溶于乙醇和乙醚。
分子量104.14~理熔点-30.6?~沸点146?~相对密度,水=1,0.906,25?,~相对蒸气密度化,空气=1,3.6~临界压力3.81MPa~临界温度369?~饱和蒸气0.670KPa(20?)~特折射率1.5467~闪点32?~爆炸极限1.1%,6.1%,体积比,~自燃温度490?。
性主要用途:主要用于制聚苯乙烯、合成橡胶、离子交换树脂等。
【燃烧和爆炸危险性】易燃~蒸气与空气能形成爆炸性混合物~遇明火、高热能引起燃烧爆炸。
蒸气比空气重~能在较低处扩散到相当远的地方~遇火源会着火回燃和爆炸。
危【活性反应】害与硫酸、氯化铁、氯化铝可发生猛烈聚合~放出大量热量。
信【健康危害】息对眼、皮肤、粘膜和呼吸道有刺激作用~高浓度时有麻醉作用。
3职业接触限值:PC-TWA(时间加权平均容许浓度)(mg/m):50;PC-STEL(短时3间接触容许浓度)(mg/m):100。
IARC:可疑人类致癌物。
【一般要求】操作人员必须经过专门培训~严格遵守操作规程。
熟练掌握操作技能~具备应急处臵知识。
操作应严加密闭。
要求有局部排风设施和全面通风。
设臵固定式可燃气体报警器~或配备便携式可燃气体报警器~宜增设有毒气体报警仪。
选用屏蔽泵或磁力泵等无泄漏泵来输送本介质。
苯乙烯储罐采取人工脱水方式时~应增配检测有毒气体检测报警仪,固定式或便携式,。
采样宜采用循环密闭采样系统。
使用防爆型的通风系统和设备~穿工作服~戴防护安手套。
空气中浓度超标时~佩戴防毒面具。
紧急事态抢救或撤离时~佩戴正压全自给式空气呼吸器。
在作业现场应提供安全淋浴和洗眼设备。
安全喷淋、洗眼措器应在生产装臵开车时进行校验。
工作场所严禁吸烟。
施储罐等容器和设备应设臵液位计、温度计~并应装有带液位、温度远传记录和报警功能的安全装臵。
1.苯乙烯产品的特点是可以自身引发热聚合反应,不需要其他任何形式的诱导剂,且反应仅与温度和停留时间有关,如果储存过程中物料温度不能得以有效控制,反应速率将随温度升高而加剧,温度升高到65℃左右时反应急剧进行,形成“爆聚”。
2.储存温度直接影响着其储存周期和质量,因此应根据环境温度和苯乙烯储存要求严格控制苯乙烯的储存温度,国标3915-1998中建议苯乙烯储存温度控制在25℃以下。
3.气温升高,将储罐水喷淋打开降温,观察储罐外壁水是否均匀下流覆盖整个外壁,尤其是太阳直射一侧。
4.苯乙烯中一般添加阻聚剂TBS以防止聚。
TBS需要和氧气在一起才能起到阻聚作用。
所以要检查苯乙烯罐罐顶呼吸阀是否干净没有堵塞,保证空气能进入罐内。
化学品安全技术说明书苯乙烯第一部分化学品及企业标识化学品中文名:苯乙烯化学品英文名:phenylethylene;styrene供应商名称:供应商地址:供应商电话:邮编:供应商传真:电子邮件地址:产品推荐及限制用途:用于制聚苯乙烯、合成橡胶、离子交换树脂等。
第二部分危险性概述紧急情况概述:易燃液体和蒸气,吸入有害。
GHS危险性类别:易燃液体-类别3;皮肤腐蚀/刺激-类别2;严重眼损伤/眼刺激-类别2;致癌性-类别2;生殖毒性-类别2;特异性靶器官毒性-反复接触-类别1;危害水生环境-急性危害-类别2标签要素:象形图:警示词:危险危险信息:H226:易燃液体和蒸气H315:造成皮肤刺激H319:造成严重眼刺激H351:怀疑致癌(如果最终证明没有其他接触途径会产生这一危害时,应说明其接触途径)H361:怀疑对生育能力或胎儿造成伤害(如果已知,说明特异性效应;如果确证无其他接触途径引起危害,说明接触途径)H372:长时间或反复接触(如果可确证无其他接触途径引起该危害,说明接触途径)对器官造成伤害(如果已经知道,说明所受损害的器官)H401:对水生生物有毒防范说明:预防措施:P210:远离热源/火花/明火/热表面。
禁止吸烟。
P233:保持容器密闭。
P240:容器和接收设备接地/等势联接。
P241:使用防爆的电气/通风/照明/设备。
P242:只能使用不产生火花的工具。
P243:采取防止静电放电的措施。
P280:戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
P264:作业后彻底清洗。
P201:使用前获特别指示。
P202:在明白所有安全防范措施之前请勿搬动。
P260:不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
P270:使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P273:避免释放到环境中。
应急响应:P303+P361+P353:如皮肤(或头发)沾染:立即脱掉所有沾染的衣服。
用水清洗皮肤/淋浴。
P370+P378:火灾时,使用灭火。
结合生产实际,总结了苯乙烯贮存过程中各项指标的控制条件、对苯乙烯贮存设备的材质要求、贮存过程中单体发生聚合时的应急措施以及安全检测的必要措施等。
苯乙烯单体的化学性能十分活泼,在不存在任何阻聚剂的情况下很容易的发生自聚反应,该反应是放热反应,不加以控制会导致温度持续上升甚至引发贮罐爆炸。
另外,苯乙烯对人体有较严重的危害,因此,苯乙烯的贮存必须要有严格的化学、物理和管理条件,以便达到上述安全职业卫生要求。
1贮存与处理
1.1影响苯乙烯贮存有效期的主要因素
苯乙烯在贮存过程中可能发生的质量问题主要是产生聚合物、色度改变以及产生杂质等。
引发这些问题的主要因素是温度的控制、阻聚剂的添加量和溶解含量以及贮存设备的材质。
1.1.1贮存温度的控制
在正常贮存条件下,苯乙烯的自聚是缓慢的,但是自聚的速度会随温度的升高而加快,因此,苯乙烯贮存时应控制的诸多因素中,温度是最重要的。
温度升高,聚合物产生的速度明显加快,阻聚剂消耗也明显增加,苯乙烯的贮存时间大大缩短,由表1可看出,在45℃时,尽管阻聚剂对叔丁基邻苯二酚(TBC)含量达到12mg/kg且以氧饱和,也只能存放8~12d,即使TBC含量达到50mg/kg且以氧饱和,存放时间也不足30d。
所以,苯乙烯罐要有冷冻及保温措施,使苯乙烯在低温下保存。
当保存温度较高时,则要相应提高TBC含量。
表1不同温度下阻聚剂和氧浓度对苯乙烯贮存期的影响
见表
1.1. 2阻聚剂的选择与用量
对贮存苯乙烯来说,由于它自聚的特性,必须添加阻聚剂来防止和控制自聚反应的发生。
目前采用公认有效的阻聚剂对叔丁基邻苯二酚(TBC)。
它的优点是不会使苯乙烯因适量加入TBC而增加色泽。
国家标准(GB3915-90)规定,苯乙烯中TBC含量的指标应为10~30mg/kg,但在实际应用中可根据具体的温度及含氧量情况予以调整。
在苯乙烯中加入TBC 的数量,任何时候不应低于10mg/kg,若低于10mg/kg时,应及时补充,调节至规定值。
TBC 的最低值(危险值)是4~5mg/kg。
低于这一数值会有发生放热或暴聚的可能。
图1是TBC 含量随存放时间的变化情况,由图1可知,随时间的增加TBC含量逐渐降低,且存放的温度越高,TBC含量降低得越快。
存放天数(d)
图1TBC含量随存放时间的变化情况
补充TBC时不能直接加固体,应加TBC于苯乙烯的浓溶液中,加入后应充分搅匀。
TBC在苯乙烯中的浓溶液可按186gTBC溶解于1L的苯乙烯中进行配制。
该溶液在室温下,保存于深色瓶中具有极长的有效期。
在1桶(净重186kg)苯乙烯中加1mL的该溶液可增加1mg/kg的TBC含量。
对大型贮罐来说,若将浓溶液配成200gTBC/L苯乙烯(200g/L),那么加5mL就能使1t苯乙烯增加1mg/kg的TBC含量。
为防止暴聚的发生,应对各部位及有关项目进行不定期的检测,表2列兴了必要的定期检测的周期。
表2对苯乙烯进行定期检测的建议安排
见表
从表1的数据可以看出,苯乙烯中的TBC和溶解氧相互作用才能达到有效贮存期的效果,含氧量不足时,即使TBC含量很高,阻聚效果还是很不理想。
这是因为TBC对苯乙烯的阻聚作用并不能独立完成,苯乙烯单体中必须有一定量的溶解氧,才能使TBC发挥其阻聚作用。
TBC的阻聚机理是苯乙烯聚合单体自由基与氧结合后再夺取TBC双酚中的H,把TBC氧化成醌,从而阻止了自由基的形成,起到阻聚作用。
当苯乙烯单体中含量不足时,阻聚能力下降,含氧量低于15mg/kg时甚至会失去阻聚能力,因此苯乙烯单体中必须要保持足够的含氧量。
对苯乙烯来说,最适宜的TBC含量是10~15mg/kg和45~55mg/kg(对不同规格),超过40~50mg/kg,就有可能使苯乙烯增加色泽,同时也给后期脱除TBC增加了难度和成本。
对TBC来说,影响其含量水平的主要因素还有热、水、碱和空气。
其中水和碱会抽取苯乙烯中的TBC,使其失效。
环境温度超过32.2℃时,建议苯乙烯的大量贮存装置应有冷冻措施,尤其对日平均温度超过27℃的地区应积极考虑。
表3列出了苯乙烯的较为理想的贮存条件
表3推荐的有效贮存期(以氧饱和苯乙烯)
见表
1.1.3氮封的必要性
苯乙烯中完全没有氧气(溶解),TBC会失去阻聚作用。
但是过量氧的存在(主要指气相中)又会带来一系列问题。
因为在苯乙烯上方的气相中的苯乙烯的蒸气不含阻聚剂。
这种苯乙烯蒸气及其冷凝后形成的苯乙烯液滴会迅速被空气中的氧气氧化,并容易吸附在贮罐的生锈或多孔的表面上。
这样,在液相苯乙烯上方的罐顶、支管等处就会生成涂层状、钟乳状或冰柱状的聚合沉积产物。
严重时,在管线中也会产生这种生成物。
这种生成物如让其任意增加,不仅会造成清理贮罐时的困难,甚至能因积聚过重破坏贮罐的支撑平顶结构。
另外,若这些含氧化产物的沉积物(常有色)的跌落或溶解入罐中的苯乙烯中,也会使苯乙烯的色泽和聚合物含量增加。
同时,也是促使苯乙烯聚合的因素之一。
这种聚合沉积物常常带色,且含有大量的过氧化物、醛类和其他含氧化合物。
因此必须用惰性气体在苯乙烯液面上进行气封,以减少气相中氧所带来的不良影响,目前通常用N2进行氮封。
氮封要以空气饱和苯乙烯为条件。
在贮存过程中,气相中的惰性气体会逐步置换苯乙烯中的氧,使氧进入气相而逐步增加气相中的氧含量。
当气相中的氧含量达到8%(V/V)时,也会形成爆炸的危险。
所以要经常用空气补充苯乙烯中的氧含量,以保证TBC的有效阻聚作用。
同时要常换气封部位的惰性气体,避免使气相中氧含量增加至8%。
2贮存苯乙烯所用设备的要求
2.1贮罐
贮罐的材料、结构和管线安排是应该认真考虑的问题。
选用黑铁材质的贮罐是最经济的方案。
在罐内可加衬里面,也可不加衬里面,后者较好,但成本很高。
衬里面的材料可用焙烘酚类、改性环氧和催化环氧树脂等。
但这些材料都是不导电的,因此建议在立式贮罐的底部和离底15~20cm的部位,涂以无机硅酸锌,以便贮罐中苯乙烯接地。
贮罐的顶部采用拱型顶便于施加衬里,也能使不含阻聚剂的苯乙烯蒸气迅速回落至苯乙烯中,可减少聚合沉积的积聚。
对立式贮来说,物料的进、出罐口应接近罐底。
但二者相距要远。
除黑铁材料之外,也可用铝罐和不锈钢罐。
但在系统中要绝对避免使用铜质或铜合金材料。
因为苯乙烯中有机氧化物与铜接触后,能生成铜盐。
它有时能溶入苯乙烯,使其变成浅蓝绿色。
而且铜盐又是聚合反应的阻聚剂,会影响苯乙烯在聚合工艺中的使用性能。
硫酸、磷酸、盐酸、氯化铁和其他金属卤化物等都是苯乙烯强烈聚合催化剂。
所以将苯乙烯注入罐中之前,必须彻底清除这些有害残留物,并进行检测。
同时也要清除含有聚合的和氧化产物的原有苯乙烯单体。
2.2泵
大部分材料所制造的泵适用于苯乙烯系统,但不能使用铜材和塑料制造的泵。
密闭离心泵最常使用。
但活塞泵也能用。
在阀门关闭时,决不要使用泵,因为泵压头升高极易引起苯乙烯聚合,使苯乙烯污染。
使用的泵要充分接地。
在安装设计上应考虑泵能安全排尽循环系统中的物料。
这对于维修或贮存期过长时,特别重要。
2.3管线和阀门
管线和材料可用铁管和锌管。
决不能使用铜或铜合金管在各连接处要避免使用能被苯乙烯溶解的密封材料。
选用聚四氟乙烯材料是适宜的,在物料液面之下的阀门,应选用钢阀和球墨铸铁阀,以免冷冻时破碎。
2.4密封件、通气件、液位指示,转移用软接管
密封件不能用被苯乙烯溶解的材料,如橡胶类,最好使用VITON氟弹性体或TEFLON 四氟乙烯树脂类。
放空要考虑泄压、泄真空状态的阀门。
且每6个月要检查是否有失效和堵塞现象。
所有放空件的罐口应与贮罐表面保持5~10cm的距离,以免着火时会直接影响罐表面。
软管应用VITON材料制造。
所用传输管线和软管应充分接地。
3已贮存单体发生聚合时的应急措施
若发现暴聚现象发生或将要发生,根据聚合的程度,要采取有力合适的措施。
以下几点可供参考:
3.1加入TBC使之含量高至0.5%,用空气过饱和循环产品,使贮罐处于放空状态;
3.2用喷水降低贮罐温度,若有可能用密封于金属容器中的冰块冷却苯乙烯,但不能将冰直接投入于苯乙烯中,这样会除去苯乙烯中的TBC;
3.3如温度许可,可加入乙苯、甲苯进行稀释;
3.4如有可能,在苯乙烯固化之前,将罐中的苯乙烯移入桶、沟区或漂浮在水面上。