苯乙烯的储存温度教学提纲

安全贮存（苯乙烯）技术2006-01-17 14:38:57 作者：linggo 来源：中国风险管理网浏览次数：1132 文字大小：【大】【中】【小】作者：高国生朱红星曹引梅王荣结合生产实际，总结了苯乙烯贮存过程中各项指标的控制条件、对苯乙烯贮存设备的材质要求、贮存过程中单体发生聚合时的应急措施以及安全检测的必要措施等。

苯乙烯单体的化学性能十分活泼，在不存在任何阻聚剂的情况下很容易的发生自聚反应，该反应是放热反应，不加以控制会导致温度持续上升甚至引发贮罐爆炸。

另外，苯乙烯对人体有较严重的危害，因此，苯乙烯的贮存必须要有严格的化学、物理和管理条件，以便达到上述安全职业卫生要求。

1贮存与处理1.1影响苯乙烯贮存有效期的主要因素苯乙烯在贮存过程中可能发生的质量问题主要是产生聚合物、色度改变以及产生杂质等。

引发这些问题的主要因素是温度的控制、阻聚剂的添加量和溶解含量以及贮存设备的材质。

1.1.1贮存温度的控制在正常贮存条件下，苯乙烯的自聚是缓慢的，但是自聚的速度会随温度的升高而加快，因此，苯乙烯贮存时应控制的诸多因素中，温度是最重要的。

温度升高，聚合物产生的速度明显加快，阻聚剂消耗也明显增加，苯乙烯的贮存时间大大缩短，由表1可看出，在45℃时，尽管阻聚剂对叔丁基邻苯二酚（TBC）含量达到12mg/kg且以氧饱和，也只能存放8～12d，即使TBC含量达到50mg/kg且以氧饱和，存放时间也不足30d。

所以，苯乙烯罐要有冷冻及保温措施，使苯乙烯在低温下保存。

当保存温度较高时，则要相应提高TBC含量。

表1不同温度下阻聚剂和氧浓度对苯乙烯贮存期的影响见表1.1. 2阻聚剂的选择与用量对贮存苯乙烯来说，由于它自聚的特性，必须添加阻聚剂来防止和控制自聚反应的发生。

目前采用公认有效的阻聚剂对叔丁基邻苯二酚（TBC）。

它的优点是不会使苯乙烯因适量加入TBC而增加色泽。

国家标准（GB3915-9 0）规定，苯乙烯中TBC含量的指标应为10～30mg/kg，但在实际应用中可根据具体的温度及含氧量情况予以调整。

苯乙烯的储运措施及分析作者：陈力峰来源：《中国石油和化工标准与质量》2013年第05期【摘要】化学品在为工业生产提供便捷性的同时，因自身特性而对周围事物造成了不利的影响，处理不当则有可能引发一系列的危害事故。

苯乙烯是一种在常温下即可发生放热聚合反应的不饱和芳烃。

虽然常温下反应速度缓慢，但随着苯乙烯物料温度的升高，反应速度逐渐加快，严重影响苯乙烯的储运安全。

同时由于生成大量的聚合物，苯乙烯的质量也大大降低。

所以，正确的设计苯乙烯的储运工艺系统非常重要。

本文从苯乙烯的聚合原理出发，阐述了目前储运过程中存在的问题，总结了其储运系统中可采取的措施，为今后苯乙烯的储运提供了理论基础。

【关键词】苯乙烯储运综合措施最近几年，国民产业结构面临着新的升级改造趋势，化工产品加工应用的苯乙烯原料越来越多。

苯乙烯（88HC）是用苯（66HC）取代乙烯（42HC）的一个H形成的最简单芳香烃，其分子量为104.1，沸点为145 ℃。

在工业上，苯乙烯广泛用于合成橡胶、聚苯乙烯、塑料等产品，具有广阔的用途和大量的需求。

苯乙烯不溶于水，易溶于乙醇、丙酮等烃类中，其含有共轭双键，易在氧气的作用下发生聚合反应，生成聚苯乙烯（（- C H（C6H5）- C H2-）n）、甲醛（HCHO）、苯甲醛（C7H6O）。

理论上超过31 ℃时苯乙烯就会发生聚合反应，严重影响其储运安全。

1 苯乙烯储运过程中存在的问题（1）苯乙烯在储运过程中发生的聚合反应属于自由基机理聚合反应，其是不需要催化剂的热激发反应。

自聚合反应的放热量为74.8 J/mol，如果热量得不到快速释放，聚合速度就会升高，放热量也继续增加并使反应加剧，聚合物含量与储运时间的关系如图1所示。

当温度升到沸点后，甚至会导致反应无法控制形成暴聚，快速的暴聚过程可能使苯乙烯储罐爆裂。

苯乙烯的粘度因聚合反应也逐渐增大，最终变成粘稠物沉积在储罐底部、管线进出口、泵腔等易积聚的地方，导致设备无法正常运行，造成生产运输困难。

苯乙烯苯乙烯结构‎式苯乙烯是用‎苯取代乙烯‎的一个氢原‎子形成的有‎机化合物，乙烯基的电‎子与苯环共‎轭，不溶于水，溶于乙醇、乙醚中，暴露于空气‎中逐渐发生‎聚合及氧化‎。

工业上是合‎成树脂、离子交换树‎脂及合成橡‎胶等的重要‎单体。

苯乙烯，芳烃的一种‎。

存在于苏合‎香脂（一种天然香‎料）中。

无色、有特殊香气‎的液体。

主要由乙苯‎制得，是聚合物的‎重要单体。

苯乙烯自聚‎生成聚苯乙‎烯树脂，它还能与其‎他的不饱和‎化合物共聚‎，生成合成橡‎胶和树脂等‎多种产物。

苯乙烯还可‎以发生烯烃‎所特有的加‎成反应。

在工业上，苯乙烯可由‎乙苯催化去‎氢制得。

苯乙烯分子‎球棍模型芳烃的一种。

分子式C8‎H8，结构简式C‎6H5CH‎=CH2 。

存在于苏合‎香脂（一种天然香‎料）中。

无色、有特殊香气‎的油状液体‎。

熔点－30.6℃，沸点145‎.2℃，相对密度0‎.9060(20/4℃)，折光率1.5469，黏度0.762 cP at 68 °F。

不溶于水(<1%)，能与乙醇、乙醚等有机溶剂混溶。

苯乙烯在室‎温下即能缓‎慢聚合，要加阻聚剂[对苯二酚或‎叔丁基邻苯‎二酚(0．0002%～0．002%)作稳定剂，以延缓其聚‎合]才能贮存。

苯乙烯自聚‎生成聚苯乙烯树‎脂，它还能与其‎他的不饱和‎化合物共聚‎，生成合成橡胶和树脂等多‎种产物。

例如，丁苯橡胶是丁二烯和‎苯乙烯的的‎共聚物；ABS树脂‎是丙烯腈（A）、丁二烯（B）和苯乙烯(S)的共聚物；离子交换树‎脂的原料是苯‎乙烯[1]和少量1，4-二(乙烯基)苯的共聚物‎。

苯乙烯还可‎以发生烯烃‎所特有的加‎成反应。

在工业上，苯乙烯可由‎乙苯催化去氢制‎得。

实验室可以‎用加热肉桂酸的办法得到‎。

化学品名称‎化学品中文‎名称：苯乙烯化学品英文‎名称： pheny‎l ethy‎l ene ，Ethen‎y lben‎z ene， Styro‎l， Vinyl‎benze‎n e，Cinna‎m ene， Styro‎l ene， Cinna‎m ol?中文名称2‎：乙烯基苯，乙烯苯，苏合香烯，斯替林英文名称2‎： styre‎n e技术说明书‎编码：236CAS No.：100-42-5分子式：C8H8分子量：104.14成分/组成信息≥99.5%;二级≥99.0%。

苯乙烯储存规章制度1. 引言苯乙烯是一种重要的有机化合物，广泛应用于合成塑料、橡胶、纤维等行业。

为了确保苯乙烯的储存安全和遵守相关法规，制定苯乙烯储存规章制度是必要的。

本文档旨在明确苯乙烯的储存要求和操作规范，以确保储存过程中的安全性和稳定性。

2. 责任与管理2.1 责任部门•储存设施管理部门：负责苯乙烯储存设施的日常管理和维护。

•安全生产管理部门：负责对苯乙烯储存过程中的安全管理和监督。

2.2 责任人•储存设施管理部门应指定专人负责苯乙烯储存设施的管理和维护，并定期进行培训和考核。

•安全生产管理部门应指定专人负责苯乙烯储存过程中的安全管理，并定期进行培训和考核。

3. 储存条件要求3.1 温度要求•苯乙烯的储存温度应控制在-20℃至5℃之间，不得超过该范围。

•对于不同储存温度的区域，应有相应的标示和警示，并采取适当的温度监测与报警装置。

3.2 通风要求•储存区域应保证良好的通风条件，排除空气中的苯乙烯气味和有害气体。

•室内通风设备应定期检查和维护，确保其正常工作。

3.3 光照要求•储存区域应避免阳光直射，可采用遮阳设施防止光线对苯乙烯的影响。

•储存容器应储存在阴凉、干燥、无光照的地方，避免直接暴露于阳光下。

4. 储存设施要求4.1 储罐•储存苯乙烯的储罐应采用防腐蚀材料制造，确保其耐腐蚀性。

•储罐应具备良好的密封性能，防止苯乙烯泄漏和外界物质侵入。

4.2 管道•储存苯乙烯的管道应采用耐腐蚀材料制造，确保其耐腐蚀性。

•管道应定期进行检查和维护，确保无泄漏和破损。

4.3 安全设施•储存区域应设有苯乙烯泄漏报警装置，并与消防系统联动，及时排除安全隐患。

•储存容器周围应有足够的泄漏防护设施，如漏斗、防溢池等，以防止苯乙烯泄漏造成环境污染。

5. 储存操作规范5.1 入库操作•检查苯乙烯储存容器和管道是否完好，确保无泄漏和损坏。

•确认储存温度和储存容器的标示是否一致。

•操作人员应佩戴防护装备，如手套、护目镜等，并进行必要的培训。

29.3.06. (JH) Final Draft 最终版本Proposed Minimum and Recommended Controls for Shell managed or contracmanufacturing sites). This documents should be used in conjunction with the relevant HSSE checklist 本清单适用于公司管理或租用的苯乙烯储罐( 不包括客户和生产现场的储罐).本清单应该和有关检查表一并使用.NOTES : The Technical Expert and the HSSE Advisor must use their expert judadditional guidance - the assessors must consult with other Shell Technical or HSSE Experts prior to making a final assessment of the facility (see attached list). 说明: 技术专家和HSSE 顾问必须应用他们的专用判定以确定是否符合最低的控制要求. 如需要额外的指导, 评估人可和壳牌公司技术和HSSE 专家进行咨询,以完成最终的评估NOTES : Recommended Controls represent additional good practice measures说明: 建议的控制措施表示为推荐的良好做法,应该考虑采纳, 并在评估时讨论concentration in vapour gap, 6-8 %) and inhibitor levels (min 10 ppm pTBC) mustbe maintained during storage 假定最小的循环能力-适当的氧气含量(气相中氧气含量最小为6-8 %) 和抑聚剂水平(最小 10 ppm Ptbc) 必须在储存期间有效保留如上述任何一个发生明显变, 测试频率应提高,并测试额外参数假定上述最低条件得到满足,关键数据和测量的频率如下ntracted Styrene Monomer Storage Tanks (this excludes customer tanks and tanks on our ownn conjunction with the relevant HSSE checklist 本清单适用于公司管理或租用的苯乙烯储罐( 不包括客户和生产现场的储罐).本清单应rt judgement to assess whether these Minimum Controls have been met. If there are areas which require other Shell Technical or HSSE Experts prior to making a final assessment of the facility (see attached list). 说明: 技术专家和控制要求. 如需要额外的指导, 评估人可和壳牌公司技术和HSSE 专家进行咨询,以完成最终的评估sures which should be considered and discussed during the assessment 说明: 建议的控制措施表示为推荐的良。

1.苯乙烯产品的特点是可以自身引发热聚合反应，不需要其他任何形式的诱导剂，且反应仅与温度和停留时间有关，如果储存过程中物料温度不能得以有效控制，反应速率将随温度升高而加剧，温度升高到65℃左右时反应急剧进行，形成“爆聚”。

2.储存温度直接影响着其储存周期和质量，因此应根据环境温度和苯乙烯储存要求严格控制苯乙烯的储存温度，国标3915-1998中建议苯乙烯储存温度控制在25℃以下。

3.气温升高，将储罐水喷淋打开降温，观察储罐外壁水是否均匀下流覆盖整个外壁，尤其是太阳直射一侧。

4.苯乙烯中一般添加阻聚剂TBS以防止聚。

TBS需要和氧气在一起才能起到阻聚作用。

所以要检查苯乙烯罐罐顶呼吸阀是否干净没有堵塞，保证空气能进入罐内。

苯乙烯贮罐课程设计一、课程目标知识目标：1. 学生能够理解并掌握苯乙烯的化学性质、物理特性及其贮存的必要性。

2. 学生能够描述苯乙烯贮罐的结构特点、工作原理及其在日常生活中的应用。

3. 学生能够运用所学知识，分析苯乙烯贮罐在使用过程中可能出现的安全问题及应对措施。

技能目标：1. 学生能够运用化学知识，对苯乙烯贮罐进行安全评估，并提出改进意见。

2. 学生通过小组合作，设计出合理的苯乙烯贮罐使用和维护方案。

3. 学生能够运用所学知识，解决实际生活中与苯乙烯贮罐相关的简单问题。

情感态度价值观目标：1. 学生对化学学科产生浓厚的兴趣，认识到化学知识在生活中的重要性。

2. 学生能够树立安全意识，重视化学实验和化工生产中的安全防护。

3. 学生通过本课程的学习，培养环保意识，关注化学制品在生产、使用和废弃过程中对环境的影响。

分析课程性质、学生特点和教学要求，本课程旨在帮助学生在掌握苯乙烯贮罐相关知识的基础上，提高他们的实践操作能力和解决问题的能力。

通过课程学习，使学生能够将所学知识应用于实际生活，增强他们对化学学科的兴趣和认识。

同时，注重培养学生的安全意识和环保意识，使他们在日常生活中能够关注和践行化学制品的安全使用和环境保护。

课程目标的分解和实现将有助于后续教学设计和评估的顺利进行。

二、教学内容1. 苯乙烯的化学性质与物理特性：介绍苯乙烯的基本概念、分子结构、化学性质（如聚合反应、氧化还原性等），以及物理特性（如密度、熔点、沸点等）。

2. 苯乙烯贮罐的结构与原理：讲解苯乙烯贮罐的设计结构、工作原理，以及其在化工、生产、运输等领域的应用。

3. 苯乙烯贮罐的安全与维护：分析苯乙烯贮罐在使用过程中可能出现的安全隐患，如泄漏、火灾等，并提出相应的预防措施和应对策略。

4. 实践操作：组织学生进行苯乙烯贮罐的安全评估，设计使用和维护方案，提高学生的实践操作能力。

5. 环保意识培养：探讨苯乙烯及其贮罐在生产、使用和废弃过程中对环境的影响，引导学生树立环保意识。

1、苯乙烯中聚合物质量分数和过氧化物质量分数随贮存温度升高、贮存时间延长及铁锈量增加而增加．苯乙烯贮存系统应尽量避免或减少铁锈产生．苯乙烯在２０℃、贮存9天时，聚合物和过氧化物质量分数满足苯乙烯质量指标要求．
2、研究表明：从安全、节能方面考虑，苯乙烯贮存温度从现有（工业装置）
１３℃调整到１８℃是可行的．
3、国家标准GB/T 3915-2011建议储运过程的温度低于25℃；在经济可取的前提下将储存温度限定在尽可能低的温度上；孟山都聚合石化公司及得克萨斯城装置推荐的长期储存温度不能超过18℃（见图表2）。

注：d：天
丁二烯中过氧化物含量随着铁锈含量增加而同倍增加;当气相氧含量增加1倍,丁二烯中过氧化物含量提高21%;在对叔丁基邻苯二酚(TBC，阻燃剂)为104 mg/kg、贮存时间为7 d（7天）条件下,当贮存温度大于21℃时,丁二烯中过氧化物量增加显著;根据GB/T3915-2011储存温度不宜超过２７℃，长时间贮存应在１０℃以下。

标明丁二烯字样，并应有防火、防爆标志。

研究表明：丁二烯较适宜的贮存温度为18℃.工业装置生产运行表明:在18℃下贮存丁二烯是安全、稳定和节能的.将丁二烯贮存温度从13℃调整到18℃,可使其装置运行费用下降43%.。

关于苯乙烯贮存和应用注意事项1.苯乙烯属易聚合物品，贮存前应做好以下工作：1.1每次进货后，必须经质检部门检验合格后，才可卸料包装；同时注意高温季节尽可能做到少进多出，减少存放周期时间。

1.2每次放料包装前，在每只包装桶内，必须按180kg苯乙烯加入18克叔基邻苯二酚的比例，先用苯乙烯溶解好特对叔基邻苯二酚加入后。

才可放料包装。

1.3每次卸料包装时，所用包装桶都不能用原苯乙烯的包装桶，必须与二甲苯的包装桶插开，轮换应用，如这次用包装苯乙烯，下次用包装二甲苯，再下次用包装苯乙烯的模式。

对应用于D—202甲和转子稀释剂的苯乙烯包装桶，可用新包装环氧后的包装桶，来包装苯乙烯，包装一次后，下次改包装二甲苯。

除以上二甲苯和环氧两种物料的包装桶外，其他物料的包装桶都不得用于包装苯乙烯。

2. 苯乙烯贮存中应做好以下工作：2.1苯乙烯是属易聚合物品，因此规定在贮存中，仓库应做好每天通风降温工作。

2.2对于苯乙烯贮存，仓库要与质检部门一起协同，做好苯乙烯周期的检验工作要求。

在高于25℃时，每星期作一次全面检验，低于25℃，每15天做一次全面检验。

及时反映信息，做好应急预防措施。

3. 苯乙烯应用做好以下工作：3.1生产之前必须做好自检工作，用5份甲醇与1份苯乙烯混合观察，要求清澈，无杂色，不泛白。

如有泛白，减少甲醇与苯乙烯的比，再观察，如3：1，2：1，1：1等的情况，并及时做好记录和反映信息，同时做好应急预防措施。

3.2在高温中应用的苯乙烯，及时与仓库、质检部门沟通，由质检部门及时做好生产苯乙烯的高温检验，合格后才可应用。

高温检验不合格，及时做好记录和反映信息，做好应急预防措施。

3.3高温检验方法：取苯乙烯放在110℃恒温下保温20min后，在热态时按甲醇：苯乙烯等于5：1的比例，混合均匀，观察无析出物和泛白现象。

3.4苯乙烯属易聚合物品，因此对有应用苯乙烯的产品中，必须做好外加阻聚剂并在工艺记录中记录详细情况，外加阻聚剂比例为0.0015%的对叔基邻苯二酚加0.00025%的FS-3。