新型后过渡金属络合物聚合催化剂研究进展[1]

有机合成中过渡金属催化剂的发展与应用研究报告摘要：过渡金属催化剂在有机合成中起着至关重要的作用，可以有效地促进化学反应的进行并提高反应的选择性和效率。

本研究报告综述了过渡金属催化剂的发展历程、合成方法以及在有机合成中的应用。

通过对不同类型的过渡金属催化剂的介绍和案例分析，我们探讨了其在碳-碳键和碳-氮键形成反应、不对称合成以及环化反应等方面的应用。

最后，我们对过渡金属催化剂的未来发展进行了展望，并提出了一些可能的研究方向。

1. 引言过渡金属催化剂是一类能够促进有机化合物转化的重要工具。

自20世纪初以来，过渡金属催化剂的研究得到了广泛的关注和发展。

通过引入过渡金属催化剂，可以实现一系列复杂的有机合成反应，这对于药物合成、材料科学以及农业化学等领域具有重要的意义。

2. 过渡金属催化剂的发展历程过渡金属催化剂的发展经历了几个重要的阶段。

最早的过渡金属催化剂是基于铂金属的，如Wilkinson催化剂和Crabtree催化剂。

随着对催化剂的研究不断深入，人们发现其他过渡金属如钯、铑、钌等也具有良好的催化性能。

同时，通过设计和合成新的配体，可以调控过渡金属催化剂的催化活性和选择性。

3. 过渡金属催化剂的合成方法过渡金属催化剂的合成方法多种多样，常见的方法包括配体置换法、还原法、氧化法和还原还原法等。

不同的合成方法可以得到具有不同性质和催化活性的催化剂。

此外，还可以通过改变配体结构和催化剂的形貌来调控催化剂的催化性能。

4. 过渡金属催化剂在碳-碳键和碳-氮键形成反应中的应用过渡金属催化剂在碳-碳键和碳-氮键形成反应中具有广泛的应用。

例如，Pd催化的Heck反应、Suzuki-Miyaura反应以及Cu催化的Sonogashira反应等，这些反应可以高效地构建碳-碳键。

此外，Rh催化的不对称氢化反应和Ir催化的不对称氨基烷化反应等，可以实现对手性有机分子的选择性合成。

5. 过渡金属催化剂在环化反应中的应用过渡金属催化剂在环化反应中也具有重要的应用。

α-二亚胺型后过渡金属配合物用于乙烯聚合的研究进展封智超;毛国梁;吴韦【摘要】α-Diimine ligand has the characteristics of flexible structure and easy synthesis ,and its com-plex with the transition metal has good functional group tolerance ,and it has been widely used in the research of polymerization and copolymerization of ethylene .It exhibits excellent performance in the synthesis of polyethylene of a specific structure and the copolymerization of ethylene and polar mono-mers I.n this paper ,the basic structure and synthesis methods o f α-diimine and post-transition metal complexes are summarized .The relationship between structure and catalytic properties and the applica-tion in the copolymerization of ethylene and polar monomers are reviewed .%α-二亚胺配体具有结构灵活、易合成等特点,其与后过渡金属形成的配合物具有良好的官能团容忍度,在催化乙烯的聚合及共聚的研究中得到广泛的应用,在特定结构聚乙烯的合成以及乙烯与极性单体的共聚中表现出优异的性能.总结了α-二亚胺与后过渡金属配合物的基本结构及合成方法,综述了结构与催化性能的关系以及在催化乙烯与极性单体共聚中的应用等方面的研究进展.【期刊名称】《化工科技》【年(卷),期】2017(025)006【总页数】7页(P67-73)【关键词】催化剂;α-二亚胺配体;后过渡金属;乙烯聚合【作者】封智超;毛国梁;吴韦【作者单位】东北石油大学化学化工学院石油与天然气化工省重点实验室 ,黑龙江大庆 163318;东北石油大学化学化工学院石油与天然气化工省重点实验室 ,黑龙江大庆 163318;东北石油大学化学化工学院石油与天然气化工省重点实验室 ,黑龙江大庆 163318【正文语种】中文【中图分类】TE624.920世纪90年代，Brookhart等[1]首次发现含弱配位阴离子的阳离子型α-二亚胺镍(Ⅱ)和钯(Ⅱ)的配合物在乙烯聚合和极性单体共聚中都具有较高的催化活性并且能够生成高相对分子质量的聚合物[2]。

后过渡金属烯烃聚合催化剂的研究进展摘要：综述了后过渡金属(Ni, Pd , F e ,Co )配合物催化剂用于烯烃催化聚合的研究进展, 并对各类催化剂做了比较详细的介绍。

关键词后过渡金属聚烯烃催化剂后过渡金属催化剂是指以元素周期表第VIII族金属配合物为主催化剂、对烯烃聚合有高活性的新一代催化剂。

20世纪90年代美国的North Carolina大学发现，选用适当的配体可使元素周期表中的第VIII族中Ni和Pd的配合物引发烯烃聚合，从而由单一烯烃可获得高相对分子质量的、有各种支化度的聚合物，并能实现与极性单体的共聚，由此开发出了新一代高活性的后过渡金属催化剂。

后过渡金属催化剂中目前研究较多的有Ni, Pd, Fe, Co等4种金属元素。

络合物的配体种类有磷氧配体二亚胺配体和亚胺毗吮配体等。

本文综述上述后过渡金属烯烃聚合催化剂的最新研究进展。

1 镍催化剂镍系金属烯烃催化剂是指以镍(Ⅱ)为活性中心的金属配合物烯烃聚合催化剂。

其研究主要集中在以配位原子为N、N 的双亚胺中性配体，配位原子为P、O 和N 、O 的阴离子配体与镍形成的配合物等方面。

1.1双亚胺类1995 年, Brookhart 首次报道了双亚胺类镍系烯烃聚合催化剂。

这一创造性的成果使得古老的镍系催化剂“返老还童”。

它是第一例可以催化乙烯及烯烃聚合成高分子量聚合物的后过渡金属催化剂。

双亚胺类镍系烯烃聚合催化剂是指以双亚胺为配体的一类平面型镍(Ⅱ)阳离子配合物1995年, Brookhart首次报道了双亚胺类镍系烯烃聚合催化剂。

这一创造性的成果使得古老的镍系催化剂“返老还童”。

它是第一例可以催化乙烯及 烃聚合成高分子量聚合物的后过渡金属催化剂。

双亚胺类镍系烯烃聚合催化剂是指以双亚胺为配体的一类平面型镍(Ⅱ)阳离子配合物。

当采用甲基铝氧烷(MAO)作助催化剂时, 二溴化双亚胺合镍的衍生物具有很高的催化活性。

催化乙烯聚合的活性达11000 kgPE·mo l- 1Ni·h- 1。

后过渡金属聚合催化介绍后过渡金属聚合催化是一种重要的有机合成方法，通过合成高效的催化剂，可以实现有机物的高效转化和多样化的化学反应。

本文将深入探讨后过渡金属聚合催化的原理、应用和未来发展方向。

原理后过渡金属指的是周期表中镭（Ra）后的所有过渡金属元素，包括铕（Eu）、铪（Hf）、锇（Os）等。

这些金属具有特殊的电子结构和反应活性，因此被广泛应用于有机合成中。

后过渡金属聚合催化是一种采用后过渡金属催化剂来促进有机物之间的化学键形成的方法。

通过合成高效的后过渡金属配位化合物作为催化剂，可以实现有机物的催化转化。

催化剂通常由后过渡金属离子和辅酸、配体等组成，通过与底物分子发生配位和活化，促使有机物之间发生反应。

后过渡金属配位催化的反应机理往往是复杂的，包括配位、氧化还原、卤素添加、烯烃加成等多个步骤。

催化剂的选择、反应条件的控制以及底物的结构都会对反应的效果和产率产生重要影响。

应用后过渡金属聚合催化在有机合成中具有广泛的应用。

以下是一些常见的应用领域：1.碳碳键形成：–烯烃与烯烃的直接共轭加成反应；–有机物的交叉偶联反应，如Suzuki偶联、Negishi偶联等；–碳碳键的环化反应，如环化加成、环化交叉偶联等。

2.碳氮键形成：–胺化反应，如C-H胺化反应、C-C胺化反应等；–氰化反应，如氰基化反应、亚胺化反应等。

3.碳氧键形成：–酮化反应，如羰基化反应、羧酸化反应等；–醚化反应，如烷氧化反应、苯醇化反应等。

4.碳硫键形成：–硫化反应，如亚硫酰氯化反应、亚硝基化反应等。

发展趋势后过渡金属聚合催化作为一种高效、环境友好的有机合成方法，受到了广泛关注。

随着催化剂设计和反应条件的不断改进，后过渡金属聚合催化有望在以下方面取得进展：1.催化剂设计：通过设计合适的配体和辅酸，提高催化剂的活性和选择性，实现对特定底物的高效催化转化。

2.可持续发展：研究合成更加环境友好的催化剂，并考虑反应过程中产生的废物的处理方法，实现催化合成的可持续发展。

后过渡金属催化剂催化乙烯聚合的研究进展
高宇新;国海峰;闫恪敏;董春明
【期刊名称】《石化技术》
【年(卷),期】2014(021)001
【摘要】介绍了后过渡金属催化剂的催化特点,并从不同配体结构对聚乙烯分子链结构及聚合活性的影响角度出发,综述了近些年来后过渡金属催化剂在乙烯聚合方面的研究进展.
【总页数】5页(P66-70)
【作者】高宇新;国海峰;闫恪敏;董春明
【作者单位】中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心,黑龙江省大庆市163714;中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心,黑龙江省大庆市163714;中国石油大庆石化公司龙化新实业总公司,黑龙江省大庆市163714;中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心,黑龙江省大庆市163714
【正文语种】中文
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收稿日期：2013－03－29基金项目：山东省高等学校科技计划（No．J12LD09）；国家自然科学基金（No．20975064）作者简介：鹿亚婷（1988—），女，山东曲阜人，硕士在读，研究方向：理论与计算化学。

过渡金属络合物催化的C －H 活化研究进展鹿亚婷，孙传智，孙南（山东师范大学化学化工与材料科学学院，山东济南250014）摘要：碳氢活化是有机化学领域研究的热点，它通常用来构建C －X 键。

作为一种绿色、经济的合成方法，碳氢活化得到了越来越广泛的应用。

本文主要介绍了碳氢活化的研究现状，重点描述了过渡金属催化碳氢活化来构筑C －C 、C －O 、C －N 键的研究进展，并对其应用前景及发展趋势进行了展望。

关键词：C －H 活化；过渡金属；催化；C －X 键构筑中图分类号：O643．32文献标识码：A文章编号：1008－021X （2013）05－0050－04Research Progress of C －H Activation Catalyzed by Transition MetalsLU Ya －ting ，SUN Chuan －zhi ，SUN Nan（College of Chemistry ，Chemical Engineering and Materials Science ，ShandongNormal University ，Jinan 250014，China ）Abstract ：The research of C －H activation is a hotspot in the field of organic chemistry due to its effective construction of the C －X bonds．As a green and economy method for synthesis ，the activation of C －H bond has been applied more and more widely．This paper mainly introduces the research progress of building the C －C ，C －O and C －N bonds through the C －H activation catalyzed by transition metals．The application prospect has been depicted finally．Key words ：C －H activation ；transition metals ；catalysis ；C －X bonds building 非活性化学键如碳－氢键、碳－碳键和碳－杂原子键是构成数量庞大的有机化合物的基础。

有机过渡金属络合物均相催化发展及展望有机过渡金属络合物的催化发展1.历史沿革以20世纪60年代中期的有机过渡金属络合物及其催化作用的开展为起点，至今，有机过渡金属络合物在化学的发展历程中发挥了重要的作用。

70年代，随着计算机技术的发展和分子结构技术的成功应用，有机过渡金属催化中心结构模式的识别和构筑特性得以发掘。

80年代，催化机理被点睛，终于使过渡金属催化领域达到高度发达。

90年代以来，复合过渡金属络合物成为一个重要热点研究领域，被广泛应用于有机合成、精细有机化学、药物设计及无机化学等领域。

同时，聚合物及无机掺杂改性的复合材料及纳米材料在多种学科中也被应用与开发。

2.技术改进随着材料和硬件科技的发展，有机过渡金属络合物的技术发展也不断地向前推进，大大地促进了相关领域的发展，使催化反应的应用范围不断扩大。

在聚合、薄膜分离、穿膜、膜反应等领域，有机过渡金属络合物催化技术都得到了显著的改进，不但可以提高催化效果，而且相关物质的处理形式也更加实用化。

同时，相关技术的发展也大大提高了有机过渡金属络合物在复杂反应中的精准性，缩减了反应的时间和成本，提高了催化效率。

3.生物分子的应用随着人类生活水平的提高，生物体内产物也受到了越来越多关注。

有机过渡金属催化反应由于其独特的反应条件、灵敏度及作用机理，不仅有界于自由基反应，而且也可应用于生物体内分子转换，广泛应用于有机化工和生物医药领域。

一方面，一些复杂有机分子及复合物可以采用有机过渡金属催化合成，另一方面，可以采用有机迁移催化来将生物分子中的碳硫转换成多种特殊的空间分子框架，从而提高其生物活性物质的合成效果。

4.展望有机过渡金属催化在化学合成及无机化学领域发挥了重要的作用，而未来的发展仍有很大的可能性。

因为在催化机理的研究中，分子调控也受到技术改进和功能定向，这也为新的有机过渡金属催化发展提供了潜力，使复杂反应更加精准有效。

此外，在生物分子体内反应的研究及应用也是未来研究的方向。

后过渡金属（Ni,Fe,Co）配位催化制备高度线性及超支化聚乙烯摘要：高度线性及超支化聚乙烯是目前被广泛应用的高分子材料。

本文探究了后过渡金属（Ni、Fe、Co）配位催化剂的制备及其在高度线性及超支化聚乙烯产生中的应用。

详细研究了配位催化剂中金属与配体之间的相互作用及其对聚合反应的影响，同时分析了反应条件对高度线性及超支化聚乙烯合成的影响。

实验结果表明，采用合适的后过渡金属配合物催化剂及反应条件可以高效制备高度线性及超支化聚乙烯。

此外，本文还对该领域未来的发展进行了展望。

关键词：后过渡金属；配位催化剂；高度线性聚乙烯；超支化聚乙烯；反应条件1. 引言高度线性及超支化聚乙烯具有优异的物理化学性质和广泛的应用前景。

为了获得高质量的高度线性及超支化聚乙烯，研究人员一直在探究不同的聚合反应条件和催化剂。

目前，后过渡金属配位催化剂在高度线性及超支化聚乙烯合成中得到了广泛的应用。

后过渡金属具有较好的催化活性和选择性，在聚合反应中可以快速催化单体转化，并且可以通过改变催化剂配体结构实现对聚合过程的调控。

因此，后过渡金属催化剂在高分子材料领域中具有广泛的应用前景。

2. 后过渡金属配位催化制备高度线性及超支化聚乙烯2.1 后过渡金属催化剂制备采用后过渡金属配位催化剂进行高度线性及超支化聚乙烯合成的首要条件是要制备高效的催化剂。

目前，常见的后过渡金属配位催化剂包括铁（Fe）、镍（Ni）和钴（Co）等元素。

催化剂的制备一般采用配位反应法，即将后过渡金属离子与配体配位生成催化剂。

在配位反应中，催化剂的配体结构对聚合反应中的催化效果有较大的影响。

在选择配体结构时，需要考虑到配体对催化剂稳定性、活性和选择性的影响。

例如，采用含有较大的取代基的配体可以缓解反应物的库仑排斥，从而提高反应效率；采用含有醇或醚基的配体可以有效降低催化剂的毒性，提高催化剂的稳定性。

2.2 后过渡金属催化合成高度线性及超支化聚乙烯在后过渡金属催化合成高度线性及超支化聚乙烯过程中，催化剂与单体发生反应，生成聚合物。

过渡金属催化剂在有机合成中的应用研究报告摘要：过渡金属催化剂在有机合成中的应用已经成为有机化学领域的重要研究方向。

本研究报告综述了过渡金属催化剂在有机合成中的应用，并重点讨论了几种常见的过渡金属催化反应机理。

通过对过渡金属催化剂的研究，我们可以更好地理解有机合成反应的机制，并提高化学合成的效率和选择性。

引言：有机合成是一门关键的化学领域，它对于制备生物活性化合物、药物和功能材料至关重要。

然而，传统的有机合成方法往往需要高温、高压和有毒的试剂，这些条件不仅对环境有害，而且限制了反应的选择性和效率。

过渡金属催化剂的出现为有机合成提供了一种更加高效、选择性和环境友好的方法。

过渡金属催化剂的应用：过渡金属催化剂是一类能够在化学反应中加速反应速率、提高产率和选择性的催化剂。

它们通常由过渡金属离子和配体组成，通过形成活性中间体来促进反应的进行。

过渡金属催化剂在有机合成中广泛应用于碳-碳键和碳-氮键的形成、环化反应、不对称合成等多个领域。

过渡金属催化反应机理：过渡金属催化反应的机理可以通过配体交换、配体迁移、配体消除等方式进行。

其中，配体交换是一种常见的机理，它涉及到配体的进出反应，从而使得过渡金属离子能够与底物发生反应。

配体迁移则是指配体在反应过程中从一个金属中心转移到另一个金属中心，从而促进反应的进行。

配体消除是指配体在反应过程中从过渡金属离子中脱离，从而生成产物。

案例研究：1. 钯催化的Suzuki偶联反应：该反应以芳基溴化物和芳基硼酸为底物，通过钯催化剂的作用，实现了芳基-芳基键的形成。

该反应在药物合成和材料科学中具有重要应用。

2. 铜催化的Click反应：该反应以炔烃和含有末端炔基的化合物为底物，通过铜催化剂的作用，实现了高效的环化反应。

该反应在药物合成和聚合物材料中得到了广泛应用。

结论：过渡金属催化剂在有机合成中的应用为有机化学领域带来了巨大的发展机遇。

通过对过渡金属催化剂的研究，我们可以更好地理解有机合成反应的机理，并提高合成反应的效率和选择性。