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土壤质量六六六和滴滴涕的测定气相色谱法GB/T 14550-93Soil quality-Determination of BHC and DDT-Gas Chromatography1 适用范围1.1 本标准适用于土壤中六六六、滴滴涕的分析。
1.2 本法采用丙酮-石油醚提取，以浓硫酸净化，用带电子捕获检测器的气相色谱仪测定。
1.3 本方法的最低检测浓度为0.00005～0.00487mg／kg。
2 试剂和材料2.1 载气氮气，纯度99.99％，经去氧管过滤，氧的含量小于5ppm，氢的含量小于1.0ppm。
2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料使用的试剂系分析纯，有机溶剂经重蒸，浓缩20倍用气谱测定无干扰峰。
2.2.1 色谱标准样品：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、p，p/-DDE、o，p/-DDT、p，p/-DDD、P，P/-DDT，含量98％～99％，色谱纯。
2.2.2 石油醚，沸程60～90℃。
2.2.3 丙酮(CH3COCH3)。
2.2.4 异辛烷(C8H18)。
2.2.5 苯(C6H6)：优级纯。
2.2.6 浓硫酸(H2SO4)：密度为1.84g／mL。
2.2.7 无水硫酸钠(Na2SOt)：在300℃烘箱中烘烤4h，备用。
2.2.8 硫酸钠溶液：20g／L。
2.2.9 硅藻土：试剂级。
2.2.10 三氯甲烷(CHCl)。
32.2.11 脱脂棉(或玻璃棉)；用丙酮回流16h，取出晾干后备用。
2.3 制备色谱柱时使用的试剂和材料2.3.1 色谱柱和填充物(3.6.5)。
2.3.2 涂渍固定液所用溶剂三氯甲烷(2.2.10)。
3 仪器3.1 主要仪器：带电子捕获检测器的气相色谱仪。
3.2 控制载气的压力表及流量计。
3.3 进样器：全玻璃系统进样器。
3.4 记录仪：与仪器相匹配的记录仪。
3.5 检测器：3.5.1 类型；电子捕获检测器。
3.5.2 器件的特征：可采用63Ni放射源或高温3H放射源。
水质六六六、滴滴涕的测定气相色谱法1. 适用范围本方法适用于地面水、地下水以及部分污水中六六六、滴滴涕的分析。
本方法用石油醚萃取水中六六六、滴滴涕净化后用带电子捕获检测器气相色谱仪测定。
当所用仪器不同时，方法的检出范围不同。
γ-六六六通常检测至4ng/L，滴滴涕可检测至200ng/L。
样品中的有机磷农药、不饱和烃以及邻苯二甲酸酯等有机化合物在电子捕获鉴定器上也有响应，这些干扰物质可用浓硫酸除掉。
2. 试剂2.1 载气氯气：纯度99.9%，氧的含量小于5ppm，用装5A分子筛净化管净化。
2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料。
2.2.1 石油醚：沸程30~60℃或60~90℃浓缩20倍后色谱测定无干扰峰，如有干扰需用全玻璃蒸馏器重新蒸馏。
2.2.2 浓硫酸(H2SO4)，ρ=1.84g/mL。
2.2.3 无水硫酸钠(Na2SO4)：在300℃烘箱中烘烤4h，放入干燥器中冷却至室温，装入玻璃瓶备用。
2.2.4 硫酸钠((Na2SO4·10H2O)：20g/L 溶液，使用前用石油醚提取三次，溶液与石油醚之比为10：1。
2.2.5 异辛烷(C8H18)。
2.2.6 苯(C6H6)，优级纯。
2.2.7 色谱标准物：α-六六六、γ-六六六、β-六六六、δ-六六六、PP'-DDE、OP'- DDT、PP'-DDD、PP'-DDT，纯度为95~99%。
2.2.8 储备溶液：称取每种标准物(2.2.7)100mg，准确至1mg，溶于异辛烷(2.2.5)( β-六六六，先用少量苯溶解)，在容量瓶中定容至100mL。
在4℃可储存一年。
2.2.9 中间溶液：用移液管量取八种储备溶液，移至l00mL容量瓶中，用异辛烷(2.2.5)稀释至刻度。
八种储备液量取的体积比为Vα-六六六、Vγ-六六六、Vβ-六六六、Vδ-六六、V PP'-DDE、V OP'- DDT、V PP'-DDD、V PP'-DDT=1:1:3.4:1:3.5:5:3:8。
土壤质量六六六和滴滴涕的测定气相色谱法GB/T 14550-93批准日期1993-09-01 实施日期1993-09-01土壤质量六六六和滴滴涕的测定气相色谱法GB/T 14550-93Soil quality-Determination of BHC and DDT-Gas Chromatography1 适用范围1.1 本标准适用于土壤中六六六、滴滴涕的分析。
1.2 本法采用丙酮-石油醚提取，以浓硫酸净化，用带电子捕获检测器的气相色谱仪测定。
<1.3 本方法的最低检测浓度为0.00005～0.00487mg／kg。
2 试剂和材料2.1 载气<br><br>氮气，纯度99.99％，经去氧管过滤，氧的含量小于5ppm，氢的含量小于1.0ppm。
2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料使用的试剂系分析纯，有机溶剂经重蒸，浓缩20倍用气谱测定无干扰峰。
2.2.1 色谱标准样品：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、p，p/-DDE、o，p/-DDT、p，p/-DDD、P，P/-DDT，含量98％～99％，色谱纯。
2.2.2 石油醚，沸程60～90℃。
2.2.3 丙酮(CH3COCH3)。
2.2.4 异辛烷(C8H18)。
2.2.5 苯(C6H6)：优级纯。
2.2.6 浓硫酸(H2SO4)：密度为1.84g／mL。
2.2.7 无水硫酸钠(Na2SOt)：在300℃烘箱中烘烤4h，备用。
2.2.8 硫酸钠溶液：20g／L。
2.2.9 硅藻土：试剂级。
2.2.10 三氯甲烷(CHCl3)。
2.2.11 脱脂棉(或玻璃棉)；用丙酮回流16h，取出晾干后备用。
2.3 制备色谱柱时使用的试剂和材料2.3.1 色谱柱和填充物(3.6.5)。
2.3.2 涂渍固定液所用溶剂三氯甲烷(2.2.10)。
3 仪器3.1~3.6省略3.7 试样预处理时使用的仪器3.7.1 样品瓶：适宜的玻璃磨口瓶。
《仪器仪表与分析监测》2019年第2期气相色谱法测定土壤中六六六和滴滴涕残留量Determination of HCH and DDT Residues in Soilby Gas Chromatography專恒胡法(衡阳市环境监测站，湖南衡阳421000)[摘要]建立了气相色谱-电子捕获检测器（GC-ECD)测定土壤中的六六六和滴滴涕八种有机 氯农药残留量的分析方法。
土壤样品中的六六六和滴滴涕经二氯甲烷/正己烷（1+1)混合溶液超 声提取，过硅肢小柱或弗罗里硅土柱净化后测定。
八种农药色谱峰峰形较好，分离度高。
在添加 浓度为0.4mg/L和0.12mg/L的条件下，加标回收率在85.5%~112.2%之间，相对标准偏差在2.19% ~7.673之间，方法检出限在0.0002~0.0009 mg/k g之间，该方法操作快捷，试剂用量相对较少，处 理样品时间短，精密度、准确度高，均适合土壤中六六六和滴滴涕八种有机氯农药残留量的测定。
[关键词]土壤；六六六；滴滴涕；有机氯农药；"C分析法；农药残留[中图分类号]X833 [文献标识码]A引言六六六、滴滴涕是广谱型杀虫剂，在环境中 降解缓慢，且毒性强，具有致畸、致癌、致突变 的“三致”作用，对人类健康具有严重危害。
检测土壤中的六六六和滴滴涕农药残留的方法有气相色谱法，全自动索氏提取一"C法，凝 胶色谱净化-"C法，微波萃取-G C法等等口-2]。
这些方法均存在前处理步骤多、操作繁琐、耗 时长等问题，不利于大量样品的测定？3-8]。
本实 验在参考文献的基础上，采用G C-E C D检测器，有机溶剂超声萃取后直接测定。
该方法具有操作简便快捷、精密度高、准确度高等优点？9]。
1材料与方法1.1试验仪器、材料、试剂带E C D检测器的气相色谱仪（Agilent 7890A)、DB-1毛细管色谱柱、电子天肀、超声 清洗仪、旋转蒸发仪、离心机、具塞三角瓶、移 液管、容量瓶、刻度离心管。
超声萃取-气相色谱测定土壤中的“六六六、滴滴涕”农药陈大兴;任建东【摘要】以土壤中＂六六六、滴滴涕＂环境标准分析方法为基础,用探头超声波萃取仪、丙酮-正己烷混合溶剂提取土壤中8种＂六六六、滴滴涕＂农药,萃取液经氟罗里硅土柱净化,氮吹浓缩,毛细管柱气相色谱仪分析,方法检出限0.033～0.120μg/kg,空白样品的加标回收率在83.9%～115.0%之间,RSD为4.5%～11.3%。
%Based on the standard BHC and DDT environmental analysis approach of soil,eight BHC and DDT in pesticides were extracted by using ultrasonic wave probe extraction and acetone-hexane mixed solvent,which were purified by Florisil column followed with N concentration.It was finally analyzed by means of capillary gas chromatography.The detec-tion limit of the method is 0.033～0.120 μg/kg,the blank recovery is 83.9%～115.0%,and RSD is 4.5%～11.3%.【期刊名称】《宁夏农林科技》【年(卷),期】2011(052)008【总页数】2页(P62-63)【关键词】六六六;滴滴涕;土壤;气相色谱【作者】陈大兴;任建东【作者单位】宁夏环境监测中心站,宁夏银川750010;宁夏环境监测中心站,宁夏银川750010【正文语种】中文【中图分类】TQ028.32;O657.71“六六六、滴滴涕”属有机氯农药，是一类对环境构成严重威胁的人工合成环境激素，包括α-六六六、β-六六六、γ- 六六六、δ- 六六六、p，p’-DDE、o，p’-DDT、p，p’-DDD、p，p’-DDT，由于其具有结构稳定、难氧化、难分解的特点，有机氯农药在环境中的转化、残留还将持续相当长的一段时期。
毛细管气相色谱法测定食品中六六六、滴滴涕农药残留程雪梅(农业部食品质量监督检验测试中心 广东湛江 524001)1 前言六六六(BHC)、滴滴涕(DD T)都是以苯为原料合成的中等毒性有机氯类农药,这两种农药化学性质稳定,在常温下蒸汽压很低不易挥发,高温、日光或酸性条件下都很难分解。
我国在1993年就已通告淘汰了这两种药剂,但由于它们都有高残留特性,现在我国蔬菜、水果等食品中仍将它们列入监测项目。
BHC和DD T通常是各自4种异构体的组合,残留分析国标方法(GB T5009119—1996)采用填充柱气相色谱法,填充柱法对操作者装填柱子的技术要求较高,分离这两类农药共8个组分的柱效能较低。
本文对多种毛细管柱进行比较,最后选用DB21701毛细管柱恒温分析BHC和DD T,该柱型分离效果好,分析时间短,很大程度上提高了检测效率。
2 实验部分211 仪器试剂美国PE28700,日本岛津GC22010气相色谱仪,高速离心机,震荡器石油醚(分析纯),无水硫酸钠(分析纯),丙酮(分析纯)标准使用溶液浓度:Α2BHC:01037Λg m l;Β2BHC:0114Λg m l;•2BHC:01078Λg m l;∆2BHC:01046Λg m l;p,p‘2DD E: 01122Λg m l;o,p‘2DD T:0132Λg m l;p,p‘2 DDD:0128Λg m l;p,p‘2DD T:0133Λg m l。
标准溶液进样量为1Λl。
212 色谱条件21211 PE28700色谱仪色谱柱:115%OV217+1195%Q F21 Q 担体(国标方法中指定柱型),2mm内径; 2m长;ECD检测温度250℃;进样口250℃;柱温200℃;载气(氮气):50m l m in;尾吹气:18m l m in。
21212 GC22010色谱仪色谱柱:DB21701,0125mm×30m, 0125Λm膜厚;分流比为20∶1ECD检测温度250℃;进样口250℃;柱温220℃;载气:氮气;柱流量:115m l m in;尾吹气:27m l m in。
水质六六六滴滴涕的测定方法验证1．检验依据水质 六六六，滴滴涕的测定 气相色谱法 GB/T7492-19872．仪器设备：岛津 GC-2010Plus 设备编号：2.1仪器条件色谱柱：DB-5 30m×0.32mm×0.25um 仪器条件：载气：N 2 柱前压：62kPa 吹扫流量：3.0mL/min进样口：250℃ 进样量：1ul 分流比：10:1柱温：120℃−−−−−→−min /℃20220℃−−−−−→−min/℃2224℃−−−−−→−min/℃6240℃（2min ）−−−−−→−min/℃20300℃（1min ）检测器：300℃3. 分析步骤参照水质 六六六，滴滴涕的测定 气相色谱法 GB/T7492-19874. 验证结果4.1 校准曲线及线性范围工作曲线如图4.1.1~4.1.8所示，浓度和峰面积如表4.1.1~4.1.8所示。
图4.1.1 α-六六六标准曲线表4.1.1 α-六六六的浓度值（μg/mL）和峰面积值（μV）图4.1.2 β-六六六标准曲线表4.1.2 β-六六六的浓度值（μg/mL）和峰面积值（μV）图4.1.3 γ-六六六标准曲线表4.1.3 γ-六六六的浓度值（μg/mL）和峰面积值（μV）图4.1.4 δ-六六六标准曲线表4.1.4 δ-六六六的浓度值（μg/mL）和峰面积值（μV）图4.1.5 P,P`-DDE标准曲线表4.1.5 P,P`-DDE的浓度值（μg/mL）和峰面积值（μV）图4.1.6 O,P`-DDT标准曲线表4.1.6 O,P`-DDT的浓度值（μg/mL）和峰面积值（μV）图4.1.7 P,P`-DDD标准曲线表4.1.7 P,P`-DDD的浓度值（μg/mL）和峰面积值（μV）图4.1.8 P,P`-DDT标准曲线表4.1.8 P,P`-DDT的浓度值（μg/mL）和峰面积值（μV）4.2 方法检出限根据HJ168-2010规定，加标平行测定7次，结果如表4.2.1所示。
毛细管柱气相色谱法测定六六六、滴滴涕作者：赵微来源：《科技风》2018年第08期摘要：本文利用ECD检测器、WondaCap5毛细管色谱柱对六六六、滴滴涕进行分离研究，并建立了毛细管柱气相色谱法测定六六六、滴滴涕的方法。
确立了本检测方法实验条件，实验结果表明在采用恒温条件时几种物质的分离效果不理想，但采用程序升温时几种物质分离效果良好，采用分流进样方式效果明显优于不分流进样方式。
8种有机氯在0.05mg/L～1mg/L 之间线性关系良好，相关系数均在0.999以上，相对标准偏差均（RSD%）关键词：气相色谱法；六六六；滴滴涕1绪论六六六、滴滴涕是以苯为原料的有机氯农药，其物理化学性质稳定，不易分解，且难溶于水[1]。
也是一种对环境构成严重威胁的人工合成化合物，具有致癌、致畸、致突变效应，并具有神经毒性和内分泌干扰特性[2]。
因此，建立灵敏、快速、高效有机氯农药分析方法，对人类健康及资源保护具有重要意义。
目前测定六六六、滴滴涕的方法较多，如酶联免疫法、光学免疫法、气相色谱法、气质联用法等[3]，其中气相色谱法因具有分离效果好、分析速度快、灵敏及样品用量少等一系列特点而被广泛应用[4]。
本实验采用适当升温条件与分流进样可以在较短的时间内将8种有机氯完全分离，方法简便、快速。
2实验部分2.1仪器和试剂仪器：岛津GC2014C气相色谱仪，ECD检测器，WondaCap5毛细管色谱柱（30m×0.25mm×0.32um），气相色谱工作站为GCSolution，微量注射器。
试剂：石油醚中8种有机氯农药混合溶液标准物质（证书编号05991701、北京海岸鸿蒙标准物质技术有限责任公司）、实验过程中使用的溶剂为石油醚（国药集团化学试剂有限公司），使用之前需要用全玻璃蒸馏装置蒸馏，用气相色谱仪测定无干扰峰后使用。
2.2实验方法将石油醚中8种有机氯农药混合溶液标准物质分别稀释为0.05mg/L、0.1mg/L、0.2mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L系列标准溶液。
气相色谱法测定土壤中的六六六和滴滴涕
摘要采用电子捕获检测器-气相色谱法（ECD-GC）测定土壤中的六六六和滴滴涕。
土壤样品中的六六六和滴滴涕农药残留量分析采用有机溶剂提取，经超声辅助液-液分配及浓硫酸净化除去干扰物质后，a-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC，P.P′-DDE，O.P′-DDT，P.P′-DDD，P.P′-DDT依次出峰。
该方法样品的加标回收率均在99.65%～107.98%范围内，方法线性良好，且测定快速，简单准确，适用于土壤中六六六和滴滴涕的测定。
Abstract Determination BHC and DDT in soil by ECD-GC.BHC and DDT in soil were separated through the organic solvent and the substances were extracted from the samples by ultrasonic assistant liquid-liquid partition and sulphuric acid purified.The turn of appearance peak was：a-BHC，β-BHC，γ-BHC，δ-BHC，P.P′-DDE，O.P′-DDT，P.P′-DDD，P.P′-DDT.The test results showed that this method satisfactory recoveries were 99.65%～107.98%，This method was higher linear，rapid and accurate.It was applicable to the test of BHC and DDT.
Key words soil；BHC；DDT；gas chromatography
六六六和滴滴涕是广谱型杀虫剂，六六六的化学名称为六氯环己烷，滴滴涕化学名称为二氯二苯基三氯乙烷，有多种异构体，自20世纪初合成以来，曾大量用于农业生产，但由于其分解缓慢，可溶于脂肪，一旦进入人体就很难排出，可造成肝脏中农药中毒，早年前已被发达国家相继禁用[1]。
我国已于1983年停止生产并于1986年在农业上全面禁用，但经调查发现，植物（包括谷物、蔬菜、水果）和动物（包括奶类、肉类及其制品）等食品中都残存有六六六、滴滴涕，部分样品中的残留量还相当高[2]。
现采用气相色谱法测定土壤中的六六六和滴滴涕。
1 材料与方法
1.1 试验材料
供试仪器：Trace 1300型气相色谱仪；AI 1300型自动进样器；ECD检测器；Xcalibur气相色谱工作站；DB-5石英毛细管色谱柱（5%-苯基）-甲基聚硅氧烷；
30 m×0.32 mm×0.25 μm；东京理化MG-2200 氮吹浓缩仪。
供试试剂：石油醚（色谱纯）；丙酮（色谱纯）；浓硫酸（色谱纯）；无水硫酸钠（350 ℃烘4 h，存放于锡箔纸包裹瓶盖的棕色试剂瓶内。
）；硫代硫酸钠（分析纯）；氯化钠（350 ℃烘4 h，存放于锡箔纸包裹瓶盖的棕色试剂瓶内。
）；六六六、滴滴涕标准溶液：浓度0.05 mg/mL（国家环境保护标准样品研究所）；试验用水均为Milli-Q水（18.2 MΩ.cm）；其他试剂均为分析纯。
1.2 试验方法
1.2.1 土壤样品处理。
将采集的样品全部倒在玻璃表面皿上，平均铺开，在阴凉处自然风干。
风干后的样品用玻璃研钵磨细，过筛后装瓶备分析用。
1.2.2 提取。
准确称取20.00 g土壤试样，置于小烧杯中，加2 mL蒸馏水，充分混匀后无损移入滤纸筒内，用滤纸包住滤纸筒口，移入150 mL广口瓶中，将100 mL（V/V=1∶1）的石油醚和丙酮混合液倒入其中，使滤纸被浸泡。
将样品浸泡3 h后，进行超声波提取5 min，重复该操作3次。
用30 mL石油醚分3次冲洗广口瓶，合并提取液，将提取液移入300 mL的分液漏斗中，加入了100 mL 硫酸钠溶液，振荡1 min，静置分层后，弃去下层丙酮水溶液，留下石油醚提取液待净化[3-5]。
1.2.3 净化。
采用浓硫酸净化法。
在分液漏斗中加入6 mL浓硫酸，垂直振荡器上振摇5 min，开始时注意放气。
静置分层后弃去下面硫酸层。
按上述步骤重复数次，直至硫酸层无色为止。
向净化的有机相中加入5.0 mL硫酸钠水溶液洗涤有机相2次，有机相通过装有无水硫酸钠的玻璃漏斗，用少量石油醚分3次洗涤硫酸钠层。
有机相用氮吹浓缩仪于40 ℃浓缩、定容至1 mL后待测。
1.2.4 仪器操作条件。
升温程序：100 ℃保持2 min，以20 ℃/min升至200 ℃，以2 ℃/min升至230 ℃保持2 min；进样口温度：240 ℃；不分流进样；检测器温度：300 ℃；载气为高纯氮气（纯度≥99.999%），柱内采用恒定流控制方式，流量1.0 mL/min。
进样量：1 μL。
2 结果与分析
2.1 色谱图
六六六和滴滴涕的气相色谱图如图1所示。
2.2 标准曲线与检出限的测定
以峰面积对各组分质量浓度作线性回归，标准曲线和相关系数如表1所示。
以基体样品基线3倍信噪比计算方法检出限，见表2。
2.3 加标回收率的测定
通过测定，8种物质的加标回收率在99.65%～107.98%，具体如表3所示。
3 结论
用气相色谱法测定土壤中的六六六和滴滴涕，前处理过程简便快捷，净化效果好，试剂通用性强，对仪器要求较低，可满足实验室大量、快速分析的需求[6-9]。
4 参考文献
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[3] 汪小勇，姜文，张超兰.气相色谱法测定土壤中六六六残留量[J].中国环境管理干部学院学报，2007（3）：40-43.
[4] 赵华，胡秀卿，吴珉，等.基质固相分散-加速溶剂萃取-气相色谱法测定土壤中六六六和滴滴涕农药残留[J].浙江农业科学，2008（3）：339-341.
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