微波深度氧化技术介绍资料更新版(内附案例)
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微波化学高级氧化技术及在水处理中的应用探讨摘要:本文先介绍微波技术的来源,之后再分析微波技术的概念和其他内容,并在之后配合分析国内外微波技术的研究进展。
并有效地介绍微波化学高级氧化技术在水处理中的应用探讨。
关键词:微波技术;高级氧化技术;水处理技术;应用策略引言:从20世纪30年代兴起的微波技术最初被应用于通讯领域,后来又被应用于化学领域,最终,微波化学高级氧化技术成为了一种新的领域。
从内容看,微波化学领域是微波和化学科目相互结合形成的一个新型科目。
微波在使用的过程中会发挥其独特的优势,并在之后形成一种新的领域[1]。
本文结合实际案例分析微波化学高级氧化技术和水处理过程中的应用策略。
1.研究背景化学法水处理技术就是能够通过运用化学方法来除去工业废水中存在的残余污染因子,并让污水达到排放标准。
目前,包括电渗析、电化学和光化学等方法都是非常常用的化学处理法。
虽然很多专家都在对高级氧化技术进行广泛的研究,但是这些方法大多数都是为了能够降解一些有机的毒废水,内部的氧化剂并没有能够得以有效地利用,处理的成本也很高。
但是,微波处理技术已经在最近几十年的环保行业广泛地发展而出。
微波本身属于一种电磁能。
在运作的过程中,主要可以运用离子迁移技术和偶极子转动技术来引发分子的运动。
但是在运动的过程中并不能够引发分子结构的变化。
2.微波化学的概念和发展现状2.1微波化学的概念微波技术在使用的过程中可以对无机化工的发展有很大的指导作用。
且在使用的过程中不仅反应的速度非常快,而且能源消耗也较低。
如果单纯地采用传统的溶剂反应,不仅耗材多,且耗费的时间比较长,且容易产生很大的污染[2]。
但是,如果单独采用微波处理的技术,不仅污染和试剂的用量都比较少,而且热效率也较高,加热的速度也较快。
业内经常将微波化学称为“绿色提取工艺”。
目前,微波化学已经被广泛地运用于各个行业,并对社会的发展有很好的作用。
2.2微波化学的发展现状微波虽然从20世纪30年代就已经兴起,但是只是在通信和电视方面被广泛地应用。
深度氧化一、兴起水源水污染日益加重给水处理带来越来越大的压力和困难。
传统水处理工艺(混凝、沉淀、过滤、消毒) 不仅不能有效地除去水中的有机污染物, 而且在处理后产生新的毒性很大的消毒副产物(如THMs)。
在传统工艺基础上改进消毒工艺, 如二氧化氯、高锰酸钾、臭氧消毒, 虽然相比较而言能有效地除去有机污染物, 减少T HMs 的生成, 但却产生新的消毒副产物;而吸附技术 (如GAC, PAC) 对THMs, 尤其是其中的三氯甲烷除去效果并不理想。
膜技术 (如MF, U F, NF, RO 和ED) 给水处理带来了新的曙光, 其对有机污染物有有效去除倍受人们关注, 但膜技术在水处理中的风险难以评价,而且存在较为严重的资源浪费和弃液的2次污染与处理, 在短时间内膜技术难以普遍推广。
寻求新的高效快速无污染水处理技术成为当今水处理的热点,深度氧化技术( Advanced Oxidation Processes) 就是在这样的背景下脱颖而出的.深度氧化技术是相对常规氧化技术 (氯气、二氧化氯、高锰酸钾、臭氧、过氧化氢) 而言的。
所谓深度氧化技术是指在水处理过程中充分利用自由基 (如OH) 的活性, 快速彻底氧化有机污染物的水处理技术。
其特征就是有大量自由基的生成和参与,反应速度快而且彻底, 并且不会产生类似和THMs 和HAAs 那样的消毒副产物 ( DBPs) 。
二、简介深度氧化技术 ( Advanced Oxidation Processes, 简称 AOP)是近年来发展起来的水处理新技术, 其特征是充分利用自由基 (如OH) 对水中的微量有机污染物进行快速而彻底地氧化, 而且反应后一般不会留下类似氯气消毒所产生的消毒副产物。
AOP 技术代表了水处理的1个发展方向。
从机理上, 深度氧化技术可以分为化学氧化和光化学氧化2大类。
化学氧化——1、湿气氧化法 (Wet Air Oxidation, WAO)所谓湿气氧化法,就是将含有有机微污染物的水在高温(175 ~325℃)和高压条件下与空气反应, 以去除水中有机物。
铝、镁合金微弧复合处理技术原理及应用1.微弧氧化的技术原理微弧氧化(Micro-arc Oxidation,MAO),又称微等离子体氧化(Micro-plasma Oxidation,MPO)、阳极火花沉积(Anode Spark Deposition,ASD)、等离子体增强电化学表面陶瓷化(Plasma Enhance Electrochemical Surface Ceramic coating,PECC)等技术,是一种铝、镁、钛及其合金表面在电解液中依赖外加电场使其表面原位反应生成自身金属氧化物的新技术。
图1是微弧氧化设备结构示意图,从图中可以看出将铝、镁合金制品做阳极,不锈钢做阴极,置于脉冲电场环境的电解液中,样品表面因受端电压作用而发生等离子体放电,所产生的高温高压条件使微区的铝、镁原子与溶液中的氧结合生成与基体以冶金方式结合的氧化铝或氧化镁陶瓷层。
图1 微弧氧化设备结构示意图铝、镁、钛等合金样品放入电解液中,通电后表面立即生成很薄一层氧化物绝缘层,这属于普通阳极氧化阶段,当电极间电压超过某一临界值时,氧化膜某些薄弱部位被击穿,发生微区弧光放电现象,溶液里的样品表面能观察到无数游动的弧点。
由于击穿总是在氧化膜相对薄弱的部位发生,当氧化膜被击穿后,在膜内部形成放电通道。
初始一段时间后,样品表面游动弧点较大,部分熔融物向外喷出,形成孔隙率高的疏松层。
随着氧化时间延长,膜厚度增加,击穿变得越来越困难,试样表面较大的弧点逐渐消失,可看见大量细碎火花。
这时膜内部微弧放电仍在进行,使氧化膜继续向内部生长,形成致密层。
此时,一方面,疏松层阻挡致密层内部放电时熔融物进入溶液,使其尽量保留在致密层内;另一方面,疏松层外表面同溶液保持着溶解和沉积平衡,使疏松层厚度维持基本不变。
电解质离子进入氧化膜后,形成杂质放电中心,产生等离子放电,使氧离子、电解质离子与基体金属强烈结合,同时放出大量的热,使形成的氧化膜在基体表面熔融、烧结,形成具陶瓷结构的膜层。
微波高级氧化技术介绍资料北京科益创新环境技术有限公司目录1简介 (1)2垃圾渗滤液 (1)2.1案例一 (1)2.2案例二 (2)3垃圾渗滤液膜浓缩液 (3)4焦化废水 (5)4.1案例一 (5)4.2案例二 (8)5精细化工废水 (9)5.1案例一 (10)1简介微波是指波长为1mm~1m,频率为300MHz~300000MHz的电磁波,可以加快化学反应,在一定条件下也能抑制反应的进行。
除此之外,微波还可以改变反应的途径。
微波对化学反应的作用除了对反应加热引起反应速率改变以外,还具有电磁场对反应分子间行为的直接作用而引起的所谓“非热效应”。
本技术完美利用微波特点,将微波技术成功应用于难处理的难处理有机废水处理工程中。
微波技术应用于水处理中加强了氧化过程,缩短氧化时间,强化氧化效率,对吡啶类、苯酚类等具有快速氧化效果。
微波技术在化工废水、垃圾渗滤液、膜浓缩液、焦化废水处理中取得了良好的处理效果,使部分不能用现有水处理技术处理的工业废水得到有效处理,处理后的出水达到或优于相关国家标准。
应用领域:精细化工废水、垃圾渗滤液、膜浓缩液、医药中间体废水、焦化废水等。
2垃圾渗滤液生活垃圾填埋场渗滤液(以下简称为“渗滤液”)是指城市生活垃圾在填埋过程中由于压实、发酵等物理、生物、化学作用以及降水和其他外部来水的渗流作用下产生的高浓度有机废水,其水质水量受填埋场填埋期、气候、降水等因素影响较大。
渗滤液中含有大量的有机物,含量较多的有烃类及其衍生物、酸酯类、酮醛类、醇酚类和酰胺类等。
根据渗滤液的进水水质、水量及排放要求选取适宜的组合工艺,一般采用“预处理+生物处理+深度处理”、“生物处理+深度处理”组合工艺,其中深度处理一般采用双膜法,导致膜浓缩液的产生。
微波高级氧化技术可作为深度处理技术应用于垃圾渗滤液的处理。
2.1案例一某垃圾填埋场渗滤液,原水COD约为2100mg/L,颜色为深黑色。
渗滤液经地址/〒102208北京市昌平区龙祥制版集团工业园2号院办公楼三层地址/〒102208北京市昌平区龙祥制版集团工业园2号院办公楼三层前处理和生化处理,出水COD 为250mg/L 。
针对生化出水经微波高级氧化处理后出水为75mg/L ,满足《生活垃圾填埋场污染控制标准》(GB 16889-2008)对生活垃圾填埋场渗滤液的排放控制要求,实现达标排放目的。
表1各处理工艺出水指标序号处理工艺出水COD 值(mg/L)1原水21002生化出水2503微波高级氧化752.2案例二某垃圾填埋场垃圾渗滤液经前处理工艺+生化工艺后出水COD 为406.3。
采渗滤液原水COD=2100mg/L预处理后出水COD=1500mg/L经微波高级氧化后出水COD=75mg/L生化处理后出水COD=250mg/L地址/〒102208北京市昌平区龙祥制版集团工业园2号院办公楼三层用微波高级氧化工艺对生化出水进行处理,处理后出水COD 值为61.70mg/L 。
工艺COD (mg/l )COD 去除率(%)生化出水406.3--微波处理后61.7084%微波氧化后出水处理前后出水对比3垃圾渗滤液膜浓缩液近年来,随着我国对环保要求日益严格,膜技术处理渗滤液越来越被广泛应用,并取得了很好的效果。
然而,垃圾渗滤液经过纳滤、反渗透工艺深度处理后会产生污染物浓度极高的浓缩液,浓缩液中的总氮含量在200~1000mg/L ,氯离子浓度约为10000~50000mg/L ,TDS 为12000~32000mg/L ,硬度为1000~地址/〒102208北京市昌平区龙祥制版集团工业园2号院办公楼三层2500mg/L ,这些成分极难降解,含盐度极高的浓缩液已经成为所有渗滤液处理中的一道难题。
本工艺利用微波高级氧化技术处理某垃圾填埋场渗滤液反渗透膜浓缩液,COD 由1500mg/L 降低到100mg/L 以下,实现排放或回用。
微波高级氧化处理后COD <100mg/l原水COD=1500mg/l前处理后COD=600mg/l地址/〒102208北京市昌平区龙祥制版集团工业园2号院办公楼三层膜浓缩液原水---前处理出水---微波氧化后出水4焦化废水焦化废水是一种成分复杂的难降解废水。
焦化废水因受原煤性质、焦化产品回收工序及方法等多种因素影响,含有多种污染物质,其中有机物以酚类化合物为主,还包括多环芳香族化合物和含氮、氧、硫的杂环化合物以及脂肪族化合物,这些都是难降解的有机物。
无机污染物主要以氰化物、硫氰化物、铵盐等为主。
焦化废水是目前国内外尚未能很好处理的工业废水,对环境污染较大,而我国又是焦炭生产大国,焦炭产量几乎达到世界年生产量的60%以上。
目前焦化废水基本上均采用生化处理工艺,但处理后出水的COD 浓度很难达到GB 16171-2012炼焦化学工业污染物排放标准(2012年10月1日后新建企业,以及2015年1月1日期开始的所有企业,均要求COD Cr (直排)≤80mg/L ,COD Cr (间接排放)≤150mg/L )。
微波高级氧化技术处理焦化废水生化后出水,可以使处理后COD Cr 降低到50mg/L 以下,。
以下将COD Cr 简写为COD 。
4.1案例一某矿区焦化废水,废水处理量为40t/h ,水质指标如下:pH 9~10、COD 3957mg/L ,废水采用的处理工艺为隔油池—调节池—生化池—终沉池—复用水池—回用。
项目目标:客户希望焦化废水在废水处理工艺的生化段处理后二沉池出水地址/〒102208北京市昌平区龙祥制版集团工业园2号院办公楼三层(以下简称原水),经微波高级氧化技术处理之后(以下简称出水)COD ≤60mg/L 。
水样采集地点:生化处理后二沉池出水排放口。
原水水质:pH 6-7、COD 236.0mg/L 、SS 112mg/L 、氨氮1.18mg/L 、色度800倍。
原水经微波高级氧化处理后的出水,采用国标法测定COD ,COD 降为32.9mg/L ,COD 去除率为86.1%。
微波高级氧化处理前后水样对比图,如下图所示,水样基本澄清。
原水COD=236.0mg/L 出水COD=32.9mg/L某矿区焦化废水微波高级氧化处理前后对比为了进一步确定微波高级氧化技术的处理效果,采用气相色谱-质谱联谱(GC-MS )对原水与处理后的出水进行了气质联谱分析。
由气质联谱分析可知,焦化废水中主要污染物为直链烃类、邻苯二甲酸酯类物质,原水经微波高级氧化处理后,主要污染物质浓度大幅度减少,直链烃类未见峰,邻苯二甲酸二丁酯与处理前比较,峰高降低,即去除了一部分对邻苯二甲酸二丁酯,说明经微波高级氧化处理后的出水中绝大部分的污染物得到去除,没能完全去除的污染物的浓度也得到有效降低。
地址/〒102208北京市昌平区龙祥制版集团工业园2号院办公楼三层微波高级氧化处理前后的气质联谱出峰对比图表2原水气质联谱分析(主要污染物质)峰保留时间(min )峰高峰面积面积%可能的物质114.491309893654563619.19Dibutyl phthalate :邻苯二甲酸二丁酯318.02143104429837 1.26Diisobutyl phthalate :邻苯二甲酸二异丁酯418.09250891896173 2.63Butyl octyl phthalate :邻苯二甲酸二辛脂518.50132226358742 1.05Octadecane,3-ethyl-5-(2-ethylbutyl)-:3-乙基-5(2-乙基丁基)-十八烷719.50168286717837 2.10Butyl octyl phthalate :邻苯二甲酸二异丁酯819.59400116451334956439.13Dibutyl phthalate :邻苯二甲酸二丁酯1020.526702971972359 5.78Dibutyl phthalate :邻苯二甲酸二丁酯1222.49141638485499 1.42Heptadecane,9-hexyl-:9-己基十七烷1322.61131048418958 1.23Eicosane,9-cyclohexyl-:9-环己基二十烷1422.662774928225602.41Octadecane,3-ethyl-5-(2-ethylbutyl)-:3-乙基-5(2-乙基丁基)-十八烷Time (min)A b u n d an c e处理前处理后地址/〒102208北京市昌平区龙祥制版集团工业园2号院办公楼三层表3微波高级氧化后出水气质联谱分析(主要污染物质)峰保留时间(min )峰高峰面积面积%可能的物质备注519.471538995616508.30Diisobutyl phthalate :邻苯二甲酸二异丁酯与表2中峰7对应620.52521039186584427.59Dibutyl phthalate :邻苯二甲酸二丁酯与表2中峰8对应823.044642284711112.534-[4-Chloroanilino]-6-methoxy-8-nitroquinoline:4-[4-氯苯胺基]-6-甲氧基-8-硝基喹啉923.7352425150203 2.22Demecolcine :脱羟秋水仙碱1324.3682378323546 4.78Benzimidazole,7-methyl-2-phenyl-:7-甲基-2-苯基苯并咪唑1424.4758318212664 3.142-(Acetoxymethyl)-3-(methoxycarbonyl)biphen-ylene:2-(乙酰氧基甲基)-3-(甲氧基羰基)联苯4.2案例二某焦化厂,焦化废水处理工艺为厌氧—好氧—絮凝沉淀出水,进水COD 1200~7000mg/L ,出水COD 在240~300mg/L 。
目标:客户希望焦化废水生化处理后二沉池出水(以下简称原水)经微波高级氧化技术处理之后的出水(以下简称出水)COD ≤100mg/L 。
水样采集地点:生化处理后二沉池出水排放口。
原水水质:pH 6.4、COD 240.4mg/L.原水经微波高级氧化处理后的出水,其COD 降为42.5mg/L ,COD 去除率为82.3%。
微波高级氧化处理前后水样对比图,如下图所示。
原水COD=240.4mg/L出水COD=42.5mg/L某焦化厂焦化废水微波高级氧化处理前后对比为了进一步确定微波高级氧化技术的处理效果,采用气相色谱-质谱联谱(GC-MS)对原水与处理后的出水进行了气质联谱分析,分析数据请见下图。
由气质联谱分析可知,焦化废水中主要污染物为苯酚类、直链烃类、邻苯二甲酸酯类物质,原水经微波高级氧化处理后,主要污染物质含量大幅减少,直链烃类未见峰,苯酚类、邻苯二甲酸二丁酯与处理前比较,峰高降低,即去除了一部分对邻苯二甲酸二丁酯,说明经微波高级氧化处理后的出水中绝大部分的污染物得到去除,没能完全去除的污染物的浓度也得到有效降低。