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2020年第4期新疆有色金属硅钼蓝分光光度法测定矿物中二氧化硅的含量张晓梅（新疆维吾尔自治区有色地质勘查局704队哈密839000）摘要用无水碳酸钠、硼酸、碳酸钾的混合熔剂分解样品，用（1+5）的硝酸提取后，用草酸-硫酸混合酸消除P和As的干扰，加无水乙醇、钼酸铵提高硅钼黄稳定性，在波长为650nm处测量二氧化硅的含量。
关键词硅钼蓝分光光度法二氧化硅二氧化硅（SiO2）是一种酸性氧化物，地球上存在的天然二氧化硅约占地壳质量的12%，其存在形态有结晶型和无定型两大类，统称硅石，化学性质比较稳定。
1实验部分1.1试剂（1）混合溶剂：3份无水碳酸钠+2份硼酸+1份碳酸钾或两份无水碳酸钠+1份硼酸研细混合。
（2）硝酸溶液（1+5）(1+19）。
（3）双氧水（1+1）。
（4）钼酸铵（5%）：称取钼酸铵5.00g溶于100ml 水中，过滤。
（5）草酸-硫酸混酸：称取15.00g草酸溶于300ml 水中，过滤。
吸取20ml硫酸溶于100ml水中，冷却后与过滤的草酸溶液混合摇匀。
（6）硫酸亚铁铵溶液（5%）：称取硫酸亚铁铵5.00g溶于50ml水中，过滤，另取1ml硫酸溶于约30ml水中，冷却后与硫酸亚铁铵溶液合并，水稀至100ml，摇匀。
（7）无水乙醇。
（8）二氧化硅标准贮存溶液：准确称取0.1000g 二氧化硅（高纯）于铂坩埚中，加入3g混合溶剂，混匀，表面再覆盖1g溶剂，加盖于900～950℃马弗炉中，熔融1小时，取出，冷却后，置于聚四氟乙烯烧杯中加水溶解，待溶液澄清后移入1000ml容量瓶中，用水定容。
移入塑料瓶中贮存。
此溶液含二氧化硅100μg/ml。
1.2主要仪器SP-756紫外可见分光光度计，电子天平BSA224S，SRJX-04-09高温电阻炉。
1.3实验方法称取0.2000g样品于铂金坩埚中，加入2～3g混合溶剂，转动混匀，置于已升温至980～1000℃的高温马弗炉中熔融10min，取出稍冷，滤纸擦干净坩埚底部，放入已盛有（1+5）硝酸溶液70ml的烧杯中，搅拌后置于电热板上低温加热浸取，不时搅拌坩埚，待熔块全部溶解后（若有二氧化锰沉淀，滴加3%双氧水至溶解清亮），水洗出坩埚，溶液移入200ml容量瓶中，冷却后水稀至刻度摇匀。
浅谈如何用硅钼蓝分光光度法准确测定煤灰中的二氧化硅[摘要] 介绍了用硅钼蓝分光光度法测定二氧化硅时结果偏差的几个常见问题及其解决办法。
[关键词] 标准储备液质量温度速度1.前言煤质分析中灰成分分析是较为复杂、烦琐的一个项目。
煤灰成分主要以二氧化硅和三氧化二铝为主，二者占煤灰的70％～80％以上；由于二氧化硅所占比例较大，对灰成分含量的计算影响也很大。
由于受影响因素较多，新做此项目的化验人员感到很难掌握。
2.测定原理在乙醇存在的条件下，于0.1mol/L盐酸介质中，正硅酸与钼酸生成稳定的硅钼黄；提高酸度至2.0mol/L以上，以抗坏血酸还原硅钼黄为硅钼蓝，采用比色法测定二氧化硅含量。
3.影响因素3.1 二氧化硅标准储备液对工作曲线的影响在制备1mg/mL的二氧化硅标准储备液时，先准确称取光谱纯的二氧化硅0.5000g放入银坩埚中；加几滴乙醇湿润，加氢氧化钠4g，加盖；放入马弗炉中。
由室温缓慢升至650℃~700℃，灼烧15~20min，取出坩埚，迅速冷却，平放于250mL塑料杯中；加沸水约150mL，盖上表面皿，待剧烈反应停止后，洗净坩埚和盖。
实际操作中，清洗坩埚时，一般先用1+1的盐酸洗，然后再用热的蒸馏水冲洗。
这样洗出的坩埚洁白、光亮，非常干净。
但是，由于存在少量盐酸，一部分硅酸有可能会逐渐聚合起来。
这部分聚合的硅酸不能进一步参加反应，测出的吸光度容易偏低，导致绘出的工作曲线偏低。
通过清洗坩埚时加1+1盐酸与不加盐酸清洗坩埚所测出的吸光度对照数据如表1所示。
由表1可以看出，随二氧化硅含量增加，吸光度的差值越来越大，所绘出的工作曲线差别也大，容易造成二氧化硅含量偏低。
所以，在制备二氧化硅标准工作液时，不能用1+1的盐酸清洗坩埚，应将标准工作液保存在碱性介质中。
3.2 储备液中氢氧化钠的量对二氧化硅的影响用半微量法做储备液时，在30mL银坩埚中称取灰样，用几滴乙醇湿润，再加氢氧化钠2g。
由于氢氧化钠在空气中特别容易吸水，想称取2g氢氧化钠不太容易。
二氧化硅标准溶液的配制及其不确定度评定白静;段嫚雷;夏娃;丁敏【摘要】介绍了三种方法配制二氧化硅标准溶液，使用硅钼蓝分光光度法进行结果比对，对影响标准溶液浓度的因素进行了分析，全面评定了配制过程产生的不确定度。
实验结果表明，在实际配制中，通过筛选原料的纯度，严格控制操作步骤，可以有效减小标准溶液标称值的不确定度，提高检测结果的准确度。
%Three methods of preparation of silicon dioxide standard solution were introduced and silicomolybdate blue spectrophotometric method was used to compare results. The factors of uncertainty were analyzed and the uncertainty evaluation was performed finally. The concentrations of silicon dioxide in three solutions were as following:1.000 0±0.0008,0.995±0.006,1.000±0.004(g/L, k=2). The results indicate that by screening purity of raw materials and simplifying operation steps, the uncertainty of standard solution can be effectively reduced and the accuracy of test results could be enhanced.【期刊名称】《上海计量测试》【年(卷),期】2015(000)003【总页数】4页(P36-39)【关键词】二氧化硅;不确定度;标准溶液;分光光度法【作者】白静;段嫚雷;夏娃;丁敏【作者单位】上海市计量测试技术研究院;上海市计量测试技术研究院;上海市计量测试技术研究院;上海市计量测试技术研究院【正文语种】中文硅是自然界中一种常见的元素，极少以单质的形式存在，主要以硅酸盐和二氧化硅的形式广泛存在于岩石、砂砾和尘土之中。
硅钼蓝分光光度法测定钛铁矿中二氧化硅不确定度评定蔡玉曼【摘要】对硅钼蓝分光光度法测定钛铁矿中SiO2含量的不确定度进行评估,建立了数学模型,认为测量过程中不确定度主要来源于标准物质、样品制备、曲线拟合,以及重复实验产生的不确定度.当SiO2平均含量为0.67%时,评定其扩展不确定度为0.05%(k=2).【期刊名称】《岩矿测试》【年(卷),期】2008(027)002【总页数】4页(P123-126)【关键词】不确定度评定;钛铁矿;硅;硅钼蓝分光光度法【作者】蔡玉曼【作者单位】江苏省地质调查研究院,江苏,南京,210018【正文语种】中文【中图分类】O213.1;O613.72根据ISO/IEC 17025—2005《测试和校准实验室能力的一般要求》[1]的规定，测试报告必须包括评估测量不确定度的相关信息。
对于不确定度的评定是提供有效性、科学性、公正性、可靠性数据的需要，是定量说明一个实验室技术的水平，即工作水平的一个量度。
不确定度评定在商品检测[2]、地质分析[3-6]等日益受到重视。
本文采用综合评价法对硅钼蓝分光光度法测定钛铁矿中SiO2含量[7]的结果进行了不确定度评定。
1 测量过程测量过程见文献[7]。
SiO2含量测量流程见图1。
图1 钛铁矿中SiO2含量测量流程Fig.1 Flow chart for the measurement of SiO2 in titanite2 数学模型式中,w—钛铁矿中SiO2的含量(以质量分数表示，%)；ρ—测试液中扣除试剂空白后SiO2的质量浓度(μg/mL)；V—样品溶解后的定容体积(mL)；m—称取样品质量(g) 。
3 不确定度的主要来源及其分析影响测定钛铁矿中SiO2含量的不确定度主要有以下5个来源：(1) 标准物质。
包括标准储备液制备的不确定度及稀释过程中所引入的不确定度。
(2) 样品制备。
包括样品均匀性、天平最大允许误差、熔矿分解过程的回收率、定容体积的校准等。
聚合硅酸解聚-硅钼蓝分光光度法测定矿石中二氧化硅张建珍;王锦荣;刘家齐【摘要】针对矿石中的二氧化硅通常含量较高,制取母液时大量硅酸产生聚合的问题,建立了以氟化铵-氯化铝作为聚合硅酸(nH4SiO4)解聚剂、钼酸铵作为显色剂和抗坏血酸-盐酸羟胺作为还原剂测定高含量二氧化硅的的分光光度法.实验表明,室温25℃时,在HCl浓度为0.25～0.35 mol/L,氟化铵-氯化铝混合液体积为10 mL,反应时间为25 min时,聚合硅酸(nH4SiO4)可被完全解聚生成正硅酸(H4SiO4).正硅酸和钼酸铵反应生成硅钼杂多酸(硅钼黄),而后被5 mL抗坏血酸一盐酸羟胺还原为硅钼蓝,于波长680 nm处进行吸光度测定.二氧化硅的质量浓度在0～12 mg/L范围内符合比尔定律,其表观摩尔吸光系数为5.65×106L·mol-1·cm-1.检出限为0.028 mg/L.使用本法对铁矿、铝土矿等标准样品中二氧化硅进行了多次测定,结果与认定值相符,相对标准偏差(RSD)在0.63%～2.1%(n=6)之间.【期刊名称】《冶金分析》【年(卷),期】2010(030)009【总页数】5页(P65-69)【关键词】解聚;聚合硅酸(nH4SiO4);正硅酸(H4SiO4);分光光度法;氟化铵-三氯化铝(NH4F-AlCl3·6H2O);抗坏血酸-盐酸羟胺【作者】张建珍;王锦荣;刘家齐【作者单位】中国冶金地质总局第三地质中心实验室,山西太原030002;中国冶金地质总局第三地质中心实验室,山西太原030002;中国冶金地质总局第三地质中心实验室,山西太原030002【正文语种】中文【中图分类】O657.32目前矿石中二氧化硅的分析测定,通常采用仪器分析法[1-2]和化学分析法[1,3-8]。
仪器分析法灵敏度高,选择性好,但相对误差较大,费用相对昂贵,对实验操作人员的要求相对较高。
采用经典的动物胶重量法[1],最大优点是结果准确、稳定,但测定手续繁琐,分析流程冗长。
硅钼黄分光光度法测定地下水中偏硅酸的不确定度评定王亚平;许春雪;代阿芳;袁建;朱家平【摘要】采用不确定度连续传递模型,对硅钼黄分光光度法测定地下水中偏硅酸(DZ/T0064.62-93)的不确定度进行评定.测量结果的不确定度主要来源于标准溶液引入的不确定度、曲线拟合产生的不确定度和测量过程引入的不确定度三部分,而二氧化硅和偏硅酸的摩尔质量不确定度较小,可以忽略不计.采用双误差回归的方式对标准曲线进行拟合,在对各个不确定度分量进行量化的基础上,通过合成得到测量结果的标准不确定度,再乘以95%置信概率下的扩展因子2,得到测量结果的扩展不确定度.【期刊名称】《岩矿测试》【年(卷),期】2010(029)005【总页数】6页(P601-606)【关键词】不确定度评定;硅;地下水;硅钼黄分光光度法;双误差回归【作者】王亚平;许春雪;代阿芳;袁建;朱家平【作者单位】国家地质实验测试中心,北京,100037;国家地质实验测试中心,北京,100037;国家地质实验测试中心,北京,100037;中国地质大学(武汉),湖北,武汉,430074;国家地质实验测试中心,北京,100037;中国地质调查局南京地质矿产研究所,江苏,南京,210016【正文语种】中文【中图分类】O213.1%O657.3%O612.4%P641硅是人体必需的微量元素，一般以偏硅酸的形式存在。
偏硅酸是人体皮肤结缔组织、关节软骨组织和关节结缔组织中必需的元素。
它能提高皮肤的弹性，保持弹性纤维周围组织的完整性；有助于骨的钙化，促进生长发育，特别有利于儿童智力的发展以及骨骼的成长，也可防止老年骨质疏松。
偏硅酸对人体还具有良好的软化血管的功能，可使人的血管壁保持弹性，故而对于动脉硬化、心血管和心脏疾病等也能起到明显的缓解作用。
由于偏硅酸对人体的众多有益之处，其成为矿泉水质量评价中的一个常用的水质指标。
地下水中一般也含有Si，一些高温热水，SiO2含量可达100 mg/mL以上。
硅钼蓝分光光度法二氧化硅曲线绘制硅钼蓝分光光度法二氧化硅曲线绘制一、背景介绍硅钼蓝分光光度法是一种用于测定物质浓度的常用方法，该方法利用硅钼蓝在碱性溶液中与物质产生显色反应，通过测定显色溶液在特定波长处的光吸收程度来确定物质浓度的方法。
而对于二氧化硅的测定，通过该方法可以绘制出二氧化硅曲线，从而实现对二氧化硅浓度的准确测定。
二、硅钼蓝分光光度法原理硅钼蓝在碱性溶液中与物质发生显色反应后，形成的显色物质在特定光波长处吸收光线的特性被用来测定物质的浓度。
通过在不同浓度下对显色后的溶液进行测定，绘制出吸光度与浓度的标准曲线，从而实现对未知浓度的物质进行测定。
三、硅钼蓝分光光度法二氧化硅曲线绘制步骤1. 准备工作在使用硅钼蓝分光光度法绘制二氧化硅曲线之前，需要准备好所需的试剂和实验器材，如硅钼蓝、碱性溶液、标准二氧化硅溶液、吸光度计等。
2. 样品处理将待测的二氧化硅样品与碱性溶液进行显色反应处理，得到显色后的溶液作为测定样品。
3. 绘制标准曲线分别以不同浓度的标准二氧化硅溶液进行相同的显色处理，测定各个浓度下显色后溶液的光吸收度，绘制出吸光度与浓度的标准曲线。
4. 测试待测样品使用同样的方式处理待测的二氧化硅样品，并测定其显色后溶液的光吸收度，利用标准曲线可以得出待测样品的二氧化硅含量。
四、个人观点和理解硅钼蓝分光光度法二氧化硅曲线绘制是一种简便、快速、准确的测定方法，特别适用于实验室中对二氧化硅含量进行测定的场合。
通过绘制标准曲线，可以根据待测样品的光吸收度快速得出其浓度，提高了工作效率和准确度。
总结回顾硅钼蓝分光光度法作为一种测定物质浓度的方法，广泛应用于实验室和工业生产中。
而对于二氧化硅的测定，通过该方法绘制出的二氧化硅曲线，不仅可以准确测定其含量，也为了解样品性质和质量提供了重要参考。
通过本次文章的撰写，不仅对硅钼蓝分光光度法的原理和应用有了更加深入的理解，也对二氧化硅的测定方法有了更为全面的认识。
FCLYSREKS0014二氧化硅的测定—亚铁还原硅钼蓝光度法F_CL_YS_RE_KS_0014二氧化硅的测定—亚铁还原硅钼蓝光度法1. 范围本法适用于稀土精矿中 0.2%~10%二氧化二硅的测定。
2. 原理试样以碳酸钠,硼酸混合熔剂熔融,以稀盐酸浸取,在 0.20~0.25mol/L的酸度下,使硅酸和钼酸铵生成黄色硅钼酸。
加入草硫混酸消除磷的干扰, 用硫酸亚铁铵将硅钼黄还原成硅钼蓝, 光度法测定。
3. 试剂3.1 混合熔剂:取两份无水碳酸钠与一份硼酸研细混匀。
3.2 盐酸:(1+6 。
3.3 钼酸铵:50g/L; 5g 钼酸铵用热水溶解,过滤后稀释至 100mL 。
3.4 草酸混酸:将 3g 草酸溶于 100mL 硫酸(1+9中。
3.5 硫酸亚铁铵溶液:50g/L; 称取 5g 硫酸亚铁铵, 加 1mL 硫酸 (1+1 , 用水稀释至100mL , 搅拌溶解,过滤后使用(一周内有效。
3.6 二氧化硅标准溶液:称取 0.1000g 预先在 900℃灼烧过 1h 的二氧化硅(99.990g/L置于盛有 2g 混合熔剂的铁坩埚中,再复盖 0.5g 混合熔剂。
加盖,于950~1000℃马弗炉中熔融 30~40min ,其间在炉内摇动一次。
取出冷却,放入塑料杯中用沸水提取洗净坩埚, 在水浴中加热使熔块全溶,待溶液清亮后冷至室温,移入500mL 容量瓶中,用水稀至刻度,摇匀,立即转移到塑料瓶中保存待测,此液每 mL 含20.0µg二氧化二硅。
4. 分析步骤4.1 测定次数独立进行两次测定,取其平均值。
4.2 空白实验随同试料的分析步骤做空白实验。
4.3 试料的测定准确称取试样 0.1~0.2g 于铂坩埚中, 加 2.5g 混合熔剂 (3.1 , 混匀, 再加入少许熔剂 (3.1 复盖表面,于 950~1000℃马弗中熔融约 30min ,取出,摇动坩埚,冷却。
将坩埚置于预先盛有 100mL 热盐酸(3.2 (1+6的烧杯中,在搅拌下,加热浸取熔块至溶液清亮。
硅钼蓝光度法测定碳化硅中二氧化硅的含量刘霞;尤瑜生;柳洪超;郭国建;鲁毅;吴立军【摘要】Silicon carbide sample dissolved in sodium chloride-hydrochloric acid-hydrofluoric acid, then ammonium molybdate was added which reacted with silicate ion into molybdenum heteropoly acid, finally the reaction product was reduced into silicon molybdenum blue by l-amino-2-naphthol-4-sulfonic acid, which had absorption at 700 nm. The test conditions were optimized including sample mass, heating temperature, heating time in water bath, reservoir vessel, color reaction time and so on. The silicon dioxide mass concentration was linear with absorbancy in the range of 0.25～12.5 mg / (100 mL), the correlation coefficient r=0.999 86. The recoveries were 99.2%-100.9%, and the relative standard deviation of determination results was 0.76% (n=6).%采用氯化钠-盐酸-氢氟酸溶解碳化硅样品,加钼酸铵使硅酸离子形成硅钼杂多酸,然后用1-氨基-2-萘酚-4-磺酸还原剂将其还原成硅钼蓝,在700 nm波长处测定其吸光度,从而测得碳化硅中的二氧化硅含量.考察了称样量、水浴温度、水浴加热时间、样品储存容器、显色反应时间等因素对测定结果的影响,优化了测试条件.二氧化硅的质量浓度在0.25～12.5mg/(100 mL)的范围内与吸光度呈良好的线性关系,线性相关系数r=0.99986.加标回收率为99.2％～100.9％,测定结果的相对标准偏差为0.76％(n=6).【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2012(021)006【总页数】3页(P26-28)【关键词】碳化硅;二氧化硅;硅钼蓝光度法【作者】刘霞;尤瑜生;柳洪超;郭国建;鲁毅;吴立军【作者单位】中国兵器工业集团第五三研究所,济南 250031;中国兵器工业集团第五三研究所,济南 250031;中国兵器工业集团第五三研究所,济南 250031;中国兵器工业集团第五三研究所,济南 250031;中国兵器工业集团第五三研究所,济南250031;中国兵器工业集团第五三研究所,济南 250031【正文语种】中文【中图分类】O657.3碳化硅由于化学性能稳定、导热系数高、热膨胀系数小、耐磨性能好，在功能陶瓷、高级耐火材料、磨料及冶金原料等领域[1-2]有着广泛应用。
岩石矿物中低含量硅的分析方法[摘要]目前,岩石矿物中硅的分析多采用动物胶重量法。
但是，实践中我们发现在采用该方法的过程中，硅酸胶体过滤时会穿过滤纸,使低含量硅的测定结果偏低,且操作复杂,流程长不易掌握。
而如果在实验中采用硅钼蓝光度法,可以使操作更加简单,准确性也更高,并且易于技术人员掌握。
本文中笔者将对两种试验实例进行对比分析，阐述硅钼蓝光度法在岩石矿物中低含量硅的分析中的应用优势,并从试验原理、试验步骤和试验结果三个方面进行对比，以便更直观的揭示二者之间的区别，使科研人员更好的认识到硅钼蓝光度法是一种更为合适的岩石矿物中的硅含量分析法。
【关键词】硅钼蓝光度法一、动物胶凝聚重量法检测硅含量的试验——即滤液钼蓝比色法测定硅1、方法提要选取适量的岩石矿样，经碳酸钠熔融，在盐酸介质中用动物胶溶液使硅酸凝聚析出，经过滤、灼烧以及氢氟酸的处理后，硅元素会以四氟化硅的形式逸出，然后以钼蓝比色法测定滤液中残余的二氧化硅，并计算出式样中的硅含量。
2、试验中所用到的试剂2.1无水碳酸钠，固体。
2.2焦硫酸钾，固体。
2.3盐酸（ρ1.19g/mL）。
2.4硝酸（ρ1.42g/mL）。
2.5盐酸(1+1；2+98)。
2.6氢氟酸（ρ1.15g/mL）。
2.7硝酸银溶液(10g/L)，具体的制法是：在试验开始前要将一克硝酸银溶于五十毫升水中，并加入十五滴硝酸(1+1)，用水稀释至一百毫升。
2.8动物胶溶液(10g/L)，具体的制法为：将一克明胶溶于一百毫升约七十度的水中(用时配制)。
2.9硫酸(1+1)，具体的制法为:将1体积的硫酸缓缓加于同体积的水中，混匀其体溶液含量不宜超过二百毫升。
2.10硫酸(1+4)，具体的制法为:将1体积的硫酸缓缓加于4体积的水中，混匀，同样总体容量以不超过二百毫升为宜。
2.11过硫酸铵溶液(100g/L)，具体的制法为:称取10g过硫酸铵于塑料杯中，加适量水溶解后稀释至100mL。
2.12钼酸铵溶液(50g/L)，具体的制法为:称取5g钼酸铵于塑料杯中，加适量水溶解后，用水稀释至一百毫升。
硅钼蓝分光光度法测定碳酸岩中游离SiO2质量分数的不确定度评定
作者：***
来源：《现代盐化工》2020年第03期
摘要：浓磷酸在加热条件下能使硅酸盐矿物溶解，但对游离二氧化硅的溶解度很小，在一定的条件下可使游离二氧化硅分离，然后用硅钼蓝分光光度法测定其质量分数，通过建立数学模型，认为其测量不确定度主要为标准曲线和多次实验产生的不确定度。
该方法可为分光光度法测定碳酸岩中游离SiO2质量分数的不确定度评定提供参考。
关键词：游离二氧化硅;分光光度法;不确定度
碳酸岩作为水泥原料时，游离二氧化硅质量分数过高，会给粉磨和煅烧增加困难，处理不好会影响产量和质量，所以，游离二氧化硅是碳酸岩的重要检测项目。
测量不确定度是表征合理地赋予被测量值的分散性、与测量结果相关联的参数[1]。
本研究通过硅钼蓝分光光度法测定碳酸岩中游离二氧化硅实验过程所能引入的不确定度并进行分析，找出影响不确定度的分量[2]，给出不确定度，如实反映结果的置信度和准确度。
1 材料与方法
1.1 仪器和试剂
T6新世纪紫外可见分光光度计;AL204电子天平;玻璃量器（A级）。
磷酸、硝酸、氟硼酸、硅标准溶液（0.1 g/L）、硫酸、无水乙醇、钼酸铵、抗坏血酸。
1.2 测定方法
称取经105 ℃烘干的试样0.200 0 g（精确至0.000 1 g）于250 mL干燥高脚烧杯中，加入15 mL H3PO4，置于已预先升温的电炉上加热至开始冒白烟，取下冷却，加5 mL HNO3，继续加热至溶液无色，取下冷却到50～60 ℃，再加50～60 ℃热水50 mL，充分搅拌后，加10 mL HBF4，在50 ℃水浴上保温30 min，期间每隔10 min搅拌一下，趁热用致密定量滤纸过滤[3]，用热水洗涤沉淀至无PO43-，将沉淀连同滤纸移至银坩埚中，低温灰化后，取出冷却，加2 g NaOH，置于高温炉中，在650 ℃下熔融30 min，取出冷却后，放入烧杯中，加30 mL沸水浸取，加5 mL HCl，用水定容至100 mL，摇匀，备用。
吸取上述溶液5 mL于100 mL容量瓶中，加入3%钼酸铵3 mL，5 min后，加无水乙醇5 mL，放置10 min后，加入5 mL
H2SO4，冷却后，加2.5 mL 4%抗坏血酸，用水稀释至刻度，摇匀，放置1 h后进行比色。
同时，绘制标准曲线，做空白实验。
2 结果与分析
2.1 数学模型和分析测量不确定度分量
2.1.1 数学模型
2.1.2 根据实验步骤得出可能有的不确定度分量
（1）称样引入的相对标准不确定度urel（M）;（2）多次测量引入的相对标准不确定度urel（D）;（3）容量瓶引入的相对标准不确定度urel（V）;（4）标准曲线引入的相对标准不确定度urel（B）;（5）样品比色引入的相对标准不确定度urel（X）。
2.2 不确定度的分析
2.2.1 称样引入的相对标准不确定度urel（M）
称取0.200 0 g样品，由AL204电子分析天平的校准证书可知，其最大允许误差为±0.000 5，该分量应分两次，即空盘和毛重，按均匀分布处理，则分析天平引入的标准不确定度为u （M）==0.000 408 g;则称样引入的相对标准不确定度urel（M）==0.002 04。
2.2.2 多次测量引入的相对标准不确定度urel（D）
在相同条件下，对样品进行了10次独立测定，样品中fSiO2的质量分数分别为3.23%、3.20%、3.18%、3.19%、3.15%、3.25%、3.16%、3.13%、3.27%、3.30%，10次的算术平均值w为3.21%，样品测定结果的标准偏差如下：
S==0.055 2%，样品多次测定平均值的标准不确定度u（D）===0.017 5%，样品多次测定平均值的相对标准不確定度urel（D）==0.005 44。
2.2.3 容量瓶引入的相对标准不确定度urel（V）
由实验步骤可知，样品置于100 mL容量瓶中，引入的不确定度主要有校准、温度、定容液面观察。
（1）容量瓶校准引入的不确定度。
依据校准证书，其扩展不确定度为0.0050 mL
（k=2），则标准不确定度为u（V）1=0.005/2=0.002 5 mL。
（2）不同温度对容量瓶的体积会有影响，容量瓶校准温度为20 ℃，按±5 ℃的温差以及95%的置信概率（k=1.96）计算，水体积膨胀系数为2.1×10-4 mL/℃，则温度引入的标准不确定度为u（V）2==0.053 6 mL。
（3）容量瓶定容液面观察引入的不确定度。
据经验估计，在95%的置信概率下为
（±0.050）mL，其标准不确定度为u（V）3=0.050/1.96=0.026 mL。
2.2.4 标准曲线引入的相对标准不确定度urel（B）
2.2.4.1 配制SiO2标准储备液的相对标准不确定度urel（B）1
称取已恒重的高纯SiO2 0.200 0 g于铂坩埚中，加4 g无水Na2CO3，在（1 000±20）℃熔融15 min，热水提取，冷却后定容至1 000 mL容量瓶。
此溶液质量浓度为200 μg/mL[3]。
由以上步骤可知，主要的不确定度分量有SiO2纯度、天平称量质量、定容体积，其结果如表1所示。
2.2.4.2 标准曲线比色引入的相对标准不确定度urel（B）2
用10 mL滴定管移取0.00、0.25、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50 mL SiO2标准储备液分别置于100 mL容量瓶中，按测定方法显色定容至100 mL。
在多数情况下，扩展因子k取2，则扩展不确定度为：urel=urel（w）×k=0.008 10×2=0.016 20。
经10次重复测定碳酸岩中游离SiO2的平均质量浓度3.21 μg/mL，代入数学模型求得质量分数w=3.21%，则U=urel×w=0.016 2×3.21%=0.052%。
根据以上评定结果，采用分光光度法测定碳酸岩中游离SiO2质量分数的结果应表示为：w（fSiO2）=（3.210±0.052）%（k=2）。
3 结语
对多次测定过程产生的不确定度分量进行评定，最后计算相对合成不确定度，求出扩展不确定度。
通过比较可以看出，标准曲线和多次试验引入的不确定度比较大，而称样、容量瓶和样液比色引入的不确定度可以忽略不计。
因此，在实验中应规范操作，尽可能多次测定，以提高实验数据的准确度。
[参考文献]
[1]中国实验室国家认可委员会.化学分析中不确定度的评估指南[M].北京：中国计量出版社，2002.
[2]蔡玉曼.硅钼蓝分光光度法测定钛铁矿中二氧化硅不确定度评定[J].岩矿测试，2008，27（2）：123-126.
[3]杨向农.非金属矿物和岩石化学分析方法[M].北京：中国建材工业出版社，2007.。
