有机合成(课件)

【点拨提高】
点拨：1、探究中涉及合成任务是什么？
提高：1、官能团的衍变有哪些形式？
2、有机物中官能团转化的一般顺序？ 3、官能团数量、位置的改变都需要通过哪种反
应类型？
探究5：讨论有机物碳骨架改变的方法？
增减碳加少链碳碳 成链链 环：： ①①水酯解化反反应①应：②酯酯化醇水反分解应子，间糖脱类水、(取蛋代白反质应)(生多成肽醚)水解 ②③裂聚化合和反裂②应解加④反成C应反=；应C或；C≡C和HCN加成等
3、质疑都是由老师带动学生进行。没有找到一种很 好的设计让学生能主动质疑。
4、这个教学设计可能适合层次较高的学生，并不适 合所有层次的学生。
<1>官能团的衍变：包括官能团种类、数目、位置变化等。r -OH
氧化
-CHO
酯化
-COOH -COO-
b.官能团数目变化：
消去
通过小组合作探究感受有机合成研究的一般过程， 培养与他人合作的良好品质，学会相互欣赏及学习 能力的提高；通过新闻背景资料感受化学与生活的 密切联系，培养综合素养及社会责任感。
【设计思路】
1、独立预习：课前独立完成学案预习内容 2、交流展示：通过对学或群学方式交流预习成果
并展示（约10分钟） 3、合作探究：通过课内问题的探究，巩固所学内容，
加Br2
CH3CH2-Br
CH2=CH2
CH2Br－CH2Br
c.官能团位置变化：
消去
CH3CH2CH2-Br
2、角色扮演：如果你是政府官员，当今形势下，在 上述制备乙醇的诸多方法中，你认为哪种方法更适 合投资生产？请说明理由。
3、了解有机合成的概念、意义及有机合成的主要任务。 4、指出下列有机物之间的转化的反应类型及其反应条

16
合成路线：
浓 HNO3
浓H2SO4
Br
H2 Fe NO2
NH2 Br
Br2
NaNO2 H3PO2
Br
Br H2SO4 H2O
Br
Br
NH2
17
例四：用苯和二个或二个碳以下的有机原料和无机试剂合成：
OH + N Cl-
逆合成分析：
OH + N Cl-
O
N
OH N
O + HCHO + HN(CH3)2
H+
CH2OH
32
例十一 用苯，苯甲酸和五个碳以下的简单有机原料合成：
Ph O
O Ph
33
逆合成分析：
Ph O
O
Ph CHO
+ PhCH2CH2MgBr
OH Ph
CH2OH
PhCH2CH2Br
Br + CH2O
PhCH2CH2OH
O PhMgBr +
34
合成路线:
Br2
Mg Br anhydrous
7
（3） 碳架的重组；
碳架重组的反应是各种重排反应，包括： *1 Wegner-Meerwein 重排； *2 频哪醇 (Pinacol) 重排； *3 异丙苯氧化重排； *4 Bechmann 重排； *5 Favosky 重排； *6 Baeyer-Villiger 氧化重排； *7 Hofmann 重排; *8 联苯胺重排; *9 Benzilic acid重排;
H2O OH
Br Mg/I2
无水醚
H+
O CH3I O
O
OH
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例七 用不超过二个碳的简单有机原料或苯合成下列化合物： O

----Preparation of Alkene---1. Dehydrohalogenation of alkyl halide C C H X
Ease of dehydrohalogenayion of alkyl halides 3o>2o>1o alcohol
+ KOH
C C
+ KX + H2O
Examples: Cl + CH3CHCH2CH3 + CH3CH2CH2CH2Cl AlCl3 CH3 C CH2CH3
chief product
CH2CH2CH2CH3
2. Conversion of side chain O R
Zn(Hg)n, HCl or N2H4, base
CH2R Clemmensen or
----Preparation of Alkylbenzene---1. Friedel-Crafts alkylation + R X
Lewis acid
R + HX
R may rearrange
Lewis acid: AlCl3, BF3, HF, etc. Ar X cannot be used in place of R X
C C OH OH
syn-Hydroxylation
C C
RCO2OH
C O
C
H2O,H+
C OH
OH C
ห้องสมุดไป่ตู้
anti-Hydroxylation
6. Aldol condensation 7. Reduction of carbonyl compounds 8. Reduction of acid and esters

I: -CH3是斥电子基 使苯环上电子云密度
+C、+I同向，都使苯环上电子云 密度
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有-I，无T： 如-N+(CH3)3、-CF3、-CCl3等 （1）使σ-配合物均不稳定，使苯环钝化； （2）使邻、对位取代产物更不稳定； （3）为间位定位基。
16
有-I，-T： 如-NO2、-CN、-COOH、-CHO等 （1）诱导效应与共轭效应作用一致； （2）则使苯环钝化； （3）间位定位基。
℃) 2.47
26
2.1 芳香族亲电取代的定位规律
4、亲电试剂的空间效应（P10 表2-3） 5、新取代基的空间效应 6、反应的可逆性
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7、反应条件的影响
温度
（1）通常情况下，温度升高，亲电取代反应活性增 高，选择性下降。
混NO酸2 硝化
NO 2
NO 2
NO 2
＋
＋
NO 2
0℃ 5％
94％
NO 2 NO 2
-I:吸电子 ＋I:供电子 共轭效应（T）：包括π-π共轭和p-π共轭。
-T:吸电子 ＋T:供电子
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有+I，无T： 如-C2H5，-CH3 （1）使σ-配合物稳定，活化苯环；
（2）使H 邻、对位取代产物更稳定H ； （3）H 为C 邻H、对位定位基。 H C H
C: s-p超共轭 使苯环上电子云密度
四、苯环上已有两个取代基的定位规律
已有两个取代基为同一 类型定位基，且处于间 位，则定位作用一致。
已有两个取代基为同一 类型定位基，且处于邻、 对位，则定位作用不一 致——取决于定位能力 的强弱。
CH3
少量
COOH
CH3
主产物