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第三章练习题-1一、填空题（将正确的答案填在空格上）1.难挥发非电解质稀溶液在不断沸腾时，其沸点；而逐渐冷却时，其凝固点。
2.用半透膜将0.01 mol·L－1 NaCl和0.01 mol·L－1 CaCl2溶液隔开，渗透的方向是。
3.将红细胞放入低渗溶液中，将会发生现象；若将红细胞放入高渗溶液中，又将发生现象。
4.质量浓度相同的葡萄糖(C6H12O6)、蔗糖(C12H22O11)和NaCl溶液，在降温过程中，最先结冰的是，最后结冰的是。
5.蒸气压与物质的有关。
同一种物质，其蒸气压随温度升高而；相同温度下，不同种物质其蒸气压。
6.难挥发非电解质稀溶液依数性的数学表达式包括、、和。
7.液体的蒸气压随着温度的升高而。
当温度升高到液体的蒸气压等于外界的大气压时，此温度称为该液体的。
8.对于小分子溶质的分子量多用法测定，对于高分子溶质分子量多用法测定。
9.在相同温度下，将相同质量的A、B两难挥发非电解质分别溶于水配成1L溶液，测得∏A＞∏B，则M A M B，p A p B ，T b,(A) T b(B) 。
10. 质量摩尔浓度均为0.010 mol·kg-1的CaCl2、HAc和KI稀溶液，在加热过程中，最先沸腾的是，最后沸腾的是。
二、判断题1. 由于乙醚比乙醇易挥发，故在室温下乙醚的蒸气压大于乙醇的蒸气压。
（）2. 水的凝固点和葡萄糖水溶液的凝固点都是恒定的。
（）3. 稀溶液依数性的本质是蒸气压下降。
（）4. 将相同质量的蔗糖和葡萄糖分别溶在100 g水中，所得两溶液的沸点相等。
（）5. 液体的蒸气压与液体的体积有关，液体的体积越大，其蒸气压就越大。
（）6.将葡萄糖溶于水中配制成溶液，其沸点高于纯溶剂的沸点。
（）7.一块冰放入0 o C的水中，另一块冰放入0 o C的盐水中，两种情况下发生的现象一样。
（）8. 0.1 mol·L－1葡萄糖溶液与0.1 mol·L－1醋酸溶液的凝固点和沸点均相等。
辅酶催化法合成安息香--溶液pH值对合成安息香产率的影响实验人员学号：姓名：笑天专业班级：高分子 10-1班指导老师姓名：黑晓明摘要 (3)关键词 (3)第一章前言 (3)1.1安息香的结构与性质 (3)1.2安息香的用途 (3)1.3安息香的合成方法 (3)第二章实验部分 (4)2.1实验仪器与药品 (4)2.2实验装置 (4)2.3实验步骤 (5)2.4实验注意事项 (6)第三章数据处理 (7)3.1理论产率 (7)3.2 pH对产率的影响 (7)3.3安息香的熔点测定 (8)3.4晶体的I-R图 (9)第四章结果与讨论 (9)4.1 pH对产率的影响 (9)4.2熔点分析 (10)4.3晶体的I-R图分析 (11)参考文献 (12)以苯甲醛为原料，辅酶 VB1 为催化剂，利用缩和反应制备安息香，实验采用单因素法，寻找不同催化剂用量对安息香合成的产率的影响，得出了最佳反应条件：碱性环境 pH =9～10 ，苯甲醛用量为15ml， VB1的用量为1.8g，反应时间为75min，反应温度为60～75℃。
在此反应条件下，反应产率可达到 22%～24%，测得熔点在133～136℃之间，符合安息香的熔点范围，而且的得到I-R图和安息香的标准I-R图基本上相近。
关键词：苯甲醛,安息香缩合反应,安息香,催化剂VB1,碱性条件。
第一章前言1．1安息香的结构与性质结构：C6H5-CO-CHOH-C6H5性质：安息香（英文：Benzoin）又称苯偶姻、二苯乙醇酮、2-羟基-2-苯基苯乙酮或2-羟基-1,2-二苯基乙酮，是一种无色或白色晶体。
1．2安息香的用途安息香可用于配制止咳药和感冒药还可制成局部用药。
等级较好的安息香提取后用于生产香皂、香波、护肤霜、浴油、气溶胶、爽身粉、液体皂、空气清新剂、织物柔顺剂、洗衣粉和洗涤剂等日用化学品。
安息香配剂用作吸人剂, 可减轻粘膜炎、支气管炎等上呼吸道病症。
安息香还是一种主要的食用香精。
第一章 物质的聚集状态1. 理想气体状态方程2. 分压定律3. 分体积定律4. 实际气体的范德华方程(选讲)5. 液体的蒸汽压、沸点、正常沸点、沸点与外压之间的关系6. 电解质溶液、非电解质溶液和弱电解质溶液的区别7. 溶液浓度的“物质的量浓度”c B8. 拉乌尔定律和亨利定律(选讲)9. 非电解质稀溶液的依数性：蒸汽压降低、沸点升高、凝固点降低和渗透压。
了解基本概念及其简单应用(选讲)10. 固体(选讲)11. 胶体(选讲)第二章 化学反应进行的方向及限度1. 系统与环境、系统的分类(开放、封闭、孤立)及其特征2. 状态函数及其特征3. 平衡态及其特征4. 典型的热力学过程：等温、等压、恒外压、循环、等容、绝热等过程5. 热(Q )和功(W )的定义及符号6. 体积功的定义及几种特殊过程的体积功(等容、自由膨胀、恒外压、可逆压缩/膨胀等)7. 热力学能U 的定义及其物理意义、理想气体的热力学能8. 热力学第一定律表达式及其物理意义(U 不变时，Q 和W 是否会变化？)9. 等压热(Q p )与焓变(∆H )、等容热(Q V )与热力学能变(∆U )，Q p 与Q V 之间的关系10. 焓(H )的定义、表达式、理想气体的焓11. 化学计量方程、化学计量系数、热化学反应进度(ξ)12. 焓变(∆H )与化学反应的热效应13. 摩尔反应焓变(r m H ∆)、标准摩尔反应焓变(O r m H ∆) 、标准摩尔生成焓(O f m H ∆)14. 标准摩尔燃烧焓(O c m H ∆) (选讲)15. 盖斯定律及化学反应热效应的计算16. 由标准摩尔生成焓(O f m H ∆)计算标准摩尔反应焓变(O r m H ∆)17. 自发过程/非自发过程和不可逆性、热功转换的不可逆性(选讲)18. 热力学第二定律(概念)19. 热力学几率、最可几分布、不可逆过程的本质(选讲)20. 熵的概念与其导出方式(选讲)21. 熵(S )的定义、性质和单位，同一物质不同状态的熵值、同系物质的熵值22. 熵变(S ∆)、规定熵(O m S )、标准摩尔反应熵(O r m S ∆)23. 孤立系统自发性方向的熵判据(0S ∆≥)及其适用条件24. 吉布斯自由能(G )的定义式、性质、单位25. 利用吉布斯自由能(G ∆)判断反应自发性方向及其适用前提条件26. 化学反应自发性转变的温度(T c )27. 标准摩尔反应吉布斯自由能变(O r m G ∆) 、标准摩尔生成吉布斯自由能变(O f m G ∆)及两者相关的计算28. 化学反应等温方程(范特霍夫等温式) O r m r m=ln G G RT Q ∆∆+，熟知其中每一项的意义，熟练掌握关于此方程的计算29. 化学平衡及化学平衡的特征30. 标准平衡常数(O K )的写法、性质及相关的计算31. 利用平衡常数计算平衡组成、转化率等32. 化学平衡的移动(浓度、压力、惰性气体、温度)等第三章 化学动力学1. 化学反应速率定义、微分表达式2. 通过反应物或产物瞬时浓度计算反应速率(切线法)(选讲)3. 基元反应、简单反应、复杂反应4. 反应分子数(选讲)5. 质量作用定律及其适用范围6. 反应速率常数(k )及其特性7. 反应级数、反应总级数及其意义8. 零级、一级和二级反应速率方程的微分式、积分式、半衰期、速率常数单位、浓度与时间之间的关系等，以及与此相关的各类计算9. 微分法、积分法、作图法、半衰期法等确定简单级数反应的速率方程(选讲)10. 阿伦尼乌斯方程各变量的含义，以及与此相关的各类计算11. 活化能的物理意义12. 化学反应速率理论：简单碰撞理论、过渡态理论(选讲)13. 催化剂的作用原理及特性第四章 化学动力学1. 非电解质、弱电解质与强电解质2. 阿伦尼乌斯酸碱理论(选讲)3. 布朗斯特酸碱质子理论、共轭酸碱、两性物质4. 酸碱的强弱、拉平效应、区分效应(选讲)5. 水溶液中的酸碱强弱表示法6. 酸碱反应实质(选讲)7. 路易斯酸碱电子理论(选讲)8. 弱酸的解离常数(O a K )、弱碱的解离常数(O b K )、水的自递常数(O wK ) 9. 水溶液的pH 、pOH 值及二者之间的关系10. 一元、多元弱酸/弱碱的解离平衡及相应的计算，尤其是多元弱酸溶液的氢离子和酸根离子浓度的计算11. 同离子效应与缓冲溶液的作用原理12. 缓冲溶液的配制、pH/pOH 值计算、缓冲容量，常见的缓冲体系13. 沉淀溶解平衡、溶度积常数(O sp K )，掌握基于溶度积常数的运算14. 沉淀完全、分步沉淀(包括离子能否分离)、沉淀之间的转化15. 配合物的命名、稳定常数和不稳定常数、对沉淀的影响(选讲)第五章 氧化还原反应与电化学1. 氧化还原反应的配平、离子-电子式改写、元素的氧化态、氧化半反应和还原半反应的拆分2. 氧化还原电对及其写法、氧化性物质和还原性物质的概念3. 原电池的组成、正/负极反应区分、原电池符号写法、原电池总反应式4. 电极类型(金属/金属离子、气体/离子、金属/难溶盐、氧化还原等)5. 将化学反应设计成原电池6. 电极电势、原电池电动势、标准电极电势、标准原电池电动势7. 电极电势的产生(选讲)8. 还原电势、还原电势的测定、电极电势的主要影响因素、9. 标准氢电极、饱和甘汞电极(选讲)10. 根据还原电极电势正负号、代数值大小来判断电对中物质氧化或还原能力11. 能斯特方程的推导(必须掌握)、与等温方程之间的关联、相关联的计算12. pH 值对电极电势的影响的计算13. 水的E -pH 曲线(选讲)14. 沉淀和配合物对电极电势的影响15. 利用电极电势判断氧化剂和还原剂的相对强弱、判断氧化还原反应进行的方向(计算r m G ∆)和限度(计算O K )16. 元素标准电极电势图及相关未知电对电势的计算17. 实用电化学(选讲)第六章 物质结构1. 量子力学发展史(选讲)2. 玻尔氢原子模型(选讲)3. 波粒二象性、物质波与德布罗意关系式(选讲)4. 波函数(概率波)与薛定谔方程(选讲)5. 薛定谔方程的解(选讲)6. 量子数的物理意义(n, l, m, m s )与原子轨道(s, p, d)之间的关联7. 量子数与原子结构8. 波函数与电子云(选讲)9. 原子轨道与电子云的角度、空间分布(选讲)10. 波恩-奥本海默近似、单电子近似与中心场近似(选讲)11. 屏蔽效应与钻穿效应(选讲)12. 能级交错、鲍林近似能级图与能级组13. 多电子原子的核外电子排布：能量最低原理、泡利不相容原理、洪特规则14. 原子实与价电子层15. 元素周期表：原子的电子层结构、族、元素分区16. 元素性质与原子结构：原子半径、电离能I p 、电子亲和能E ea 、电负性χ17. 离子键：作用形式、离子的极化作用18. 共价键：Lewis 共价键理论及其局限性19. 价键理论：要点、共价键的特性(饱和性、方向性)、局限性、分子的磁性20. 共价键参数：键能、键长、键角等(选讲)21.杂化轨道理论：要点(组、一、跃、强、形、键)22.s-p型杂化：杂化方式、空间构型、等性与不等性(sp2和sp3)及典型分子23.s-p-d型杂化：内轨型(等性d2sp3)、外轨型(等性sp3d2)，别的杂化不涉及24.分子轨道理论：单电子近似、LCAO-MO近似、分子轨道(成键、反键与非键)、成键三原则25.分子轨道的类型、符号(只关注σ和π键)及成键方式26.分子轨道的能级次序、常见双原子分子(B2、C2、N2、CO、O2、F2)的分子轨道表达式、键级27.配位键：配位化合物的内界与外界、典型过渡金属原子核离子的电子组态、典型的配体(阴离子和中性分子)28.配合物的价键理论：配位键的形成、中心离子的杂化类型、磁矩29.共价(内轨型)配合物([Fe(CN)6]3-，等性d2sp3)和电价(外轨型)配合物([FeF6]3-，等性sp3d2)，了解二者之间的区别30.晶体场理论：八面体场中的d轨道能级分裂、分裂能及其影响因素、中心离子和配体对分裂能的影响规律、d电子在分裂后的d轨道中的排布、晶体场稳定化能和配合物的稳定性、配合物的吸收光谱与颜色(选讲)31.分子间作用力：化学键的极性与分子极性、范德华力(取向力、诱导力、色散力)、各种分子之间存在的范德华力类型32.范德华力对物质性质的影响(主要考虑熔沸点)33.氢键：形成条件、分子内氢键和分子间氢键对熔沸点的影响规律。
第三章水化学一.判断题（正确的画“∨”，错误的画“×”）1．单组分系统必定是单相系统。
2．多组分系统必定是多相系统。
3．在一封闭系统中，一定温度下当H2O(l) H2O(g) 达成平衡，如果系统的体积减小为原来的1/2，则蒸气压增大2倍。
4．在蔗糖水溶液、冰、水蒸气、氧气、氮气组成的系统中，有3个相，4种组分。
5．巳知两种弱酸溶液的pH值相同，而氢离子浓度不相同。
6．在H2S饱和的水溶液中c(S2-)=1/2c(H+)。
7．某共轭酸给出质子的能力强，是强酸，则其共轭碱必定是弱碱。
8．弱酸的K a值愈小，酸性愈弱，其盐的水解度愈大。
9．BaSO4在水中的溶解度大于在硫酸溶液中的溶解度。
10．在Mg(OH)2在0.1mol·L-1NaOH溶液中其溶解度S=K sp·10-2。
11．巳知AgCl的K sp=1.56×10-10>Ag2CrO4的K sp=9×10-12，所以AgCl在水中的溶解度大于Ag2CrO4。
12．加入过量的酸或碱到缓冲溶液中，溶液的pH值也会保持不变。
13．某缓冲溶液共轭酸浓度等于其共轭碱的浓度时，该溶液的c(H+)=K a。
14．二元弱酸的水溶液，H+主要来源于一级解离。
15．弱酸的共轭阴离子是弱碱。
16．在含有Cl-和I-的溶液中，加入沉淀剂AgNO3,首先沉淀的是K sp大的AgCl。
17．巳知BaCrO4、CaF2和AgI的溶度积分别为1.6×10-10、3.4×10-11和1.6×10-16，则它们在水中的溶解度从大到小的顺序为：S (BaCrO4) > S (CaF2) >S(AgI)。
18．0.1mol·L-1NaCl和0.1mol·L-1NaNO3，其浓度相同，溶液蒸气压降低值不相等。
19．对于难溶电解质的多相离子平衡系统来说，其溶液是稀的未饱和溶液。
化学工程基础第三版答案武汉大学第三章1、用有机溶剂加热提取中药成分时，宜采用（多选）（）*A浸渍法B渗漉法C煎煮法D回流提取法(正确答案)2、浓缩速度快，又能保护不耐热成分的是（）[单选题] *A水蒸汽蒸馏法B常压蒸馏法C减压蒸馏法(正确答案)D连续回流法3、具有暖脾胃、散风寒、通血脉作用的是（）[单选题] *A穿心莲内酯B青蒿素C莪术醇D桂皮醛(正确答案)4、碱水提取芦丁时，若PH过高会使（）[单选题] *A产品质量降低B产品收率降低(正确答案)C苷键水解断裂D内酯环开环5、牛蒡子属于（）[单选题] *A香豆素类B木脂内酯(正确答案)C苯丙酸类D6、在简单萃取法中，一般萃取几次即可（）[单选题] * A3～4次(正确答案)B1～2次C4～5次D3～7次7、溶剂极性由小到大的是（）[单选题] *A石油醚、乙醚、乙酸乙酯(正确答案)B石油醚、丙酮、乙酸乙酯C石油醚、乙酸乙酯、三氯甲烷D三氯甲烷、乙酸乙酯、乙醚8、沉淀法的分类不包括以下哪一种方法（）[单选题] * A水提醇沉法B碱提酸沉法C铅盐沉淀法D结晶法(正确答案)9、关于黄酮类化合物，以下说法正确的是（）[单选题] * A多为液态或呈挥发性B多为无色C因分子内多具有酚羟基，多呈酸性(正确答案)D易溶于水10、下列哪个中药中含有机酸（）[单选题] *A金银花(正确答案)B大黄C黄芩D乌头11、以黄芩苷、黄芩素、汉黄芩素为指标成分进行定性鉴别的中药是（）[单选题] * A葛根B黄芩(正确答案)C槐花D陈皮12、属于挥发油特殊提取方法的是（）[单选题] *A酸提碱沉B水蒸气蒸馏(正确答案)C煎煮法D浸渍法13、厚朴酚的结构类型为（）[单选题] *A简单木脂素B单环氧木脂素C木脂内酯D新木脂素(正确答案)14、碱性最强的生物碱是（）[单选题] *A季铵碱类(正确答案)B哌啶类C吡啶类D吡咯类15、所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液,是由于其结构中存在（）[单选题] * A异戊烯基B酮基C内酯环(正确答案)D酚羟基对位活泼氢16、E与水任意比例相溶(正确答案)不耐热成分不宜采用的提取方法是（）*A浸渍法B渗漉法C煮法(正确答案)D回流提取法(正确答案)17、阿托品是莨菪碱的（）[单选题] *A左旋体B右旋体C同分异构体D外消旋体(正确答案)18、提取遇热不稳定的成分宜用（）[单选题] *A回流法B煎煮法C渗漉法(正确答案)D蒸馏法19、下列不能作为极性吸附剂的是（）[单选题] *A活性炭(正确答案)B氧化铝C硅胶D氧化镁20、倍半萜和二萜在化学结构上的明显区别是（）[单选题] * A氮原子数不同B碳原子数不同(正确答案)C碳环数不同D硫原子数不同21、在溶剂沉淀法中，主要是在溶液中加入另一种溶剂一改变混合溶剂的什么实现的（）[单选题] *ApH值B溶解度C极性(正确答案)D体积22、醇提醚沉法主要适用于以下的哪一类成分（）[单选题] *A多糖B叶绿素C皂苷(正确答案)D黏液质23、水蛭的主要化学成分是（）[单选题] *A有机酸B蛋白质(正确答案)C多糖D生物碱24、即有一定亲水性，又能与水分层的是（）[单选题] *A正丁醇B乙酸乙酯C二者均是(正确答案)D二者均非25、由两个C6-C3单体聚合而成的化合物称（）[单选题] *A木质素B香豆素(正确答案)C黄酮D木脂素26、在脱铅处理中，一般通入的气体为（）[单选题] *A氯化氢B二氧化硫C硫化氢(正确答案)D二氧化碳27、从香豆素类的结构与分类看，下列属于简单香豆素类的是（）[单选题] * A龙脑B七叶内酯(正确答案)C薄荷醇D西瑞香素28、二萜的异戊二烯单位有（）[单选题] *A5个B6个C3个(正确答案)D4个29、单萜和倍半萜在化学结构上的明显区别是（）[单选题] * A氮原子数不同B碳原子数不同(正确答案)C碳环数不同D硫原子数不同30、下列化合物可用水蒸汽蒸馏法提取的是（）[单选题] * A七叶内酯(正确答案)B七叶苷C厚朴酚D五味子素。
第三章 热力学第二定律一．基本要求1．了解自发变化的共同特征,熟悉热力学第二定律的文字和数学表述方式;2．掌握Carnot 循环中,各步骤的功和热的计算,了解如何从Carnot 循环引出熵这个状态函数;3．理解Clausius 不等式和熵增加原理的重要性,会熟练计算一些常见过程如：等温、等压、等容和,,p V T 都改变过程的熵变,学会将一些简单的不可逆过程设计成始、终态相同的可逆过程;4．了解熵的本质和热力学第三定律的意义,会使用标准摩尔熵值来计算化学变化的熵变;5．理解为什么要定义Helmholtz 自由能和Gibbs 自由能,这两个新函数有什么用处熟练掌握一些简单过程的,,H S A ∆∆∆和G ∆的计算;6．掌握常用的三个热力学判据的使用条件,熟练使用热力学数据表来计算化学变化的r m H ∆,r m S ∆和r m G ∆,理解如何利用熵判据和Gibbs 自由能判据来判断变化的方向和限度;7．了解热力学的四个基本公式的由来,记住每个热力学函数的特征变量,会利用d G 的表示式计算温度和压力对Gibbs 自由能的影响;二．把握学习要点的建议自发过程的共同特征是不可逆性,是单向的;自发过程一旦发生,就不需要环境帮助,可以自己进行,并能对环境做功;但是,热力学判据只提供自发变化的趋势,如何将这个趋势变为现实,还需要提供必要的条件;例如,处于高山上的水有自发向低处流的趋势,但是如果有一个大坝拦住,它还是流不下来;不过,一旦将大坝的闸门打开,水就会自动一泻千里,人们可以利用这个能量来发电;又如,氢气和氧气反应生成水是个自发过程,但是,将氢气和氧气封在一个试管内是看不到有水生成的,不过,一旦有一个火星,氢气和氧气的混合物可以在瞬间化合生成水,人们可以利用这个自发反应得到热能或电能;自发过程不是不能逆向进行,只是它自己不会自动逆向进行,要它逆向进行,环境必须对它做功;例如,用水泵可以将水从低处打到高处,用电可以将水分解成氢气和氧气;所以学习自发过程的重要性在于如何利用自发过程为人类做功,而不要拘泥于自发过程的定义;热力学第二定律就是概括了所有自发的、不可逆过程的经验定律,通过本章的学习,原则上解决了判断相变化和化学变化的自发变化的方向和限度的问题,完成了化学热力学的最基本的任务;所以,学好本章是十分重要的;通过学习Carnot 循环,一方面要熟练不同过程中功和热的计算,另一方面要理解热机效率总是小于1的原因;了解如何从Carnot 循环导出熵函数,以及了解Carnot 定理及其推论与热力学第二定律的联系;Clausius 不等式就是热力学第二定律的数学表达式,从这个不等式可以引出熵判据,并从熵判据衍生出Helmholtz 自由能判据和Gibbs 自由能判据,原则上完成了化学热力学判断变化方向和限度的主要任务;从Carnot 定理引入了一个不等号,I R ηη≤,通过熵增加原理引出了熵判据;但必须搞清楚,用绝热过程的熵变只能判断过程的可逆与否,而只有用隔离系统的熵变才能判断过程的可逆与否及自发与否;要计算隔离系统的熵变,必须知道如何计算环境的熵变;在计算熵变时,一定要用可逆过程的热效应;如果实际过程是一个不可逆过程,则要设计始、终态相同的可逆过程,所以要掌握几种设计可逆过程的方法;例如,如何将不可逆相变,设计成可逆地绕到可逆相变点如熔点、沸点或饱和蒸汽压点的可逆过程,并能熟练地掌握可逆过程中,,H S ∆∆和G ∆的计算;不一定完整地了解熵的本质和热力学第三定律因为本教材没有介绍统计热力学,只需要了解,熵是系统的混乱度的一种量度,凡是混乱度增加的过程都是自发过程;由于热力学能的绝对值无法计算,所以使得与热力学能有联系的其他函数如,H A 和G 的绝对值也无法计算,所以,只能计算它们的变化值;在使用这些函数时,都要加上“∆”的符号,即U ∆,H ∆,A ∆和G ∆;原则上熵的绝对值也是不知道的,但是,热力学第三定律规定了：在0 K 时,完整晶体的熵等于零这个相对标准,由此而得到的熵值称为规定熵;在298 K 时的常见物质的规定熵,即标准摩尔熵值,可以从热力学数据表上查阅,并可以用来计算化学反应的熵变;定义新函数的出发点就是为了使用方便;在用熵作为判据时,既要利用可逆过程的热效应计算系统的熵变,又要计算环境的熵变,这很不方便;而平时实验是在等温、等容的条件下进行较少,或在等温、等压的条件下进行绝大多数,所以定义了Helmholtz 自由能和Gibbs 自由能这两个新函数,希望利用系统本身的性质作为判据,显然,Gibbs 自由能的用处更广;既然是定义的函数,说明它实际上是不存在的,所以只有在特定的条件下才有一定的物理意义;化学热力学之所以能判断变化的方向和限度,主要是利用判据,熵判据是最根本的,而Helmholtz自由能和Gibbs自由能判据是在熵判据的基础上衍生出来的;今后Gibbs自由能判据用得最多,因为大部分化学反应实验都是在等温、等压和不做非膨胀功的条件下进行的;在使用判据时,必须满足判据所需要的适用条件;四个热力学基本公式的导出,主要是通过热力学第一定律和热力学第二定律的联合公式,以及,,H A G的定义式,它们与第一定律的适用条件一样,只适用于恒定组成的均相封闭系统,并且还引入了不做非膨胀功的限制条件;从这四个基本公式,可以知道每个热力学函数的特征变量,这在今后定义化学势时很有用;四个基本公式中,公式=-+在今后将用得最多,必须记住;G S T V pd d d至于Maxwell方程,它主要用在求算热力学函数与,,p V T之间的变化关系,把实验可测量如,,p V T去替代实验不可测量如熵,或在做证明题时,知道如何进行偏微分公式的变换;对于非化学专业的学生,这部分内容本教材已删除了,免得陷在偏微分方程中,感到热力学是如此的难学而失去信心,其实这部分并非是化学热力学的主要研究任务;初学者对热力学的基本概念不容易掌握,课听懂了,书看懂了,但是碰到具体问题还是不会判断;所以,在学完热力学第一和第二定律之后,最好要总结一下各种热力学函数变量的计算,讨论一些容易混淆的问题,或精选一些选择题,搞一次抢答竞赛,活跃一下学习气氛,便于在愉快的气氛中,理解和巩固热力学的基本概念;三．思考题参考答案1．自发过程一定是不可逆的,所以不可逆过程一定是自发的;这说法对吗答：前半句是对的,但后半句是错的;因为不可逆过程不一定是自发的,如不可逆压缩过程就是一个不自发的过程;2．空调、冰箱不是可以把热从低温热源吸出、放给高温热源吗,这是否与热力学第二定律矛盾呢答：不矛盾;Claususe说的是：“不可能把热从低温物体传到高温物体,而不引起其他变化”;而冷冻机系列,把热从低温物体传到了高温物体,环境做了电功,却得到了热;而热变为功是个不可逆过程,所以环境发生了变化;3．能否说系统达平衡时熵值最大,Gibbs自由能最小答：不能一概而论,这样说要有前提,即：绝热系统或隔离系统达平衡时,熵值最大;等温、等压、不做非膨胀功,系统达平衡时,Gibbs 自由能最小;也就是说,使用判据时一定要符合判据所要求的适用条件;4．某系统从始态出发,经一个绝热不可逆过程到达终态;为了计算熵值,能否设计一个绝热可逆过程来计算答：不可能;若从同一始态出发,绝热可逆和绝热不可逆两个过程的终态绝不会相同;反之,若有相同的终态,两个过程绝不会有相同的始态;所以只有设计一个除绝热以外的其他可逆过程,才能有相同的始、终态;5．对处于绝热钢瓶中的气体,进行不可逆压缩,这过程的熵变一定大于零,这说法对吗答：对;因为是绝热系统,凡是进行一个不可逆过程,熵值一定增大,这就是熵增加原理;处于绝热钢瓶中的气体,虽然被压缩后体积会减小,但是它的温度会升高,总的熵值一定增大;6．相变过程的熵变,可以用公式H S T∆∆=来计算,这说法对吗 答：不对,至少不完整;一定要强调是等温、等压可逆相变,H ∆是可逆相变时焓的变化值,R p H Q ∆=,T 是可逆相变的温度;7．是否,m p C 恒大于,m V C答：对气体和绝大部分物质是如此;但有例外,4摄氏度时的水,它的,m p C 等于,m V C ;8．将压力为 kPa,温度为 K 的过冷液态苯,凝固成同温、同压的固态苯;已知苯的凝固点温度为 K,如何设计可逆过程答：可以用等压、可逆变温的方法,绕到苯的凝固点 K,设计的可逆过程如下：分别计算1,2和3,三个可逆过程的热力学函数的变化值,加和就等于过冷液态苯凝固这个不可逆过程的热力学函数的变化值;用的就是状态函数的性质：异途同归,值变相等;9．在下列过程中,Q ,W ,ΔU ,ΔH ,ΔS ,ΔG 和ΔA 的数值,哪些等于零哪些函数的值相等1 理想气体真空膨胀6666(2)6666C H (l,268.2 K,101.3 kPa)C H (s,268.2 K,101.3 kPa)(1) (3) C H (l,278.7 K,101.3 kPa)C H (s,278.7 K,101.3 kPa)→↓等压可逆升温等压可逆降温↑2 实际气体绝热可逆膨胀3 水在正常凝固点时结成冰4 理想气体等温可逆膨胀5 H 2g 和O 2g 在绝热钢瓶中生成水6 在等温、等压且不做非膨胀功的条件下,下列化学反应达成平衡答：1 0Q W U H ==∆=∆=,G A ∆=∆2 0, R Q S U W =∆=∆=3 e 0, , P G H Q A W ∆=∆=∆=4 e 0, =, U H Q W G A ∆=∆=-∆=∆5 e = 0V U Q W ∆==6 r m 0G ∆=,r m max 0A W ∆==,r m r m U H ∆=∆10． 298 K 时,一个箱子的一边是1 mol N 2 100 kPa,另一边是2 mol N 2 200 kPa ,中间用隔板分开;问在298 K 时,抽去隔板后的熵变值如何计算答：设想隔板可以活动,平衡时隔板两边气体的压力均为150 kPa;在等温、等压下,相同的理想气体混合时的熵变等于零,即mix 0S ∆=;只要计算气体从始态压力到终态压力的熵变,11． 指出下列理想气体,在等温混合过程中的熵变计算式;1 2221 mol N (g,1) 1 mol N (g,1)2 mol N (g,1)V V V +=2 221 mol N (g,1) 1 mol Ar(g,1)(1 mol N 1 mol Ar)(g,1)V V V +=+3 2221 mol N (g,1) 1 mol N (g,1) 2 mol N (g,2)V V V +=答： 1 mix 12ln 2S R ∆=;因为相同气体混合,总体积没变,相当于每个气体的体积都缩小了一半;2 mix 0S ∆=;因为理想气体不考虑分子自身的体积,两种气体的活动范围都没有改变;3 mix 0S ∆=;因为同类气体混合,体积是原来体积的加和,气体的活动范围都没有改变,仅是加和而已;12．四个热力学基本公式适用的条件是什么 是否一定要可逆过程答： 适用于组成不变的均相封闭系统,不作非膨胀功的一切过程;不一定是可逆过程;因为在公式推导时,虽然用了d Q T S =的关系式,这公式只有对可逆过程成立,但是由于基本公式中计算的是状态函数的变化量,对于不可逆过程,可以设计一个始终态相同的可逆过程进行运算;四．概念题参考答案1．理想气体在等温条件下反抗恒定外压膨胀,该变化过程中系统的熵变S ∆sys 及环境的熵变S ∆sur 应为：A S ∆sys >0,S ∆sur =0B S ∆sys <0,S ∆sur =0C S ∆sys >0,S ∆sur <0D S ∆sys <0,S ∆sur >0答：C;理想气体等温膨胀,体积增加,熵增加,但要从环境吸热,故环境的熵减少;2．在绝热条件下,用大于气缸内的压力迅速推动活塞压缩气体,气体的熵变：A 大于零B 小于零C 等于零D 不能确定答：A;封闭系统的绝热不可逆过程,熵增加,这就是熵增加原理;因为气体的体积虽然变小了,但是它的温度升高了,总的熵一定是增加的;3．2H (g)和2O (g)在绝热钢瓶中反应生成水的过程A ΔH = 0B ΔU = 0C ΔS = 0D ΔG = 0答：B;因为钢瓶是恒容的,并与外界无功和热的交换,所以能量守衡,ΔU = 0;4．在 K 和101 325 Pa 条件下,水凝结为冰,系统的下列热力学量中,何者一定为零A ΔUB ΔHC ΔSD ΔG答：D;等温、等压、不作非膨胀功的可逆相变,Gibbs 自由能等于零;5．一定量的理想气体向真空作绝热膨胀,体积从1V 变到2V ,则熵变的计算公式为A 0S ∆=B 21ln V S nR V ∆= C 21ln p S nR p ∆= D 无法计算答：B;虽然真空绝热膨胀是一个不可逆过程,但是理想气体的温度不变,可以设计一个始、终态相同的等温可逆膨胀过程,用B 式来计算熵变;6．在对2N (g)和2O (g)的混合气体进行绝热可逆压缩,系统的热力学函数变化值在下列结论中正确的是：A ΔU = 0B ΔA = 0C ΔS = 0D ΔG = 0答：C;绝热可逆过程是恒熵过程,由于Q R = 0,所以ΔS = 0;7． 1 mol 单原子分子理想气体,温度由T 1变到T 2时,等压可逆过程,系统的熵变为p S ∆,等容可逆过程,系统的熵变为V S ∆,两着之比p V S S ∆∆∶等于：A 11∶B 21∶C 35∶D 53∶答：D;等压、变温可逆过程,2,m 1lnp p T S nC T ∆=,等容、变温可逆过程,2,m 1ln V V T S nC T ∆=;现在温度区间相同,单原子分子理想气体的,m 32V C R =,,m 52p C R =,所以,5p V S S ∆∆=∶∶3,相当于摩尔等压热容与摩尔等容热容之比; 8．1 g 纯的2H O(l)在 373 K,101.3 kPa 的条件下,可逆汽化为同温同压的2H O(g),热力学函数的变量为 ΔU 1,ΔH 1和 ΔG 1；现把1 g 纯的2H O(l)温度、压力同上,放在373 K 的恒温真空箱中,控制体积,使系统终态的蒸气压也为101.3 kPa ,这时热力学函数变量为ΔU 2,ΔH 2和 ΔG 2;这两组热力学函数的关系为：A ΔU 1> ΔU 2, ΔH 1> ΔH 2, ΔG 1> ΔG 2B ΔU 1< ΔU 2, ΔH 1< ΔH 2, ΔG 1< ΔG 2C ΔU 1= ΔU 2, ΔH 1= ΔH 2, ΔG 1= ΔG 2D ΔU 1= ΔU 2, ΔH 1> ΔH 2, ΔG 1= ΔG 2答：C;系统的始态与终态都相同,所有热力学状态函数的变量也都相同,与变化途径无关;9． 298 K 时,1 mol 理想气体等温可逆膨胀,压力从1 000 kPa 变到100 kPa,系统的Gibbs 自由能的变化值为A 0.04 kJB 12.4 kJ -C 5.70 kJD 5.70 kJ -答：D;理想气体等温可逆膨胀,10．对于不做非膨胀功的隔离系统,熵判据为： A ,(d )0T U S ≥ B ,(d )0p U S ≥C ,(d )0T p S ≥D ,(d )0U V S ≥答：D;在不做非膨胀功时,保持系统的U ,V 不变,即膨胀功等于零,0U ∆=,这就是一个隔离系统;11．甲苯在101.3 kPa 时的正常沸点为110℃,现在将1 mol 甲苯放入与110℃的热源接触的真空容器中,控制容器的容积,使甲苯迅速气化为同温、同压的蒸气;如下描述该过程的热力学变量正确的是A vap 0U ∆=B vap 0H ∆=C vap 0S ∆=D vap 0G ∆=答：D;甲苯的始、终态与等温、等压可逆蒸发的始终态完全相同,所以状态函数的变化量也相同;对于等温、等压可逆相变,vap 0G ∆=;12． 某实际气体的状态方程为m pV RT p α=+,其中α为大于零的常数,该气体经等温可逆膨胀后,其热力学能将A 不变B 增大C 减少D 不能确定答：A;可以将该实际气体的状态方程改写为m ()p V RT α-=,与理想气体的状态方程相比,只对体积项进行了校正,说明该实际气体分子本身所占的体积不能忽略,但对压力项没有进行校正,说明该气体分子之间的相互作用可以忽略,这一点与理想气体相同,所以在膨胀时,不需克服分子间的引力,所以在等温膨胀时,热力学能保持不变;这种气体作绝热真空膨胀时,温度也不会改变;13．在封闭系统中,若某过程的max A W ∆=,应满足的条件是A 等温、可逆过程B 等容、可逆过程C 等温、等压、可逆过程D 等温、等容、可逆过程答：A;在等温、可逆过程中,Helmholtz 自由能的变化值就等于对环境做的最大功,包括膨胀功和非膨胀功,这就是将Helmholtz 自由能称为功函的原因;在定义Helmholtz 自由能时,只引入了等温的条件;14． 热力学第三定律也可以表示为A 在0 K 时,任何晶体的熵等于零B 在0 K 时,任何完整晶体的熵等于零C 在0 ℃时,任何晶体的熵等于零D 在0 ℃时,任何完整晶体的熵等于零答：B;完整晶体通常只有一种排列方式,根据描述熵的本质的Boltzmann 公式,B ln S k =Ω,可得到,在0 K 时,完整晶体的1=Ω,则熵等于零;15．纯2H O(l)在标准压力和正常沸点时,等温、等压可逆汽化,则A Δvap U =Δvap H ,Δvap A =Δvap G ,Δvap S > 0B Δvap U <Δvap H ,Δvap A <Δvap G ,Δvap S > 0C Δvap U >Δvap H ,Δvap A >Δvap G ,Δvap S < 0D Δvap U <Δvap H ,Δvap A <Δvap G ,Δvap S < 0答：B;任何液体在汽化时,其Δvap S > 0;在正常沸点等温、等压可逆汽化时,Δvap G =0,液体等压变为气体时,要对环境做功,所以Δvap A <0,Δvap U <Δvap H ;16．在 -10℃、下,1mol 水凝结成冰的过程中,下列哪个公式仍适用A U = TSB TG H S ∆-∆=∆ C H = TS + Vp D G T,p = 0答：B;过冷水结冰是一个不可逆过程,但是温度保持不变,根据Gibbs 自由能的定义式,在等温时,G H T S ∆=∆-∆,这个公式总是可以使用的;只是H ∆和S ∆的数值要通过设计可逆过程进行计算;五．习题解析1．热机的低温热源一般是空气或水,平均温度设为293 K;为了提高热机的效率,只有尽可能提高高温热源的温度;如果希望可逆热机的效率能达到60%,试计算这时高温热源的温度;高温热源一般是加压水蒸气,这时水蒸气将处于什么状态已知水的临界温度为647 K;解：根据理想的Carnot 热机,可逆热机效率与两个热源温度的关系式为解得高温热源的温度 h 733 K T =这时加压水蒸气的温度已远远超过水的临界温度,水蒸气处于远超临界状态,压力很高,需要耐压性能很好的锅炉;事实上,实用的热机都是不可逆的,就是有这样的高温热源,实用热机的效率也远低于60%;2．①5 mol 双原子分子理想气体,在等容的条件下,由448 K 冷却到298 K ；② 3 mol 单原子分子理想气体,在等压条件下由300 K 加热到600 K,试计算这两个过程的S ;解：① 该过程系等容、变温过程,双原子分子理想气体的,m 52V C R =,所以 ② 该过程系等压、变温过程,单原子分子理想气体的,m 52p C R =3．某蛋白质在323 K 时变性,并达到平衡状态,即：天然蛋白质变性蛋白质,已知该变性过程的摩尔焓变1r m 29.288 kJ mol H -∆=⋅,,求该反应的摩尔熵变r m S ∆;;解： 因为已达到平衡状态,可以认为变性过程的焓变就是可逆热效应,4．1 mol 理想气体在等温下,分别经历如下两个过程：① 可逆膨胀过程；② 向真空膨胀过程,终态体积都是始态体积的10倍;分别计算这两个过程系统的熵变;解：① 因该过程系理想气体等温可逆膨胀过程,所以：② 虽然与1的膨胀方式不同,但其始、终态相同,熵是状态函数,所以该过程的熵变与①的相同,即1219.14 J K S -∆=⋅;5．有2 mol 单原子分子理想气体,由始态500 kPa,323 K 加热到终态1 000 kPa,373 K;试计算此气体的熵变;解：这是一个p ,V ,T 都改变的过程,计算熵变要分两步进行;第一步,等温可逆改变压力的过程,第二步,等压可逆改变温度的过程,熵变的计算式为6．在300 K 时,有物质的量为n 的单原子分子理想气体,从始态100 kPa,122 dm 3,反抗50 kPa 的外压,等温膨胀到50 kPa;试计算：1U ∆,H ∆,终态体积V 2,以及如果过程是可逆过程的热R Q 和功R W ;2如果过程是不可逆过程的热I Q 和功I W ;3sys S ∆,sur S ∆和iso S ∆;解：1 这是理想气体的等温膨胀,所以 0H ∆=,0U ∆=;假设理想气体进行等温可逆膨胀至终态,则2理想气体进行等温、等外压膨胀至终态3计算系统的熵变,用假设的可逆过程的热温商计算计算环境的熵变,用系统实际不可逆过程的热的负值来计算,因为环境是个大热源,对于系统是不可逆的热效应,但是对于环境还是可以认为是可逆的;7．有一个绝热的刚性容器,中间用隔板将容器分为两个部分,分别充以不同温度的N 2 g 和O 2 g,如图所示;N 2 g 和O 2 g 皆可视为理想气体;1 设中间隔板是导热的,并能滑动以保持两边的压力相等;计算整个系统达到热平衡时的ΔS ;2 达到热平衡后,将隔板抽去,求系统的混合熵变Δmix S ;解：1 首先要求出达到热平衡时的温度T ;因为两种气体的总体积未变,又是绝热容器,所以0W =,0Q =,则0U ∆=;已知N 2g 的温度为1293 K T =,O 2 g 的温度为2283 K T =,达到热平衡时,有因为两种气体都是双原子分子理想气体,等容摩尔热容相同,物质的量也相等,所以有：解得 288 K T =其实,对于物质的量相等、等容摩尔热容也相同的两种不同温度的气体,达热平衡时的温度就等于两者温度的平均值,12()/2288 K T T T =+=;设想这个热传导是在等压可逆的情况下进行的,所以2 达热平衡后抽去隔板,两种气体的体积都扩大一倍,8．人体活动和生理过程是在恒压下做广义电功的过程;问在298 K 时,1mol 葡萄糖最多能提供多少能量来供给人体活动和维持生命之用;已知在298 K 时：葡萄糖的标准摩尔燃烧焓1c m 6126(C H O ) 2 808 kJ mol H -∆=-⋅,11m 6126(C H O )212.0 J K mol S --=⋅⋅,11m 2(CO )213.74 J K mol S --=⋅⋅,11m 2(H O,l)69.91 J K mol S --=⋅⋅, 11m 2(O ,g)205.14 J K mol S --=⋅⋅解：要计算最大的广义电功,实际是计算1 mol 葡萄糖在燃烧时的摩尔反应Gibbs 自由能的变化值;葡萄糖的燃烧反应为9．某化学反应,若在298 K 和标准压力下进行,放热 4000 kJ,若使该反应通过可逆电池来完成,在与化学反应的始、终态相同时,则吸热 400 kJ;试计算：1 该化学反应的r m S ∆;2 当该反应自发进行,不做电功时的环境熵变,及隔离系统的熵变;3 计算系统可能做的最大电功;解： 1 化学反应能自发进行,说明是一个不可逆过程,不能用它的热效应来计算熵变,要利用始终态相同的可逆电池的热效应来计算熵变,所以2 系统在化学反应中的不可逆放热,环境可以按可逆的方式来接收,所以3 在可逆电池中,系统可能做的最大电功在数值上就等于r m G ∆,所以10．在 298 K 的等温情况下,两个容器中间有旋塞连通,开始时一边放 mol 2O (g),压力为 20 kPa,另一边放 mol 2N (g),压力为 80 kPa,打开旋塞后,两气体相互混合,设气体均为理想气体;试计算：1 终态时容器中的压力;2 混合过程的Q ,W ,mix U ∆,mix S ∆和mix G ∆;3 如果在等温下,可逆地使气体分离,都恢复原状,计算过程的Q 和W ;解： 1 首先计算旋塞两边容器的体积,然后得到两个容器的总体积,就能计算最终混合后的压力2 理想气体的等温混合过程,mix 0U ∆=,mix 0H ∆=,混合时没有热效应,0Q =,所以0W =;事实上,将两种气体看作系统,没有对环境做功,所以0W =;3 1R mix 298 K 5.76 J K 1 716 J Q T S -=-∆=-⨯⋅=-mix 0U ∆=,R 1 716 J W Q =-=11． 1mol 理想气体,在273 K 等温可逆地从1 000 kPa 膨胀到100 kPa,试计算此过程的Q ,W 以及气体的ΔU ,ΔH ,ΔS ,ΔG 和ΔA ;解： 理想气体等温可逆膨胀,ΔU = 0 ,ΔH =0,12．在300 K 时,将1 mol 理想气体,压力从100 kPa 经等温可逆压缩到1 000 kPa,计算Q ,W ,U ,H ,S ,A 和G ;解： 理想气体的等温物理变化,0U ∆=,0H ∆=13．1mol 单原子分子理想气体,始态温度为273 K,压力为p ;分别经下列三种可逆变化：① 恒温下压力加倍；② 恒压下体积加倍；③ 恒容下压力加倍;分别计算其Gibbs 自由能的变化值G ∆;假定在273 K 和标准压力下,该气体的摩尔熵11m 100 J K mol S --=⋅⋅;解： ① 这是一个等温改变压力的可逆过程,② 在恒压下体积加倍,则温度也加倍,212T T =,根据Gibbs 自由能的定义式, ③ 恒容下压力加倍,212T T =121108.6 J K S S S -=+∆=⋅ 所以14． 在 373 K 及101325 kPa 条件下,将2 mol 水可逆蒸发为同温、同压的蒸气;计算此过程的Q ,W ,U ∆,H ∆和S ∆;已知水的摩尔汽化焓1vap m 40.68 kJ mol H -∆=⋅;假设水气可作为理想气体,忽略液态水的体积;解： vap m (240.68) kJ 81.36 kJ Q H n H =∆=∆=⨯=15．在一玻璃球中封入1 mol H 2Ol,压力为 kPa,温度为373 K;将玻璃球放入一个真空容器中,真空容器恰好能容纳 1mol kPa,373 K 的H 2Og;设法将小球击破,水全部汽化成kPa,373 K 的水蒸气;计算Q ,W ,ΔU ,ΔH ,ΔS ,ΔG ,ΔA ;根据计算结果说明,这一过程是自发的吗可以用哪一个热力学性质作为判据已知水在 kPa,373 K 时的摩尔汽化焓1vap m 2(H O,l)40.68 kJ mol H -∆=⋅;; 解： H 2Ol 向真空汽化,0W =这是一个与可逆相变始终态相同的过程,所以0G ∆=或 max (18.314373) J 3.10 kJ A W nRT ∆==-∆=-⨯⨯=-该过程是恒温、恒容过程,故可用ΔA 作判据,因为ΔA < 0,故该过程是自发的不可逆过程;当然,也可以用iso S ∆作为判据,所以,水的真空蒸发过程是自发的不可逆过程;16．1 mol 理想气体,在122 K 等温的情况下反抗恒定外压,从10 dm 3膨胀到终态;已知在该过程中,系统的熵变为119.14 J K -⋅,求该膨胀过程系统反抗的外压e p ,终态的体积V 2,并计算：ΔU ,ΔH ,ΔA ,ΔG ,环境熵变sur S ∆和孤立系统熵变iso S ∆;解：因为是理想气体的等温物理变化,所以0U ∆=,0H ∆=,A G T S ∆=∆=-∆; 已知熵变的值可以解出终态的体积2V解得 32100 dm V =17． 在-5℃和标准压力下,1 mol 过冷液体苯凝固为同温、同压的固体苯,计算该过程的ΔS 和ΔG;已知 -5℃ 时,固态苯和液态苯的饱和蒸气压分别为 kPa 和 kPa,在该条件下,苯的摩尔熔化焓1melt m 66(C H ,s)9.86 kJ mol H -∆=⋅;解：过冷液体的凝固是一个不可逆过程,要设计一个始、终态相同的可逆过程,才能计算ΔS 和ΔG;保持温度都为-5℃,设计的可逆过程有如下5步 构成：第2步和第4步,是在饱和蒸气压的条件下,恒温、恒压的可逆相变,所以240G G ∆=∆=;因为液体和固体的可压缩性较小,受压力影响不大,它们的摩尔体积差别不大,可近似认为150G G ∆+∆≈;所以18．苯的正常沸点为 353 K,摩尔气化焓Δvap H m = kJmol -1;今在 353 K 和标准压力下,将1mol 液态苯向真空等温汽化为同温同压的苯蒸气设为理想气体;试计算： 1 该过程中苯吸收的热量Q 和做的功W ;2 苯的摩尔气化Gibbs 自由能Δvap G m 和摩尔气化熵Δvap S m ;3 环境的熵变;。
