氯丁橡胶知识
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氯丁橡胶1概述氯丁橡胶是一个性能优良的通用橡胶,但因其成本太高,因而只能限于专用市场。
氯丁橡胶是由氯丁二烯乳液聚合生产的,后者是由丁二烯或异戊二烯氯化生产的。
在氯丁橡胶的重复单元中,以1,4结构为主。
由于分子中有氯存在,因而氯丁橡胶可以抗烃类溶剂溶胀,有较高的抗氧化性和抗臭氧性,并具有阻燃性和耐候性。
氯丁橡胶还具有较高的强度和耐老化性。
主要的缺点是只有较好的介电性和一般的抗低温性,而且与竞争的弹性体相比,价格也较高。
氯丁橡胶的产品有干胶形式,也有胶乳形式。
干胶形式的氯丁橡胶的主要应用是作耐油、耐热、阻燃和耐磨损的管、带、弹性片、柔性装配和垫片等。
胶乳主要作水基粘合剂和手套等胶乳制品。
由于价格和性能的原因,氯丁橡胶的一些应用将不断地被其它橡胶替代,预计1997年-2002年世界对氯丁橡胶的需求量将下降。
2国内生产状况我国有三套氯丁橡胶生产装置,总能力5万吨/年以上。
这三套装置分别位于四川省长寿化工厂、山西省化工厂和青岛化工厂。
长寿化工厂最早的氯丁胶装置于1958年建成,能力2000吨/年,后生产能力扩大到1万吨/年。
1994年又建成一套1.3万吨/年生产线,1987年从DuPont公司引进一套1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理生产线,自行设计的一套1万吨/年冷冻凝聚后处理线在1998年投入运行。
目前全厂综合生产能力2.3万吨/年。
山西化工厂1965年建成2000吨/年生产线,目前生产能力已超过2万吨。
青岛化工厂1966年建成2500吨/年生产线,经多年技术改造,生产能力达到8000吨/年。
1987年从DuPont公司引进了一套1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理线。
3生产工艺概述氯丁橡胶的生产由丁二烯氯化生产单体2-氯-1,2-丁二烯(氯丁二烯)开始,氯丁二烯通过游离机引发的乳液聚合生成氯丁橡胶。
通用牌号的生产是借助于松香钠皂在水中乳化氯丁二烯,并用过硫酸钾或过硫酸氨引发聚合制得的。
聚合温度保持在40℃。
氯丁橡胶是一种特殊的合成橡胶,具有优良的抗油性、耐热性和耐候性等特点,被广泛应用于汽车、机械、电器等领域。
本文将介绍氯丁橡胶的材质标准,以便各位读者更好地了解氯丁橡胶的性能和应用。
一、基本信息氯丁橡胶是一种由氯丁二烯(C4H5Cl)单体聚合而成的聚合物。
它的化学式为(C4H5Cl)n,其中n为聚合度,通常在1000~2000之间。
氯丁橡胶的硬度范围为40~95 Shore A,密度为1.20~1.25 g/cm3。
二、物理性能1.拉伸强度和伸长率:氯丁橡胶的拉伸强度通常在10~25 MPa 之间,伸长率在150%~500%之间。
2.硬度:氯丁橡胶的硬度范围为40~95 Shore A,通常使用硬度计进行测试。
3.耐热性:氯丁橡胶具有较好的耐热性,在温度范围为-40℃~120℃之间使用效果较好。
4.耐油性:氯丁橡胶的耐油性非常出色,可以在石油、油脂和溶剂等化学介质中长期使用。
5.耐臭氧性:氯丁橡胶对臭氧的抵抗能力较强,在空气中暴露长期不易老化。
三、应用领域氯丁橡胶由于具有优良的抗油性、耐热性和耐候性等特点,被广泛应用于以下领域:1.汽车制造:氯丁橡胶被用于制造汽车轮胎、密封件、软管等部件,以提高汽车的耐热性和耐用性。
2.机械制造:氯丁橡胶被用于制造各种机械密封件、软管和振动隔离器等部件,以满足机械设备在高温、高压和化学介质等恶劣环境下的要求。
3.电器制造:氯丁橡胶被用于制造电线电缆、绝缘材料和密封件等部件,以提高电器产品的耐热性和绝缘性能。
四、标准规范氯丁橡胶的标准规范主要包括以下几个方面:1.材质成分:氯丁橡胶应符合国家或行业标准的规定。
2.物理性能:氯丁橡胶应符合国家或行业标准的拉伸强度、伸长率、硬度、耐热性、耐油性、耐臭氧性等物理性能要求。
3.加工工艺:氯丁橡胶在各种加工工艺中的要求,如挤出、压延、注塑等。
4.产品用途:氯丁橡胶所制成的产品应符合国家或行业标准的要求。
五、结语氯丁橡胶是一种性能优异的合成橡胶,具有优良的抗油性、耐热性和耐候性等特点。
氯丁橡胶(CR)概况氯丁橡胶是由单体氯丁二烯经乳液聚合反应制成的弹性体。
它于1931年实现工业化,初期由美国杜邦公司开始生产,现已发展为有10多个国家生产率丁橡胶,全世界年生产量约为70万吨。
(1)氯丁橡胶的分类主要根据制法及用途分类氯丁橡胶----1.通用型----(1)硫调型(2)非硫调型2.专用型----(1)粘结型(2)特殊用途性3.氯丁胶乳----(1)通用胶乳(2)特殊胶乳(2)氯丁橡胶的结构硫调型氯丁橡胶也称为通用型或G型。
由于它在合成时用硫黄及秋兰姆做调,所以分子链中有多硫键。
而非硫调型也称W型,制造时用硫醇做调节剂分子链中不含硫黄。
氯丁橡胶的微观结构主要决定于聚合温度,聚合温度低时则反式1,4-结构多,分子规整性高,结晶度高,分子量大的部分含量高,分子量低部分含量低。
氯丁橡胶的结晶能力高于天然橡胶、顺丁橡胶和丁基橡胶。
因为它的大分子链上主要含钒是1,4-结构,像古塔波胶那样,是反式1,4-结构结晶。
结晶程度对于橡胶的加工及应用都有重要的影响,一般未硫化橡胶在长期存放后,便会产生结晶,硬度增加。
硫化胶在-5~21℃间也能产生结晶,0℃以下很快产生结晶,升温会可逆地熔晶。
根据用途不同,可以通过聚合条件等调整合成出不同结晶能力的橡胶。
国产氯丁橡胶结晶能力分为四个等级:微、低、中、高;国外分五个等级:小、中小、中、大、极大。
结晶能力微及小的一般是氯丁二烯与其它单体的共聚物,硫调型者结晶能力低,非硫调型者结晶能力中等。
CR2481、CR2482、AC、AD等粘接型的结晶能力高。
氯丁橡胶结构中的双键及氯原子均不够活泼,不易发生化学反应。
其硫化反应活性及氧化反应活性、臭氧化反应活性均比天然橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶低。
它不能用一般硫黄硫化体系硫化。
而耐老化性、耐臭氧老化性比一般不饱和橡胶好得多。
(3)氯丁橡胶的性能贮存稳定性在聚合过程中,用硫黄作调节剂的通用性(G型)氯丁橡胶的大分子主链上,常生成具有硫链的聚合物,同时容易生成1,2-结构和3,4-结构的聚合物。
氯丁橡胶知识氯丁橡胶知识氯丁橡胶chloroprene rubber??氯丁二烯橡胶氯丁橡胶,简称CR,是由氯丁二烯聚合而成的一种高分子弹性体,其分子量随品种不同而异,一般在2万~100万之间,氯丁橡胶作为一种通用型特种橡胶,除具有一般橡胶的良好特性外,还具有耐候、耐燃、耐油、耐化学腐蚀等优异性能,因此在各种合成橡胶中占有特殊的地位。
第一节概述一、发展简史1、31年美国Du Port公司开始生产。
、最早的生产方法是采用本体聚合法,但制得的氯丁橡胶性能不好。
3、氯丁橡胶的乳液聚合法是现在使用较为普通的一种氯丁橡胶的生产方法,其中G型氯丁橡胶的聚合温度为40度左右,而W型的聚合温度约在10度以下。
二、聚合工艺1、氯丁二烯是无色、挥发性较大、极易聚合的化合物,沸点度,相对密度为。
氯丁二烯经乳液聚合制得氯丁橡胶。
现将氯丁橡胶的聚合配方和操作条件举例如下:配方组分名称重量份组分名称重量份氯丁二烯100 分散剂松香3-5 二萘间亚甲基硫酸钠0.7-0.9硫磺0.5-0.7 过硫酸钾0.2-1.0氢氧化钠0.6-0.8 软水1502、操作条件聚合温度40-42度,聚合时间小时,聚合物转化率89-90%,胶乳相对密度。
、一般配合工艺过程如下:A、配制:精制氯丁二烯经干燥、冷却后,计量送入油相配制槽,按配方加入硫磺,待溶解后再加入松香,配制成油相。
用软水、氢氧化钠、分散剂配制水相。
同时配制引发剂过硫酸钾溶液及终止剂溶液。
B、聚合:将水相和油相在乳化槽中混合乳化后,送入聚合釜,加引发剂溶液,于40度左右进行聚合。
聚合时间小时,当胶乳相对密度达到时(转化率相当于89%),停止聚合。
C、断链与终止:在胶乳中加入终止剂(含二硫化四甲基秋兰姆和防老剂D)终止聚合反应。
然后将胶乳放到断链槽中,在碱性介质中断链,终点通过塑性控制(卡列尔塑性。
在终止及断链过程中,聚合物与二硫化四甲基秋兰姆作用,使分子链断裂。
D、凝聚与干燥:断链后的胶乳送入凝聚槽,与氯化钠、氯化钙组成的凝聚剂作用,使橡胶呈小颗粒析出。
氯丁橡胶材质标准氯丁橡胶是一种合成橡胶,具有优良的耐油性、耐化学腐蚀性、耐热性、耐老化性和电绝缘性能,广泛应用于工业、农业、国防等领域。
下面介绍氯丁橡胶材质标准。
一、氯丁橡胶的分类氯丁橡胶分为两类:氯丁橡胶 CR 和氯丁橡胶 ACR。
其中,CR 是通用型氯丁橡胶,具有良好的物理机械性能和化学稳定性,广泛用于制作胶管、胶带、胶板等橡胶制品;ACR 是抗臭氧氯丁橡胶,具有优异的耐臭氧性能和电绝缘性能,用于制作飞机、汽车等运输工具的橡胶零部件。
二、氯丁橡胶的物理性能1.颜色:氯丁橡胶的颜色因品种而异,有淡黄色、黄色、深褐色等。
2.密度:氯丁橡胶的密度一般为1.18~1.22g/cm³。
3.硬度:氯丁橡胶的硬度为60~90邵氏A。
4.拉伸性能:氯丁橡胶具有优良的拉伸性能,其拉伸强度为18~25MPa,伸长率为500~700%。
5.压缩性能:氯丁橡胶的压缩性能较好,其压缩强度为12~20MPa,压缩永久变形率为30~50%。
6.耐磨性能:氯丁橡胶具有较好的耐磨性能,其磨耗量为0.05~0.1mm³/m。
7.耐油性能:氯丁橡胶具有良好的耐油性能,可在机油、润滑油等油品中长时间使用。
8.耐化学腐蚀性能:氯丁橡胶具有良好的耐化学腐蚀性能,可在酸性、碱性、有机溶剂等化学介质中长时间使用。
9.耐热性能:氯丁橡胶可在高温下长时间使用,其长期使用温度为-30~150℃。
10.耐老化性能:氯丁橡胶具有良好的耐老化性能,可在自然条件下长时间使用。
11.电绝缘性能:氯丁橡胶具有良好的电绝缘性能,可用于制作电线电缆绝缘层等电绝缘制品。
三、氯丁橡胶的化学成分氯丁橡胶的主要成分是聚氯乙烯树脂,其中含有氯原子和增塑剂等辅助成分。
其中,氯原子是氯丁橡胶中起主要抗老化作用的成分;增塑剂则可以改善氯丁橡胶的加工性能和柔顺性。
在制造过程中,还需要加入其他助剂,如稳定剂、填充剂、增粘剂等,以改善氯丁橡胶的性能和降低成本。
四、氯丁橡胶的应用范围由于氯丁橡胶具有优良的物理机械性能和化学稳定性,因此被广泛应用于工业、农业、国防等领域。
氯丁橡胶1概述氯丁橡胶是一个性能优良的通用橡胶,但因其成本太高,因而只能限于专用市场。
氯丁橡胶是由氯丁二烯乳液聚合生产的,后者是由丁二烯或异戊二烯氯化生产的。
在氯丁橡胶的重复单元中,以1,4结构为主。
由于分子中有氯存在,因而氯丁橡胶可以抗烃类溶剂溶胀,有较高的抗氧化性和抗臭氧性,并具有阻燃性和耐候性。
氯丁橡胶还具有较高的强度和耐老化性。
主要的缺点是只有较好的介电性和一般的抗低温性,而且与竞争的弹性体相比,价格也较高。
氯丁橡胶的产品有干胶形式,也有胶乳形式。
干胶形式的氯丁橡胶的主要应用是作耐油、耐热、阻燃和耐磨损的管、带、弹性片、柔性装配和垫片等。
胶乳主要作水基粘合剂和手套等胶乳制品。
由于价格和性能的原因,氯丁橡胶的一些应用将不断地被其它橡胶替代,预计1997年-2002年世界对氯丁橡胶的需求量将下降。
2国内生产状况我国有三套氯丁橡胶生产装置,总能力5万吨/年以上。
这三套装置分别位于四川省长寿化工厂、山西省化工厂和青岛化工厂。
长寿化工厂最早的氯丁胶装置于1958年建成,能力2000吨/年,后生产能力扩大到1万吨/年。
1994年又建成一套1.3万吨/年生产线,1987年从DuPont公司引进一套1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理生产线,自行设计的一套1万吨/年冷冻凝聚后处理线在1998年投入运行。
目前全厂综合生产能力2.3万吨/年。
山西化工厂1965年建成2000吨/年生产线,目前生产能力已超过2万吨。
青岛化工厂1966年建成2500吨/年生产线,经多年技术改造,生产能力达到8000吨/年。
1987年从DuPont公司引进了一套1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理线。
3生产工艺概述氯丁橡胶的生产由丁二烯氯化生产单体2-氯-1,2-丁二烯(氯丁二烯)开始,氯丁二烯通过游离机引发的乳液聚合生成氯丁橡胶。
通用牌号的生产是借助于松香钠皂在水中乳化氯丁二烯,并用过硫酸钾或过硫酸氨引发聚合制得的。
聚合温度保持在40℃。
氯丁橡胶知识整理eoprene rubber does not has just one outstanding property. But its balance of properties is unique among the other types of synthetic rubber.1.简介氯丁橡胶(简称CR )是由2-氯-1,3-丁二烯为单体,通过乳液聚合而成的一种合成橡胶。
理论上可以认为,氯丁橡胶具有如下的结构和组成:反式1,4结合含量大,意味着分子呈规则的线性排列,氯丁橡胶结构规整性强,因而比天然橡胶更易结晶。
由于分子中含有电负性极大的Cl 原子,所以,CR 是一种极性橡胶,分子间力较大,分子链柔性较差。
另外,由于Cl 原子连接在双键一侧的碳原子上,诱导效应的结果,使双键和氯原子的活性大大降低,不饱和程度大幅度下降,从而提高了氯丁橡胶的结构稳定性。
氯丁橡胶于1931年由美国杜邦公司命名为Duprene 进行销售,后来于1936年又改名为Neoprene 。
之后的近30年,氯丁橡胶的供应,基本上为杜邦公司所垄断。
直至进入60年代,世界各国才陆续发展了自己的氯丁橡胶,现在已有10多个国家生产氯丁橡胶,尽管各国的氯丁橡胶牌号有所不同,但其生产方法大致是相同的。
2.分类N(反式1,4)约85%(顺式1,4)约10% (顺式1,2)约1.5% (顺式3,4)约1.0%根据不同的性能和在一些工业部门的适用情况氯丁橡胶品种可分为两大类:(1)通用型(硫磺调节型和硫醇调节型)此类氯丁橡胶的商品牌号为GN、GN-A、GRT、W和WRT。
通用型氯丁橡胶可以分为两类:即采用硫磺调节的,以二硫化秋兰姆作稳定剂的“G”型,以及不含这些化合物的非硫化调节的“W”型。
G型和W型氯丁橡胶的性能比较如下表:G型W型原料生胶稳定性没有W型稳定(除GT外)很稳定加工性促进剂不用也可硫化必须用塑炼效果有效,根据品种不同也可利用塑解剂塑炼效果不大粘辊性大小胶料挺性因塑炼而减小除WB以外,均较大压出状态可压出光滑表面塌瘪崩裂少硫化速度受促进剂的影响比W型小随促进剂种类和用量的不同而变化较大物性撕裂强度比W型强弹性比W型大伸长率比W型大压缩永久变形高温下比G型好耐热性比G型号耐屈挠龟裂性比W型号抗张强度含胶率高时比W型大高填充时比G型大其它性质如耐候、耐臭氧、耐燃性等两者相当应用要求胶料柔软的制品以及复杂制品,要求在高温下有较高撕裂强度时要求硫化中变形小的制品,强调耐热的制品、要求高温稳定性好的制品。
氯丁橡胶(neoprene,polychloroprenerubber,cr)氯丁橡胶(cr)是氯丁二烯ch2=ccl-ch=ch2(2-氯-1,3-丁二烯)的聚合或它们与其它单体的共聚物。
制造氯丁二烯的重要原材料是乙炔。
用乳液聚合方式可制取各种不同类型的聚氯丁二烯。
调节聚合过程,可制得无交联、无支化的聚合物(所谓α-聚合物)。
大量不同形式的氯丁橡胶按其结构和特征可分为两大类:1、第一类是组成中不含硫黄的聚合物,合成时重要采用的调节剂是硫醇;2、第二类是分子链中含有硫黄的氯丁橡胶,硫黄以多硫桥的形式存在。
制造过程中用的调节剂是硫黄或硫黄与硫醇并用。
氯丁橡胶的分子量分布宽,平均分子量为10~20万。
聚氯丁二烯虽然有高的不饱和度,但仍有高的化学稳定性和耐各种形式的老化。
这是因为双键碳原子上的电负性的氯原子吸引了π键电子层,减少了双键的电子密度,从而降低了双键的反应能力。
这时氯原子本身丧失了活动性和反应能力。
密度:1200~1240kg/m3。
玻璃化温度:-40℃。
结晶相熔融温度:40~65℃。
聚氯丁二烯中氯的存在,使它具有不燃烧性,而聚合物的极性使它耐脂肪烃溶胀和对金属有高的粘合力。
发明之初,被发展成取代生胶的抗油性人造橡胶,由于此,至今neoprene仍被广泛应用,无论如何,neoprene独特的物性组合已经应用于整个产业界千余种使用,这其中,被广为人知。
cr的性质取决于聚合物的微观结构,其加工性能取决于聚合体的分子量及其分布及支链和交联的数目与分布,其化学性质取决于碳原子相边的氯原子的影响。
cr的基本品种是氯丁二烯的均聚体。
在常温下具有规整的分子排布和结晶倾向,其结晶度随聚合物的老化而下降。
实际使用的胶粘型cr由于是在20℃以下聚合的,其结晶性高。
重要性能反抗度极限,热-neoprene具有一实用高温,连续应用范围80~95℃,在这个范围内,它显示出良好的物理特征,间竭应用的话,非凡配方则可达到120℃,超过这个极限并不会使neoprene软化或熔化,但是可能会造成硬化或弹性丧失。
氯丁橡胶一、产品性质:外观为乳白色、米黄色或浅棕色的片状或块状物,密度1.23-1.25g/cm3,玻璃化温度−40-50°C,碎化点−35°C,软化点约80°C,230-260°C下分解。
氯丁橡胶溶解度参数占δ=9.2~9.41。
溶于甲苯、二甲苯、,二氯乙烷、三钒乙烯,微溶于丙酮、甲乙酮、醋酸乙酯、环己烷,不溶于正己烷、溶剂汽油,但可溶于由适当比例的良溶剂和不良溶剂及非溶剂或不良溶剂和非溶剂组成的混合溶剂,在植物油和矿物油中溶胀而不溶解。
有良好的物理机械性能,耐油,耐热,耐燃,耐日光,耐臭氧,耐酸碱,耐化学试剂。
缺点是耐寒性和贮存稳定性较差。
具有较高的拉伸强度、伸长率和可逆的结晶性,粘接性好。
耐老化、耐热。
耐油、耐化学腐蚀性优异。
耐候性和耐臭氧老化仅次于乙丙橡胶和丁基橡胶。
耐热性与丁腈橡胶相当,分解温度230~260℃,短期可耐120~150℃,在80~100℃可长期使用,具有一定的阻燃性。
耐油性仅次于丁腈橡胶。
耐无机酸、碱腐蚀性良好。
耐寒性稍差,电绝缘性不佳。
生胶储存稳定性差,会产生“自硫”现象,门尼黏度增大,生胶变硬。
二、应用领域与用途:氯丁橡胶是由天然橡胶或合成橡胶经氯化改性后得到的橡胶衍生产品,在橡胶领域中,是第一个工业化的橡胶衍生物。
CR122型氯丁橡胶:传动带、运输带、电线电缆、耐油胶板、耐油胶管、密封材料等橡胶制品。
CR232型氯丁橡胶:电缆护套、耐油胶管、橡胶密封件、粘合剂等。
CR2441 2442型氯丁橡胶:粘合剂生产的原料,用于金属、木材、橡胶、皮革等材料的粘接。
CR321 322型氯丁橡胶:电缆、胶板、普通和耐油胶管、耐油胶靴、导风筒、雨布、帐篷布、传送带、输送带、橡胶密封件、农用胶囊气垫、救生艇等。
氯丁橡胶主要用于制作汽车零件、机械和工业制品及粘结剂,在建筑、涂布织物、电线/电缆方面有少量应用。
还可用作改性丙烯酸酯快结构胶黏剂(SGA)的增韧剂。
氯丁橡胶面特点氯丁橡胶是一种合成橡胶,具有许多独特的特点。
下面将详细介绍氯丁橡胶的特点,并从不同角度进行扩展描述。
1. 物理特性:氯丁橡胶具有较高的拉伸强度和硬度,同时具有良好的弯曲性和耐磨性。
它的断裂伸长率较高,能够在受力时具有较大的拉伸变形能力,不易断裂。
这使得氯丁橡胶在制造耐磨橡胶制品时具有很大的优势。
2. 耐候性:氯丁橡胶具有优异的耐候性,能够在室外环境中长时间使用而不受到氧化、紫外线辐射等因素的影响。
这使得氯丁橡胶在制造户外橡胶制品,如轮胎、密封件等方面具有广泛的应用。
3. 耐化学性:氯丁橡胶对多种化学品具有良好的耐腐蚀性,能够在接触酸、碱、溶剂等物质时不发生明显的变化。
这使得氯丁橡胶在制造化工设备密封件、管道衬里等方面具有很好的应用前景。
4. 耐燃性:氯丁橡胶具有良好的耐燃性,能够在火焰中自熄,不产生滴落物,不助燃。
这使得氯丁橡胶在制造阻燃橡胶制品时具有很大的优势,可以用于航空、电子等领域的高要求阻燃材料。
5. 密封性:氯丁橡胶具有较好的密封性能,能够在接触面与连接件之间形成良好的密封,防止气体、液体的泄漏。
这使得氯丁橡胶在制造密封件、管道衬里等方面具有广泛的应用。
6. 低温性能:氯丁橡胶在低温环境下仍能保持较好的弹性和柔软性,不易变硬、脆裂。
这使得氯丁橡胶在制造低温密封件、低温橡胶制品等方面具有独特的优势,可以应用于冷藏、冷冻等场合。
7. 电绝缘性:氯丁橡胶具有良好的电绝缘性能,能够在电气设备中起到绝缘保护作用。
这使得氯丁橡胶在电线电缆、绝缘套管等方面具有广泛的应用。
总结起来,氯丁橡胶具有物理特性优异、耐候性好、耐化学性强、耐燃性好、密封性能高、低温性能优越和电绝缘性能良好等特点。
它在橡胶制品行业中具有广泛的应用前景,可以满足不同领域对橡胶制品的要求。
未来,随着科学技术的发展和工艺的改进,氯丁橡胶的性能可能会进一步提升,应用范围也会更加广泛。
氯丁橡胶概述1 氯丁橡胶的结构氯丁橡胶,英文全称:Chloroprene Rubber,简称CR。
又称氯丁二烯橡胶,是氯丁二烯(即2-氯-1,3-丁二烯)为主要原料进行α-聚合生成的弹性体。
它由杜邦公司的华莱士·卡罗瑟斯于1930年4月17日首先制得,杜邦于1931年11月公开宣布已经发明氯丁橡胶,并于1937年正式推向市场,使氯丁橡胶成为第一个实行工业化生产的合成橡胶品种。
图2 氯丁橡胶分子结构图2 氯丁橡胶的性质氯丁橡胶外观为乳白色、米黄色或浅棕色的片状或块状物,密度 1.23-1.25g/cm3,玻璃化温度−40-50℃,碎化点−35℃,软化点约℃,230-260℃下分解。
溶于氯仿、苯等有机溶剂,在植物油和矿物油中溶胀而不溶解。
氯丁橡胶没有一个特别突出的性能,但是在合成橡胶中它的综合性能是独一无二的。
它具有:优异的机械强度、高的耐臭氧和耐候性、好的耐老化性、低的可燃性、好的耐化学药品性、适度的耐油性和耐燃性、可以粘覆在许多基质上。
氯丁橡胶的缺点是电绝缘性能,耐寒性能较差,生胶在贮存时不稳定。
3 氯丁橡胶的生产方法氯丁橡胶制造方法依其所用单体制造方法不同分为乙炔和丁二烯法两种。
进口氯丁橡胶在使用中工艺性能较好,主要体现在:生胶块不粘连,即使经过烘胶处理后也一样,便于称重;不轻易粘辊,下片操作方便;半成品胶片挺性好,不易变形。
国产氯丁橡胶工艺性能较差,体现在:胶块容易粘在一起,烘胶处理后尤甚;胶料容易粘辊,下片操作难些;半成品胶片易粘连,易变形。
图3 氯丁橡胶生产工艺概要4 氯丁橡胶的分类按分子量调节方式分为:硫黄调节型、非硫黄调节型、混合调节型。
按结晶速度和程度大小分为:快速结晶型、中等结晶型和慢结晶型。
按门尼粘度高低分为:高门尼型、中门尼型和低门尼型。
按所用防老剂种类分:为污染型和非污染型。
世界主要氯丁橡胶厂商牌号:美国杜邦(DuPont)公司Neoprene系列氯丁橡胶;日本电气化学公司Denka系列氯丁橡胶的;德国拜耳(Bayer)公司Bay pren系列氯丁橡胶;法国迪斯狄吉尔(Distugil)公司Butaehlor系列氯丁橡胶;俄罗斯Nairit系列氯丁橡胶;日本东洋曹达(Soda)公司Skyprene系列氯丁橡胶;美国Petro-Tex化学公司Neoprere系列氯丁橡胶。
氯丁橡胶1概述氯丁橡胶就是一个性能优良的通用橡胶,但因其成本太高,因而只能限于专用市场。
氯丁橡胶就是由氯丁二烯乳液聚合生产的,后者就是由丁二烯或异戊二烯氯化生产的。
在氯丁橡胶的重复单元中,以1,4结构为主。
由于分子中有氯存在,因而氯丁橡胶可以抗烃类溶剂溶胀,有较高的抗氧化性与抗臭氧性,并具有阻燃性与耐候性。
氯丁橡胶还具有较高的强度与耐老化性。
主要的缺点就是只有较好的介电性与一般的抗低温性,而且与竞争的弹性体相比,价格也较高。
氯丁橡胶的产品有干胶形式,也有胶乳形式。
干胶形式的氯丁橡胶的主要应用就是作耐油、耐热、阻燃与耐磨损的管、带、弹性片、柔性装配与垫片等。
胶乳主要作水基粘合剂与手套等胶乳制品。
由于价格与性能的原因,氯丁橡胶的一些应用将不断地被其它橡胶替代,预计1997年-2002年世界对氯丁橡胶的需求量将下降。
2国内生产状况我国有三套氯丁橡胶生产装置,总能力5万吨/年以上。
这三套装置分别位于四川省长寿化工厂、山西省化工厂与青岛化工厂。
长寿化工厂最早的氯丁胶装置于1958年建成,能力2000吨/年,后生产能力扩大到1万吨/年。
1994年又建成一套1、3万吨/年生产线,1987年从DuPont公司引进一套1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理生产线,自行设计的一套1万吨/年冷冻凝聚后处理线在1998年投入运行。
目前全厂综合生产能力2、3万吨/年。
山西化工厂1965年建成2000吨/年生产线,目前生产能力已超过2万吨。
青岛化工厂1966年建成2500吨/年生产线,经多年技术改造,生产能力达到8000吨/年。
1987年从DuPont公司引进了一套1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理线。
3生产工艺概述氯丁橡胶的生产由丁二烯氯化生产单体2-氯-1,2-丁二烯(氯丁二烯)开始,氯丁二烯通过游离机引发的乳液聚合生成氯丁橡胶。
通用牌号的生产就是借助于松香钠皂在水中乳化氯丁二烯,并用过硫酸钾或过硫酸氨引发聚合制得的。
聚合温度保持在40℃。
氯丁橡胶知识氯丁橡胶chloroprene rubber 氯丁二烯橡胶 -•…氯丁橡胶,简称CR是由氯丁二烯聚合而成的一种高分子弹性体,其分子量随品种不同而异,一般在2万~100万之间,氯丁橡胶作为一种通用型特种橡胶,除具有一般橡胶的良好特性外,还具有耐候、耐燃、耐油、耐化学腐蚀等优异性能,因此在各种合成橡胶中占有特殊的地位。
第一节概述一、发展简史-1、31年美国Du Port公司开始生产。
2、最早的生产方法是采用本体聚合法,但制得的氯丁橡胶性能不好。
-…3、氯丁橡胶的乳液聚合法是现在使用较为普通的一种氯丁橡胶的生产方法,其中G型氯丁橡胶的聚合温度为40度左右,而W型的聚合温度约在10度以下。
二、聚合工艺1、氯丁二烯是无色、挥发性较大、极易聚合的化合物,沸点59.4度,相对密度为0.9583。
氯丁二烯经乳液聚合制得氯丁橡胶。
现将氯丁橡胶的聚合配方和操作条件举例如下:配方组分名称重量份组分名称氯丁二烯100分散剂松香3-5二荼间亚甲基硫酸钠0 7-0 9"7“8”硫磺0. 5-0 . 7过硫酸钾0. 2-1 . 0氢氧化钠0. 6-0 . 8软水150■. , \ , — Cd Ml* ■■ ———nt + d— e |——, D-el2、操作条件聚合温度40-42度,聚合时间2-2.5小时,聚合物转化率89-90%,胶乳相对密度1.008。
3、一般配合工艺过程如下:………A、配制:精制氯丁二烯经干燥、冷却后,计量送入油相配制槽,按配方加入硫磺,待溶解后再加入松香,配制成油相。
用软水、氢氧化钠、分散剂配制水相。
同时配制引发剂过硫酸钾溶液及终止剂溶液。
B、聚合:将水相和油相在乳化槽中混合乳化后,送入聚合釜,加引发剂溶液,于40度左右进行聚合。
聚合时间2-2.5小时,当胶乳相对密度达到 1.068时(转化率相当于89%), 停止聚合。
一C、断链与终止:在胶乳中加入终止剂(含二硫化四甲基秋兰姆和防老剂D)终止聚合反应。
然后将胶乳放到断链槽中,在碱性介质中断链,终点通过塑性控制(卡列尔塑性0.5-0.70 c 在终止及断链过程中,聚合物与二硫化四甲基秋兰姆作用,使分子链断裂。
……一.…一…一D、凝聚与干燥:断链后的胶乳送入凝聚槽,与氯化钠、氯化钙组成的凝聚剂作用,使橡胶呈小颗粒析出。
然后再经洗涤、挤压脱水、扑粉、剪切后包装为成品。
-……一——一…第二节品种、结构与性能.…一、氯丁橡胶按其性能和用途可分类如下:通用型:G 硫磺调节型W 非硫横调节型专用型:粘接型、其它特殊用途型…;一氯丁胶乳:通用胶乳、专用胶乳另外也有将氯丁橡胶按特性分类,分为A、8 G以E、F六个类别,其中A类是氯丁橡胶的通用型,结晶性中等;B类的结晶性介于A类和C类之间,C类的结果性最低,但耐寒性良好;D类是含有凝胶的氯丁橡胶,压出性良好;E类是硫磺调节型的橡胶:F类的结晶性最高,因粘合性良好,故被用作胶粘剂。
…——M >■> ~,-—―― y IV,*8 - & ” -% J&'()、通用型CR ........ __ _1、G型:用秋兰姆作为稳定剂的硫磺调节型;不含这此化合物的则为W型,即非硫磺调节型,G型硫化时必须使用金属氧化物即氧化锌和氧化镁,而W型硫化时不仅要使用以上两种金属氧化物,而且还要使用促进剂。
一G型属于通用型的橡胶,供一般橡胶制品使用,其基本型为GN型,该胶稳定性较差,加工性类似天然胶,是最早生产的一处品种。
当前最常用的为GNA型,它是为改进前者的稳定性而制得的,是在前者聚合后的胶乳中加入防老剂而制成,稳定性较好,但有污染性,其它性能与GN相同。
GN勰氯丁橡胶相当于国产的CR1212型。
G型的橡胶由于主链上含有多硫键。
由于S— S键的键能远低于C— C键或C— S键的键能,在一定条件下(如热、氧、光)的作用)容易断裂,生成新的活性基团,导致发生交联,生成不同结构的聚合物,所以其贮存稳定性较差。
同时也正是由于存在多硫链,在塑炼时才使其分子在多硫键处断裂,形成硫氢化合物,使分子量降低,故其塑炼效果与天然胶近I O ,m ■“..- &.,—.、, Z$ d,-] ,R U,{.q I,, III m2、W型非硫磺调节型氯丁橡胶采用硫醇(或调节丁)作调节剂,由乳液法聚合制得。
由于分子中不含有硫磺,不会形成因硫键断裂而生成的活性基团,所以橡胶的贮存稳定性好。
该橡胶与G型相比,特点是加工性好,加工过程不易焦烧、不易粘辗,操作条件容易掌握,制得的硫化胶有良好的耐热和较低的压缩变形。
但硫化速度快,结晶性大。
该橡胶的基本型为W型,相当于国产氯丁橡胶的CR2322型(二)、专用型专用型氯丁橡胶系指用作粘合剂及其它特殊用途的氯丁橡胶。
这些橡胶多为结晶性很大的均聚物或共聚物,具有专门的性能和用途,可分为粘接型和其它特殊用途型。
二、结构氯丁二烯经聚合而制得的聚合物,有四种不同的分子结构,发明者将其命名为a、3、其中:a——指分子链为线型的聚合物,结构比较规整,具有可塑性;3——为环状结构的聚合物;——为有支链或桥键的聚合物,无可塑性,类似于硫化橡胶;3——为高度网状或体型结构的分子。
在工业上比较重要的是a型和型聚合体。
通常工业上所生产的固体氯丁橡胶即属于a型聚合体,它在受热、光、氧作用后老化,其直链分子产生支化或交联,变成硫化胶状态,即转变为型聚合体。
为了防止氯丁橡胶中的a型聚合体向U型聚合体转化,一般都在其中混入一定的防老剂。
氯丁橡胶的分子结构中,反式-1 , 4加成结构含量较大,占80咐上,不说意味着分子呈规则的线性排列,亦即分子具有易于结晶的结构。
三、性能氯丁橡胶的主要物理性能如下:-…•.相对密度:1.15-1.25(一般为1.23)—…玻璃化温度:-40C -一-….….一.…使用温度范围:-30- 90C (最高可达160C)分解温度:233~258 -….门尼粘度:45-120介电常数:75 -….折射率:1.4040 .... ......结晶温度范围:-35- +32C—最宜结晶温度:-12C ............. .……氯丁橡胶的主要物理机械性能如下:1、氯丁橡胶的强度氯丁橡胶的强伸性能与天然橡胶相似,其生胶具有很高的拉伸强度和扯断伸长率,属于自补强型橡胶。
..…聚合物拉断有两种情况,一种是分子滑脱,另一种是分子链的断裂。
氯丁橡胶分子绝大多数是由线性的a一聚合体组成的,分子结构规整,分子链中含有极性的氯原子基团,增加了分子间的作用为,因此在外力作用下,较易拉伸结晶(自补强)分子间不易滑脱。
另外分子量较大,平均分子量2.0-20万,所以拉伸强度大,例如,纯胶配合的硫化胶,拉伸强度可达27.5Mpa,扯断伸长率可达800% -……2、优良的耐老化性能氯丁橡胶的分子链上连接有氯原子,使得双键和氯原子都变得不活泼,因此其硫化胶的稳定性良好,不易受大气中的热、氧、光的作用,表现为具有优良的耐老化(耐候、耐臭氧、耐热)性能,特别是耐候和耐臭氧性能,在通用橡胶中仅次于乙丙橡胶和丁基橡胶,远优于天然橡胶,耐热性优于天然橡胶和丁苯橡胶,和丁睛橡胶相近,能在150C下短期使用,在90~110C下使用四个月之久,使用温度每提高10C,寿命相应下降约50% -……3、优异的耐燃性…氯丁橡胶的耐燃性是通用橡胶中最好的,它具有不自燃的特点,接触火焰可以燃烧,但隔断火焰即自行熄灭。
这是因为氯丁橡胶燃烧时,在高温的作用下,可分解出氯化氢气体而自仃熄火。
—(. .............4、优良的耐油、耐溶剂性能氯丁橡胶的耐油性仅次于丁睛橡胶而优于其它通用橡胶。
这是因为氯丁橡胶含有极性氯原子,增加了分子的极性。
根据相似相溶的原理,一般碳氢化合物(即指油类)没有极性可极性极小的,很难使氯丁橡胶溶胀或溶解。
-—…氯丁橡胶的耐化学腐蚀性也很好,除强氧化性酸(硝酸和甲酸)夕卜,其它酸、碱对其几乎没有影响。
—…...5、电性能―氯丁橡胶由于分子中含有氯原子,所以电绝缘性不好,比天然橡胶、丁苯橡胶和丁基橡胶低,其介电常数为6-8 (1000C/S),仅适用于600V以下的低电压使用,但由于耐候、而臭氧以及难燃的特点,常被用作低压电缆的绝缘层。
—…-6、耐水性、透气性....氯丁橡胶的耐水性比其它合成橡胶好,如加入耐水性物质则耐水性更好;氯丁橡胶的气密性仅次于丁基橡胶,且比天然胶大5-6倍。
-…7、耐寒性氯丁橡胶分子由于结构的规整性和有极性,内聚力较大,限制了分子的热运动,特别是在低温下,热运动更困难,在拉伸变形后难于恢复原状,即产生结晶,使橡胶失去弹性,甚至发生脆折断裂现象,因此耐寒性不好。
结晶范围为-35- 32C,脆折温度为-35~-40C。
8、结晶性氯丁橡胶比天然、丁苯、丁基等橡胶的结晶性倾向大,和天然古波塔橡胶一样。
...... .氯丁橡胶及其示硫化胶料和硫化胶,经长期存放后,便会缓慢硬化,丧失粘着性,即产生口日日。
■, - -■-降低温度,结晶速度加快。
硫化胶在-5~21C范围内产生结晶,在0C时很快产生结晶。
结晶后橡胶变硬,硬度和定伸应力增大,但脆性温度并不上升。
-……*s氯丁橡胶的结晶和熔晶是可逆的过程,当温度升到100C左右,已结晶的橡胶又完全恢复原状,可承受反复屈挠作用,不会象天然橡胶那样造成强度的降低。
9、贮存稳定性氯丁橡胶在室温下也具有从a一聚合体向u一聚合体(硫化胶状)转变的性质,因此贮存稳定性较差。
经长期存放后,出现塑性下降、硬度增大、焦烧时间缩短、硫化速度加快的现象。
在加工中表现为流动性差,粘结性能低劣,压出胶胚粗糙,易焦烧,严重时导致胶料报废_c—•»—■>1. -—._■——■»g-& B8 >.. 34 ~10、良好的粘着性一…氯丁橡胶的粘合性较好,因而被广泛用作胶粘剂,氯丁橡胶系胶粘剂占合成橡胶类胶粘剂的80%其特点是粘合强度度,适用范围广,耐老化、耐油、耐化学腐蚀,具有弹性,使用简便,一般无耐硫化。
一11、相对密度较大-.…氯丁橡胶的相对密度在 1.15-1.25 之间,一般为1.23。
因此在制造相同体积的制品时,其用量比一般通用橡胶要大。