谱图综合解析

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二、各种谱图解析时的要点
3．MS法 （1）从分子离子峰及其同位素峰确定分子量、分子式。
基峰 分子离子峰
基峰：质谱图中离子强度最大的峰，规定其相对丰度为100。
分子离子峰
（1）图谱中质量数最大的离子峰（最右端）；
（2）奇电子离子；
（3）与左侧的离子峰有合理的中性碎片（自由基或小分子）
丢失，这是判断该离子峰是否是分子离子峰的最重要依据。
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二、各种谱图解析时的要点
3．MS法
（2）含氮原子的推断（氮规则、断裂形式）。
由C，H，O 组成的有机化合物，M 一定是偶数。 由C，H，O，N 组成的有机化合物，N 奇数，M 奇数。 由C，H，O，N 组成的有机化合物，N 偶数，M 偶数。
（3） CI、Br等的鉴定（从M+2、M+4峰）。
（4）由简单的碎片离子，推测官能团及结构片段。
谱图综合解析
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主要内容
一、概述 二、各种谱图解析时的要点 三、光谱解析的一般程序 四、综合光谱解析例解
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一、概述
“四大波谱” 紫外、红外、核磁（氢谱、碳谱、二维谱）、质谱。
综合解析 对于比较复杂的有机化合物的结构测定（如天
然产物），需要综合各种波谱数据和理化性质进行 结构推导，确定化合物结构。
✓ 末端烯烃双键碳（=CH2）的δ值比与烷烃相连的双键碳（=CH-）向高场 移动10 ~ 40个单位；
✓ 顺式烯碳比反式烯碳在较高场；
✓ δ（季碳）> δ（叔碳）>δ（仲碳）
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红外光谱的九大区域
（一）O-H、N-H伸缩振动区（3750~3000cm-1） （二）不饱和烃和芳烃C-H伸缩振动区（3300~3000cm-1） （三）饱和烃C-H和醛基C-H伸缩振动区（3000~2700cm-1） （四）叁键的对称伸缩振动区（2400~2100cm-1） （五）羰基的伸缩振动区（1900~1650cm-1） （六）双键的对称伸缩振动区（1680~1500cm-1） （七）C-H面内弯曲振动区（1475~1300cm-1） （八）单键（C-O、C-X）伸缩振动区（1300~1000cm-1） （九）不饱和C-H面外弯曲振动区（ 1000~650cm-1 ）
羰基化合物的δC 在很低场（160 ~ 220 ppm），且干扰很少。
✓ 饱和醛和酮的羰基δ C > 195 ppm； ✓ 羰基与杂原子（具有孤对电子）或不饱和基团相连，p-π共轭， 电子云密度增大，共振移向高场方向， 150 ~ 185 ppm 。 ✓ 酰氯、酰胺、酯、酸酐、羧酸δ C < 185 ppm。
CDCl3，300 MHz
AA’XX’系统
ห้องสมุดไป่ตู้
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二、各种谱图解析时的要点
4．1H-NMR法：（4）根据自旋偶合作用研究其相邻的取代基。
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二、各种谱图解析时的要点
4．1H-NMR法：
（5）根据峰形判定结构中活泼质子的存在与否
• -OH：
• 醇、酚和羧酸的质子交换速度很快，通常在谱图中呈现尖锐的 峰。当存在氢键缔合时，质子交换速度变慢，会呈现锐峰，甚 至“馒头峰”，它们的化学位移值都有较大的变化范围。
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二、各种谱图解析时的要点
5．13C-NMR法
（3）根据化学位移值判定芳香族或烯烃取代基性质，推测取代基的种类。
➢ 芳烃及取代苯
苯的δC为128.5 ppm；通常，未取代芳碳δ在110 ~ 135 ppm；取代芳烃δ为 123 ~ 167ppm。
➢ 烯 烃 烯碳为sp2杂化，碳的δ为110~150 ppm，与芳环碳有重叠
• 尖锐的峰
馒头峰
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二、各种谱图解析时的要点
4．1H-NMR法：
（5）根据峰形判定结构中活泼质子的存在与否
• -NH： • 一级和二级胺多为尖的峰。在酸性溶液中胺成盐后，铵离子的质子交换
速度大为降低，-NH变为宽峰，甚至出现裂分。
• 酰胺的-NH一般在5.0-8.5ppm出现宽峰。如氯代乙酰胺，在7.3-7.6ppm处
出现两个宽的NH2峰。
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二、各种谱图解析时的要点
5．13C-NMR法
（1）判断碳原子个数及其杂化方式（sp，sp2，sp3） 杂化状态是影响碳核化学位移的主要因素，一般来说它
与该碳上氢的位移次序基本平行。
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二、各种谱图解析时的要点
5．13C-NMR法
（2）根据化学位移值判定羰基的存在与否及其种类。
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二、各种谱图解析时的要点
1．UV法： 主要用于提供分子的芳香结构和共轭体系信息
横坐标：波长（λ）；
纵坐标：吸光度（A）；或摩尔吸光系数（ε）。
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二、各种谱图解析时的要点
1．UV法： 主要用于提供分子的芳香结构和共轭体系信息
（1）220-800nm内无紫外吸收，说明是脂肪烃、脂环烃或其简单衍生物（氯化 物、醇、醚、羧酸等），甚至可能是非共轭的烯。
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二、各种谱图解析时的要点
4．1H-NMR法：（1）根据积分曲线的数值推算结构中质子数。
溶剂DMSO-d6，500 MHz
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二、各种谱图解析时的要点
4．1H-NMR法：
（2）区分羧酸、醛、芳香族、烯烃、烷烃质子。
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二、各种谱图解析时的要点
4．1H-NMR法：（3）根据自旋偶合裂分判定基团的连接情况。
• 判定结构中含氧官能团的存在与否（特别是结构中不含氮 原子时，非常容易确定OH、C=O、C-O-C这几类官能团的 存在与否）。
• 判定结构中含氮官能团的存在与否（非常容易确定NH、 C≡N、NO2等官能团的存在与否）。
• 判定结构中芳香环的存在与否。 • 判定结构中烯烃、炔烃的存在与否和双键的类型。
（2）220-250nm内显示强的吸收（近10000或更大），这表明K带的存在，即 存在共轭的两个不饱和键（共轭二烯或、 不饱和醛、酮）。
（3）250-290nm内显示中等强度吸收，且显示不同程度的精细结构，说明苯环 或某些杂芳环的存在。
（4）250-350nm内显示中、低强度的吸收，说明羰基或共轭羰基的存在。
（5）300nm以上有高强度的吸收，说明该具有较大的的共轭体系。若高强度吸 收具有明显的精细结构，说明稠环芳烃、稠环杂芳烃或其衍生物的存在。
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二、各种谱图解析时的要点
2．IR法： 判断分子中所含有的特征官能团和化学键的类型
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二、各种谱图解析时的要点
2．IR法： 判断分子中所含有的特征官能团和化学键的类型