拉曼光谱成像技术检验朱文时序时印文油墨种类对检验结果的影响
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激光打印文件朱墨时序检验方法综述作者:夏振中张太平来源:《法制与社会》2016年第15期摘要激光打印文件的文字色料与印文色料形成先后顺序的检验是文件检验领域的难题之一。
除了从传统的显微检验法来判断激光打印文件的朱墨时序,还可以从定影转印法、测量笔画增宽带检验法、微痕迹色差分析系统检验法、拉曼光谱法、显微分光光度法、扫描电镜检验法和计算机软件辅助检验法等新检验方法进行判断。
在实际检验中,应遵循先无损后有损原则,系统进行检验。
关键词激光打印文件朱墨时序先朱后墨先墨后朱检验方法作者简介:夏振中、张太平,安徽安庆市公安局刑警支队科员,研究方向:文件检验。
中图分类号:D918 文献标识码:A 文章编号:1009-0592(2016)05-284-02文件朱墨时序的判断是文件检验领域的一个重要组成部分也是疑难部分,传统的朱墨时序检验是对印泥印文与文件上手写的字迹形成先后顺序的检验鉴别,由于各种字迹和印泥的色料种类、色料浓淡、书写工具等差异,在不同时序的交叠部位就会表现出不同的特征。
而伴随着办公自动化的普及,激光打印机作为一种方便、快捷的办公用品已被广泛运用,打印逐渐替代手写。
并且随着印油印文、原子印章印文、光敏印章印文的出现,在实际办案中,激光打印文件的打印色料字迹笔画与各种印文交叉部位朱墨时序检验的案件层出不穷。
由于激光打印字迹色痕没有手写字迹那样明显的笔迹沟痕,使得打印文件朱墨时序的判断更加困难。
本文从传统检验方法和新检验方法相结合来全面研究激光打印文件朱墨时序问题。
一、无损检验(一)显微检验法1.体视显微镜检验法:体视显微镜可以放大观察到物体的立体图像。
常规的体视显微镜放大倍率在5~300倍左右。
先朱后墨,印文色料完整,文字色料出现变细、中断或残缺不全等现象;墨迹表面无印文色料覆盖;印文笔画两侧的墨粉弥散点多于空白处;对印油量较大的印文,有时会出现印文色料被拖带、抑压痕迹。
先墨后朱,文字色料完整;墨迹表面存在条状或块状的红色印文色料堆积物。
朱墨时序的应用及检验方法作者:张乐来源:《法制与社会》2014年第34期摘要朱墨时序的检验在文件检验领域中较为常见。
本文主要是在许多文献的基础上以及本人从事文检工作中取得的一点经验,对现如今经常使用的解决朱墨时序问题的几方法的优点、适用范围以及其局限性进行深入的比较分析。
关键词朱墨时序文件检验检验方法作者简介:张乐,兰州铁路公安局刑事技术处。
中图分类号:D920.4 文献标识码:A 文章编号:1009-0592(2014)12-254-02在近几年中,由于各种刑事、民事以及知识产权纠纷案等案件的出现和增加,使得在进行法律诉讼的过程中,会出现很多的纸质等证据材料,对于这些纸质的材料就需要对其真伪进行科学准确的判断,以保障最终评判的正确公正性。
目前在我国只有加盖了印章的正式文书才可以拥有法律效应,依据正常的顺序,我们应当在写好了相关的文字之后进行审核,经过审核的合格的文件就可以用印了,也就是应该先墨后朱。
字迹与印文在纸张之上形成文件之后,理论上就会有一层先形成的色层在交叉重叠处存在,但是由于朱墨之间有一定的渗透性以及互溶性存在,使得一层覆盖一层的情况在真是中并不存在,而是以一种混合色料的形式出现,这就需要有一套系统科学的方法对其进行有效的正确的分析,本文就主要围绕朱墨时序的各种检验方法进行系统的分析。
一、朱墨时序的检验方法(一)三维立体显微镜检验法以眼睛可以形成立体空间图像为依据,把存在于显微镜中的左右两组中的不同角度的光学影像依次传送给我们的左右眼睛,从而使双目形成色差,使图像信息的深度在大脑中得到提升,将影像以三维立体的方式呈现出来这就是三维立体显微镜的基本工作原理。
立体加层痕迹往往会在朱墨的交叉点出现,通过对重叠部分进行比较分析就可以发现在不同的层面会有不同的物质,进而可以对朱墨时序进行准确的判定。
表面的色泽差异是在三维立体显微镜的视野中要进行观察的,在当书写的色料的种类以及极性与印文存在不同的时候,就会在交叉点的地方表现出朱墨时序关系的表现特征上出现很大的不同,这就需要在检验的时候进行区别对待了。
利用显微拉曼光谱技术鉴别印文形成时间的应用研究韩伟;黄建同;陈维娜;王皓【摘要】Objective taking advantage of micro-Raman spectroscopy technology,samples of inkpad seals were impressed with 10 different brands of ink.To analysis the factors of paper,temperature,and heat condition by relative area value(I) of characteristic peaks with 1089 cm-1 and 1235 cm-1 in Raman spectrum,in order to discuss the relation between relative area value (I) and dating of inkpad seals.The relative area value (I) showed a regular change with time,especially the stamp of impression in the near time.Micro-Raman spectroscopy is a useful method with accurate,non-destructive properties to determine the formation time of inkpad seals.%采用激光显微拉曼光谱技术,选择10种不同品牌和型号的印泥(油)盖印印文的历时性样本,利用印文拉曼光谱中的1089 cm-1和1235 cm-1处特征峰的相对面积值(I)分析纸张、温度、热老化因素对印文形成时间的影响,探讨盖印时间与峰面积相对值(I)的关系.结果表明,I值随时间呈现规律性变化,尤其在近期内盖印印文的变化规律明显,适用于印文形成时间的鉴别,是一种准确、无损的检验方法.【期刊名称】《光散射学报》【年(卷),期】2017(029)001【总页数】6页(P44-49)【关键词】拉曼光谱;盖印时间;无损检验;司法鉴定【作者】韩伟;黄建同;陈维娜;王皓【作者单位】中国人民公安大学,北京100038;山东省烟台市公安局,烟台264003;中国人民公安大学,北京100038;中国人民公安大学,北京100038;中国人民公安大学,北京100038【正文语种】中文【中图分类】D912现代社会,印章的主要用途是用来表达权威的象征和鉴定文件的价值或重要性,因此利用印文进行伪造或变造相关文书的案(事)件层出不穷。
拉曼光谱技术检验黑色签字笔添改字迹研究文章编号:1004-5929(2014)01-068-05拉曼光谱技术检验黑色签字笔添改字迹研究林建成,李开开,黄建同(中国人民公安大学,北京,100038)摘要:本工作为鉴别黑色签字笔添改字迹变造文件提供一种无损、便捷、有效的检验方法。
拉曼光谱检测变造字迹实验,并根据黑色签字笔书写色料类型的不同,分别说明不同情况的字迹添改。
拉曼光谱技术能够有效检验出使用不同签字笔添改的笔画,但用炭黑型签字笔添改炭黑型签字笔书写字迹除外。
拉曼光谱技术应用于添改字迹的鉴别有方法简单,易操作的特点。
关键词:拉曼光谱技术;黑色签字笔;添改字迹;染料;炭黑中图分类号:O657.37 文章标识码:AThe Study of Raman Spectroscopic Technique on ChangedHandwriting Written by Black Signature PenLIN Jian-cheng,LI Kai-kai,HUANG Jian-tong(People's Public Security University of China, Beijing 100038,china) Abstract: This work provides a non-destructive, convenient and effective testing method to identi- fy the added or altered handwriting by black signature pens. The inspection process is conducted by Raman experiment, and the changed handwritings made by black pens with different types of pigments are classified, showing that Raman spectroscopy technique isable to identify different types of signature pens but carbon black. The Raman spectroscopy technique can be used to identi- fy the changed handwriting with the advantages of the convenient preparation of sample and the easy and fast operation of instrument measurement.Key words: Raman spectroscopic technique; black signature pen; changed handwriting; dyes; carbon.1 引言现对检材的零破坏,并且能够快速、有效检出添改字迹与原字迹的不同,从而证明添改事实。
显微拉曼光谱技术在印章油墨微量物证分析中的应用
薛晓康;商照聪;孙华
【期刊名称】《化学研究与应用》
【年(卷),期】2024(36)2
【摘要】显微拉曼光谱技术耦合高灵敏度拉曼光谱和显微镜,能快速、灵敏、无需繁琐制样及可无损地检测微量物证样品,如印章油墨等。
本文采用共聚焦显微拉曼光谱技术对常用的蓝色印章油墨进行分析。
方法利用10倍放大物镜,激发功率
4mW~8mW可调,曝光时间0.01s~0.03s可调,扫描次数50~80次可调。
该分析方法不受载体纸张的影响,能分析出不同种类、完全渗透固化、μg级的印章油墨拉曼信号。
这种光谱技术为将来拓展分析其他的微量物证样品打下良好的基础。
【总页数】5页(P367-371)
【作者】薛晓康;商照聪;孙华
【作者单位】上海化工院检测有限公司;上海化学品公共安全工程技术中心;上海化工研究院有限公司
【正文语种】中文
【中图分类】O657.3
【相关文献】
1.拉曼光谱在微量物证鉴定中的应用
2.试分析拉曼光谱技术及其在物证鉴定中的应用
3.红色印章印迹的共聚焦显微拉曼光谱分析
4.显微拉曼光谱在物证鉴定中的应用
5.显微共聚焦激光拉曼光谱技术鉴别假币上的光变油墨
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正确把握朱墨时序鉴定的几个基本环节邹卫东;杨桔【摘要】在文书检验中,朱墨交叉顺序的判定一直是一个常见、重要的内容,对于鉴别文书的真伪具有决定性的重要意义.近年来,在科研和检案实践中发现,正确区分印章印文与书写文字的先后顺序,应掌握以下几个基本环节:有统一的技术规范作指导;检验设备应当满足技术规范要求;对字迹和印文色料与纸张结合方式进行检验;检验方法不能单一,应用多种方法相互对照应证;客观评价阳性反应的出现率和排除假阳性反应的干扰.【期刊名称】《中国司法鉴定》【年(卷),期】2013(000)003【总页数】3页(P46-48)【关键词】朱墨时序;检验;环节;掌握【作者】邹卫东;杨桔【作者单位】西南政法大学刑事侦查学院,重庆高校物证技术工程研究中心,重庆400031;西南政法大学刑事侦查学院,重庆高校物证技术工程研究中心,重庆400031【正文语种】中文【中图分类】DF794.21 引言朱墨时序,是指对加盖有印章的文件,分析判断其是先盖章,还是先写字或打印的先后顺序,即书写、打印、复印、复写等字迹与印文形成的先后顺序。
“朱”泛指印文印油(泥),“墨”泛指与印章印文交叉的文书文字或笔画,朱墨时序的鉴定,就是对上述文字与印文形成先后的检验。
近年来,随着我国社会经济的迅速发展,在诉讼过程中,许多文件物证如借据、收条、遗嘱、协议、合同等需要进行鉴定以确定其真伪。
与西方国家不同,我国一直存在文书上加盖印文(包括公章或名章印文)后方可生效的传统观念,加盖印文的文书具有法律效力是普遍的认知。
因此,正确判定文件物证中朱墨交叉顺序就成为鉴别文件的真实性、确定有无伪造事实的一种手段。
随着科技的不断进步,墨汁、墨水、复写油墨等各种书写色料种类日趋多样化,各种机制文书墨迹材料、新型色料的逐渐普及,给朱墨时序鉴定带来一定的困难。
近年来,笔者一直从事朱墨时序的鉴定,也进行了大量的实验研究。
因此,怎样正确鉴别印章印文与书写文字的先后顺序,作者认为应从以下几个基本环节着手。
拉曼光谱在文书司法鉴定中应用的思考与实践作者:赖建芳来源:《法制与社会》2020年第05期关键词拉曼光谱文书司法鉴定实践应用作者简介:赖建芳,广东谨正司法鉴定中心。
中图分类号:D918.9 ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ;文献标识码:A ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ;DOI:10.19387/ki.1009-0592.2020.02.226隨着市场经济的迅速发展以及人们法制观念的不断强化,在财产保护、经济往来、公安刑侦以及商务活动中,对各种证件、票据、文件、发票、账单、协议等对文书检材的检验要求也逐渐增多,希望能够对当中的文字内容、签名、篡改、伪造等进行一定的鉴定。
(一)圆珠笔油墨种类鉴别对圆珠笔来说,圆珠笔当中的油墨成分复杂,就算是黑色的圆珠笔,其中所含有的化学成分也是多种配料以及染料构成。
在1994年,Albert第一次提出了使用拉曼光谱法对色料的组成实行检测的方式,通过对六种蓝色以及三种黑色圆珠笔油墨的测验,结果表示蓝色圆珠笔油墨使用波长632nm的激光进行测验,黑色圆珠笔油墨使用波长为514nm的激光进行测验,拉曼普带不管是形状、频率还是相对强度都可以再现,并且对其油墨类型所进行的辨别有着一定程度的可行性。
在2000年,Mclay-bourn在对不同种类的圆珠笔油的拉曼光谱进行测验,整个过程是有一定的难度的,结果显示514nm的激发光有着共振拉曼效应,虽然各种签字笔之间有着一定的差异,但是使用可见激光当做光源,他们之间的拉曼谱图差异不大。
Reza对油墨中的甲基紫共振增强这种状况进行了一定的研究和分析,发现黑色和蓝色圆珠笔油在波长为685nm的激发光作用下其效果和之前有着明显的差异。
表面增强共振拉曼散射光减少了普通的拉曼光谱会受到荧光的阻挠,实行起来非常方便,不会消耗大量的时间,可以进行大力推广。
共焦显微拉曼技术在印章形成时间鉴定方面的应用籍康;赵杰【摘要】利用共焦显微拉曼光谱技术,以红外激光785 nm作激发光源,对几种不同品牌的印泥、印油分别做了连续4年多的拉曼光谱图,建立了形成时间的数据库.结果表明:印泥、印油含酯类物质成分,在拉曼光谱上都存在有1 235 cm-1特征峰;结果表明:在1 235 cm-1位置处的拉曼特征峰的相对强度随时间的久远而变大.借此,可用检定材料的拉曼光谱数据与确切的不同时期的时间样本数据进行比对来判断出印泥、印油的相对形成时间.共焦显微拉曼光谱技术可以为印泥、印油的形成时间提供一种快速、便捷、准确、无损检测的方法.%Taking advantage of Confocal Micro-Raman spectroscopy technology, several commercial inkpads and stamp-pad ink trace variations in four successive years are measured by the IR (785 nm) laser, and the data base of time was built up. The results show that inkpads and stamp-pad ink have the 1235 cm-1 characteristic peak on the Raman spectra because of containing the ester. The position of 1235 cm-1 and the relative integrated intensity of the Raman characteristic peak will grow along with time, and in accordance with this result, the trace formation time of the inkpads and stamp-pad ink can be judged through the contrast of the Raman spectra data of the material with the samples of different age. The confocal micro-Raman technology provides us with a quick, convienent, accurate and non-destructive detection method for the inkpads and stamp-pad ink trace testing.【期刊名称】《南京师大学报(自然科学版)》【年(卷),期】2012(035)001【总页数】4页(P50-53)【关键词】拉曼光谱;无损检测;印章形成时间【作者】籍康;赵杰【作者单位】南京师范大学分析测试中心,江苏省光电技术重点实验室,江苏南京210046;南京师范大学法学院,江苏南京210046【正文语种】中文【中图分类】O657.37随着社会经济的不断发展,伪造文书的现象日益增多,鉴定合同、票据、文件中印章加盖的时间已成为公安、司法鉴定部门工作者研究的一项重要课题.常见的伪造手法有在空白的纸上先盖印后再形成文字,和后补文件加盖印迹而署期则是以前的.此前鉴定印章形成时间主要采用荧光[1-3]、色谱[4]等方法,但绝大多数都对检材进行了损毁,显微Raman光谱仪[5]能快速、灵敏和无损地检测那些可作为法庭依据的物证样品.不同品牌不同种类印泥、印油含有不同的化学成分,体现在拉曼光谱上就是具有不同的拉曼特征峰位,同一品牌的印泥、印油所有的特征拉曼峰位都是相对固定的,但随形成时间的不同,其特征峰的强度呈现一定的变化规律,因而可利用高灵敏度拉曼光谱对它们进行鉴别.作者利用显微拉曼光谱技术,分别对市面上常见品牌“工字牌”、“得力牌”、“亚信牌”、“文龙”、“COMIX”印泥、印油时间样本做了4年多的跟踪测试[6],采集了大量的光谱数据,找出了这几种品牌的时间样本拉曼光谱的变化规律.限于篇幅,在此只列举“得力牌”一种印油的不同时间的拉曼光谱来说明问题,另外4种印泥、印油一样具有相同的变化规律.其结果可用拉曼光谱法对印泥、印油的形成时间进行快速、准确、无损的鉴别.表1 不同品牌印泥、印油的检测样本Table 1 Detected samples of different brands of inkpads and stamp-pad ink1印油得力得力集团有限公司2 印泥工字牌上海汽枪厂3 印油亚信牌石家庄亚信文具有限公司4 印泥文龙廊坊文龙文教制品有限公司5 印油 COMIX 深圳齐心文具股份有限公司1 实验部分1.1 样品2 结果与讨论2.1 印泥、印油的拉曼光谱特征图1为实验对象的5种印泥、印油时间样本在某一时间的拉曼光谱图.表2为各样品的拉曼特征峰位.5种不同品牌的印泥、印油均购于南京文具销售市场,见表1.1.2 样品制备用牙签挑出1~5号样品的印油均匀地分别涂在5张干净的A4复印纸上,并将该纸片用双面胶固定在载玻片上.再把样品放置在通风处,2 h后用显微物镜聚焦于红色的印迹上,分别测试其拉曼光谱图.1.3 拉曼光谱测定条件样品的拉曼光谱测试在法国Jobin Yvon公司LABRAMHR800型激光共焦显微拉曼谱仪上完成.由CCD进行信号接受和光电转换.由德国PILOT公司的Sacher laser technik固体红外激光器作光源,激发波长785nm,狭缝宽200μm,对“得力”品牌的红色印迹分别任意选取3个以上不同点(在显微镜下尽量选取红一点的印迹)测试拉曼光谱,发现对同一品牌的印迹,其拉曼光谱重现性好.将每个样品分别扫描3次以上并累加平均后输出,范围为500~1 700 cm-1,峰位误差小于±2.5 cm-1.表2 5种品牌的印泥、印油的拉曼峰位表Table 2 Raman peaks of 5 brands of inkpads and stam p-pad ink序号样品拉曼位移/cm -1 1 得力 518 1 235544 1 281 607 1 362 646 1 491 731 1 546 775 1 595 956 998 1 159 1 195 2 工字牌 518 1 235 544 1 281 607 1 360 615 1 491 775 1 544 959 1 594 997 1 016 1 038 1 159 3 亚信 535 1 400 611 1 449 629 1 478 715 1 554 1 086 1 597 1 094 1 198 1 235 1 256 1 333 4 文龙牌 693 1 085 1 239 1 361 1 439 1 512 1 572 6 COMIX 517 1 236 612 1 261 631 1 333 717 1 377 803 1 400 978 1 449 1 038 1 482 1 085 1 553 1 096 1 597 1 198由上述图表可知:所有的印泥、印油在1 235 cm-1处均有明显的拉曼光谱特征峰,该峰为酯的特征峰,归属为酯类化合物的C-O伸缩振动ν(CO).由此推断印泥、印油含酯类物质成分.数据发现不同种类的印泥、印油在1 400 cm-1、1 500 cm-1附近位置处也呈现酯类特征,但由于不同厂家添加树脂成分差异,因此无共性关系.2.2 相同品牌印泥、印油的拉曼光谱特征印泥、印油大部分采取合成树脂和多种助剂.它们在红外激光激发下,多种混合物的特征也会在拉曼光谱中表现出来,但是酯类化合物和纸张密切接触后其化学特性较稳定,不易发生分解和变化,而其他助剂等化学物质则不同,其化学成分会随着时间发生挥发、氧化等物理化学反应,物质含量会随时间的流逝而不断变化衰减,高灵敏的拉曼光谱仪可以检测到其中细微的变化,这也就是我们藉此判定印章形成时间的理论基础.实验中发现,形成时间较晚的印迹其拉曼光谱除本底较高外,其1 235 cm-1特征峰也相对较小,而形成时间较早的印迹除拉曼光谱本底较低外,其1 235 cm-1特征峰也相对较大.图2是785 nm激光激发下“得力牌”印油不同时间的拉曼光谱图,由图发现,所有不同时间印迹的拉曼光谱其特征峰位都大致相同,但相对峰强和谱图的本底则存在差异,时间越早的谱图特征峰的相对强度越强、本底越低;时间越晚的谱图特征峰的相对强度越弱、本底越高.经过长时间对时间样本进行跟踪检测并建立了数据库,对数据库的数据分析使用NGSLabspec正版软件,首先对所有时间样本数据做基线处理,再对1 235 cm-1波数位置的特征峰进行Gaussian-Lorentzian曲线拟合,图3(a)是某时间样本的拉曼光谱图示例、图3(b)是对该图做基线处理并GaussLoren拟合示例.拟合后计算出1 235 cm-1特征峰的积分面积数值[7]用I表示,作为纵坐标数值,而横坐标为时间参数,见图4.图4是785 nm激光激发下“得力牌”印油不同时间的1 235 cm-1峰强度图,d为天数,其中0 d表示书写字迹和检测相距为2 h;1 d表示书写字迹和检测相距为1 d,以此类推.数据分析发现,在一个月内的字迹I变化非常明显,随时间变化很快,而一年以后,这种变化的速度趋缓,但仍然呈不断上升的趋势,我们得到这样的结果:时间样本越早其拉曼光谱的I的相对数值越大,时间样本越晚其拉曼光谱的I的相对数值越小.这是由于印迹附着到纸上后,所有溶剂、助剂等化学物质均向纸张纤维渗透、交融,除酯类化合物外,其他化学成分较易挥发,并和空气发生氧化等现象,物质含量随时间变长而减少,因而体现酯类特征峰1 235 cm-1相对强度随时间变长而增大,这种变化是和时间相关联的,进行得比较缓慢,时间越长,印迹油墨越趋于稳定,体现在拉曼谱线上的差别也就越小.在司法实践过程中,该数据库数据可以直接用于检材实际形成时间的具体查找范围,为印章的形成时间鉴定提供科学的理论依据.2.3 实际案例江苏省某法院请求对署期为“2006.12.1”《结算清单》上“某有限公司工程项目部”印章的形成时间进行鉴定.扫描范围从500波数到1700波数,对检材和2006年12月26日的时间样本分别做拉曼光谱,经比对分析,检材的拉曼光谱的特征拉曼峰的强度要强于样本的拉曼光谱特征拉曼峰的强度,由拉曼光谱的衰减规律可知,署期为“2006.12.1”《结算清单》上“某有限公司工程项目部”印章的形成时间要早于2006年12月.此结果最后得到了法院及当事双方的认可.3 结语应用共焦显微拉曼光谱技术,对同一种类不同时间的印迹的拉曼光谱分析.结果表明:在1 235 cm-1位置处的拉曼特征峰的相对强度随时间的延续而变大,拉曼谱图的本底也随时间的延续而下降.利用上述特征可比对待测样本的相对形成时间.共焦显微拉曼光谱技术的最大特点是可以测定微量样品,哪怕是极小印迹也能精确检测,且不破坏样品,做到完全意义上的无损,保证样品的重复鉴定.该技术非常适合无损检测那些可作为法庭证据的物证样品,为司法鉴定中印章的形成时间鉴定提供了一种快速、便捷、准确、无损检测的方法.[参考文献][1]宋庆芳.紫外-可见及荧光光谱法鉴别印泥[J].广东公安科技,2005,81(4):5-6.[2]张振宇.荧光光谱法鉴别原子印油[J].中国刑警学院学报,1998(2):37-38.[3]宋庆芳.同步扫描荧光光谱法鉴别原子印油[J].刑事技术,1992(2):34-35.[4]王淳浩,王彦吉,张振宇,等.高效液相色谱法鉴别红色原子印油的种类主要成分的确认[J].中国人民公安大学学报,2006,12(1):6-9.[5]林海波,徐晓轩,王斌,等.共焦显微拉曼光谱深度剖析法在笔迹鉴定中的作用[J].光谱学与光谱分析,2005,25(1):51-53.[6]籍康,赵杰,高蓉,等.共焦显微拉曼在司法鉴定中甄别印章的应用[J].南京师大学报:自然科学版,2009,32(3):56-60.[7]籍康,赵杰.共焦显微拉曼光谱对签字笔字迹形成时间的研究[J].南京师大学报:自然科学版,2010,33(4):68-71.。
拉曼光谱成像技术检验朱文时序时印文油墨种类对检验结果的影响连园园;梁鲁宁;黄建同;许可【摘要】目的考察在运用拉曼光谱阵列面扫描检验朱文时序的方法中印文油墨种类对检验结果的影响.方法根据拉曼谱图的不同对搜集的21种印泥印油进行扫描并分类,采用拉曼光谱阵列面扫描技术对印泥印油与同一书写笔形成的朱文时序样本进行检验.结果 21种印泥印油被分为11类,21种印泥印油与蓝色签字笔形成的朱文时序样本都得到了良好的检验结果.结论印文油墨种类用拉曼光谱阵列面扫描检验朱文时序的检验结果没有影响.【期刊名称】《刑事技术》【年(卷),期】2011(000)006【总页数】5页(P22-26)【关键词】拉曼光谱阵列面扫描;印文油墨;朱文时序【作者】连园园;梁鲁宁;黄建同;许可【作者单位】中国人民公安大学,北京100038;公安部物证鉴定中心,北京100038;中国人民公安大学,北京100038;中国人民公安大学,北京100038【正文语种】中文【中图分类】DF794.2朱文时序的检验一直是公安司法鉴定的难点之一,也是文件检验工作者致力研究的难题之一。
传统的检验方法灵敏度较低[1],特别是对于墨迹很薄的朱文时序样本的判断很难得到好的效果。
为此,寻求更为简单无损的方法成为了物证检验人员致力追求的目标。
将拉曼光谱阵列面扫描成像技术拓展应用于朱文时序的研究中,可以在真正意义上实现对检材的无损检验。
在朱文时序的检验中,有很多因素会影响检验结果,本文通过对不同种类的印泥印油与同一书写笔形成的朱文时序样本进行检验,研究印文油墨种类对拉曼光谱阵列面扫描成像技术检验朱文时序的影响。
1 实验部分1.1 实验设备拉曼光谱仪为Renishaw公司生产的inVia-Plus显微共聚焦激光拉曼光谱仪,其配置及参数如表1所示。
富乐牌A4复印纸、帆船牌载玻片、双面胶、垫纸板、刀片、编号为YN1-YN6的印泥,编号为YY1-YY9的印油,编号为YZ1-YZ4的原子印油,编号为GM1-GM2的光敏印油(详见表2)。
表1 Renishaw inVia-Plus显微共聚焦激光拉曼光谱仪配置及参数仪器组成配置相关参数拉曼光谱仪532nm固体激光器50mW,空气冷却,532nm瑞利滤光片785nm氦氖激光器250mW,空气冷却,785nm瑞利滤光片激光衰减片计算机控制激光衰减片,共16级,从0.000005到100%检测器大面积CCD显微镜研究级徕卡显微镜反射照明灯,彩色摄像机,5倍、20倍、50倍镜头三维高速自动平台软件Wire 3.2仪器控制和数据采集功能数据分析和图像处理功能表2 印泥印油品牌型号细目编号品牌种类型号生产厂家产地印泥YN-1得力快干印泥NO.9860得力集团有限公司浙江宁海印泥YN-2雪奥朱红印泥雪奥文化用品制造有限责任公司北京印泥YN-3雪奥泡沫印泥NO.1038-1168雪奥文化用品制造有限责任公司北京印泥YN-4津玉国宝印泥NO.8120玉田县振国文教用品厂唐山印泥YN-5津玉国宝印泥12 泡沫玉田县振国文教用品厂唐山印泥YN-6利百代明色朱肉高级印泥MS-50利百代国际实业股份有限公司台北印油YY-1得力快干印台NO.9859得力集团有限公司浙江宁海印油YY-2雪奥高级易干印油NO.1159雪奥文化用品制造有限责任公司北京印油YY-3构思秒干印台构思文具有限公司北京印油YY-4雅齐丽秒速干印台雅齐丽文具厂北京印油YY-5利百代秒速干燥HPA-2V新朝日文化用品有限公司上海印油YY-6三木特制速干印台NO.6270三木控股集团有限公司浙江玉环科技工业园印油YY-7Comix齐心强效速干印台B 3704齐心文具股份有限公司深圳印油YY-8八千代强效速干印台60号国民国际股份有限公司台北印油YY-9Artline快干印台EHJ-2Shachihata Lnc Japan原子YZ-1雅齐丽通用原子印章NO.8001雅齐丽文具厂北京原子YZ-2永佳通用原子印章永佳文化办公用品厂河北景县原子YZ-3大华通用原子印章W-04大华橡胶厂河北景县原子YZ-4构思原子印油NO.1111构思文具有限公司北京光敏GM-1漫河光敏印油MH-810华信文具厂河北阜城光敏GM-2利信光敏印油NO.W-87利信文化用品厂河北景县1.2 实验条件1.2.1 单点扫描的实验条件激光名称785nm线光源;输出功率1%250mw;光栅1200l/mm;物镜放大倍数50X;检测器为大面积CCD;聚焦方式为线聚焦;累积次数3;每次扫描时间10s;扫描波数范围:100cm-1~2000cm-1。
1.2.2 阵列面扫描的实验条件激光名称785nm线光源-streamline;输出功率10%250mw;光栅1200l/mm;物镜放大倍数50X;检测器为大面积CCD;聚焦方式为线聚焦;累积次数1;每次扫描时间4s;扫描波数范围:Low-149.77cm-1,Centre 520cm-1,High 1107.65cm-1。
1.3 实验方法1.3.1 样本制作将干净平整的A4复印纸平放于垫纸板上,用蓝色签字笔在A4纸上划道(用力均匀适当),用印章分别蘸上对应的印泥或印油盖印在A4纸上,实验室条件下放置24h后,形成区分油墨种类的样本。
用刀片割取附有油墨的部分做为检验对象,并用双面胶固定于载玻片上待检。
用蓝色签字笔在A4纸上划横道,常温干燥的条件下放置24h后,将21种印泥印油分别盖印于横道上,常温干燥的条件下放置24h后,再用蓝色签字笔在印文上划竖道,形成同时具有先字后章和先章后字的实验样本。
用刀片割取笔道与印文交叉的部分做为检验对象,并用双面胶固定于载玻片上待检。
1.3.2 仪器校准为了确保仪器处于良好的工作状态,具有较高的信噪比,测试前都应进行单晶硅校准。
校准条件:激发波长785nm;输出功率100%250mw。
物镜放大倍数50X;累积次数3;每次扫描时间1s;校准峰波数520cm-1。
1.3.3 单点扫描区分物质种类直接将样品置于显微镜下,使激光分别聚焦在蓝色签字笔油墨、各个印泥印油印文及空白纸张表面上,设定点扫描的各项参数并采集其拉曼光谱。
根据各物质的特征拉曼峰不同对21种印泥印油进行分类。
1.3.4 阵列面扫描显示不同物质的分布将样品置于显微镜下,使激光分别聚焦在书写笔笔道、印文及空白纸张表面上,设定阵列面扫描的各项参数并采集其拉曼光谱。
之后将书写笔横道和竖道的十字交叉最中心置于显微镜视野中央,调焦至清晰,并设定为坐标0点。
在5倍物镜下,选定范围并连续拍摄照片,形成由多幅图组成的白光图像。
将物镜换为50倍后,用鼠标在白光图像中划定阵列面扫描的微区范围,设定各项参数后,采集光谱集。
1.3.5 图像处理根据不同物质的拉曼谱图不同,用wire3.2软件对面扫描得到拉曼谱图集进行图像拟合,定义不同物质的颜色,得到不同物质分布的伪彩色图像。
2 结果与讨论2.1 点扫描确定各物质的特征拉曼峰实验中对21种印泥印油进行了拉曼光谱扫描,根据拉曼特征峰的不同将其分为11类(如表3所示),各类的拉曼谱图如图1至图11所示。
对蓝色签字笔和纸张进行拉曼光谱扫描后得到的谱图如图12和图13所示。
表3 印泥印油的分类表分类所包含的笔的标号特征峰位置(cm-1)第一类印泥YN-1 396、409、486、520、633、684、734、777、960、999、1161、1236、1283、1342、1362、1494、1536、1548、1596第二类印泥YN-2 1161、1236、1283、1296、1361、1493第三类印泥YN-3、印泥YN-4 396、409、485、520、684、777、960、998、1098、1161、1199、1236、1283、1342、1362、1402、1494、1536、1549、1596第四类印泥YN-5 435、612、631、719、1095、1199、1237、1260、1334、1402、1452、1483、1553、1596、1604第五类印泥YN-6 125、327、395、409、525、633、659、684、983、1236、1342、1400、1536、1597第六类印油YY-1 485、519、733、776、959、998、1016、1040、1161、1198、1236、1283、1313、1332、1362、1493、1547、1596第七类印油YY-2 483、1086、1161、1235、1362、1493、1597第八类印油YY-3、印油YY-4、印油YY-7、印油YY-8、原子YZ-1、原子YZ-2、原子YZ-3、原子YZ-4、光敏GM-1、光敏GM-2 611、630、716、1086、1199、1236、1335、1402、1451、1482、1554、1600第九类印油YY-5 1086、1602第十类印油YY-6 430、526、570、615、680、725、745、812、967、1061、1230、1243、1282、1358、1375、1392、1448、1461、1485、1552、1580第十一类印油YY-9 493、641、691、1086、1120、1239、1281、1362、1440、1459、1513、1572、1596图13 纸张的拉曼谱图通过将11类印泥印油的谱图、蓝色签字笔的谱图以及纸张的谱图进行相互比较,可以看出3种物质的拉曼谱图各不相同,在拉曼光谱下可以得到良好的区分。
这就为采用拉曼光谱面扫描显示3种不同物质的分布情况提供了可能。
2.2 激发光源的选择目前的拉曼光谱阵列面扫描需要检验的物质在同一激发光激发下都能得到较好的谱图,且特征拉曼峰有差异,才能在图像拟合后得到较好的物质分布图。
实验中所用的拉曼光谱仪配有波长为532nm和785nm两种激发光源,蓝色签字笔油墨在532nm波长的激发光下荧光较弱,可以较为方便地得到其拉曼光谱,在785nm波长的激发光下也有较强的拉曼信号;纸张在532nm波长的激发光下没有明显的拉曼特征峰,而在785nm波长的激发光下能得到较好的拉曼谱图;印泥印油在785nm波长的激发光下荧光较弱,可以较为方便地得到其拉曼光谱,而在532nm波长的激发光下拉曼特征峰都被荧光所湮灭。
因此实验中选择蓝色签字笔、纸张及印泥印油都有拉曼特征峰的785nm激发光做为面扫描光源进行研究。
2.3 激光输出功率的选择拉曼信号的强弱与照射在样品上的激光光子的数量多少相关,拉曼信号强也就意味着照射在样品上的激光光子数多,光子能量与样品分子的能量交换也多,当照射在样品上的光子能量达到一定值时,CCD接收信号饱和,拉曼谱线变为一条直线,即出现信号过饱和。