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配合物在溶液中的稳定性

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配合物在溶液中的稳定性

配合物在溶液中的稳定性

(二)压力对配合物稳定性的影响
TI(Ⅰ)< TI(Ⅲ) 酒石酸根离子（L2-)配合物的lgK1值 强制构型：螯合剂的空间结构和金属离子的配位要求不相适应而产生较大的空间张力而降低络合物稳定性。
一般来说，中心离子半径小，空间位阻效应大。
Ca2+ <Sc2+ <Ti2+ <V2+ >Cr2+ >Mn2+ <Fe2+ <Co2+ <Ni2+ >Cu2+ >Zn2+
S结C构N相- 似 • 的N多配M齿位g配2+体在>空间C结a构2+允许>的S情r况2+下…， ….
一、中心离子对配合物稳定性的影响。
Li+ > Na+ > K+……. 配体的碱性大小可用加质子常数KH衡量碱性大小。 [Cd(en)2]2+ K稳=1. 1．螯合效应：在配位原子、配位数也一样的情况下，螯合物的结构比非螯合物稳定，也就是说螯环的形成使螯合物具有特殊的稳定性 。
。 Ca2+
<•Sc2+水<T和i2+ 金<V2属+ >C金r2+属>M离n2+子<F的e2+半<C径o2+大<N小i2+ 如>Cu下2+ >:Zn2+
• Li > Na > K ……. 强一制般构 5、型6：环螯稳合定+剂，的饱空和间5圆结环构+ 和饱金和属6+离圆子环的配位要求不相适应而产生较大的空间张力而降低络合物稳定性。

第六章 配合物在溶液中的稳定性

第六章 配合物在溶液中的稳定性
2 3 j 4
n
n
移项:
n (n 1) 1[ L] (2 n) 2[ L] (3 n) 3[ L] (j - n )β j[L] j
2 3 j 4
整理：
n n (n 1) 1[ L] (3 n)[ L] jn 2 3 β j [L] j-2 (2 n)[ L]2 2n j 4 2 n
[ML] K1 [M][L]
[ML 2 ] K2 [ML][L]
β 1 K1
β 2 K1K 2
[ML] [M][L]
[ML2 ] [M][L] 2
稳定常数
各组分的平衡浓度
基本函数
可观测物理量
2、生成函数（Bjerrum函数） 定义：
C L [L] n CM
CL — 配体总浓度，CM — 金属总浓度，[L]为配体平衡浓度。 其物理意义：每个M离子结合L的平均数目。
以
n (n 1) 1[ L] (2 n)[ L]2
对
(3 n)[ L] 2n
作图，[L] → 0时，应近似于斜率为β3，
截距为β2的直线。
依次类推，即可得到各级βj。 * 单向法，由于误差的积累，j越大，βj误差越大。 2）双向法： A、首先在[L]足够大的条件下进行实验，使得MLn、 MLn-1、、、在溶液中优势存在。求出Kn、Kn-1、、、
第三节 测定稳定常数的数据处理 一、利用生成函数求稳定常数（只要测定[L]） 1. 联立方程法
n C L [L] CM jβ j [L] j
j1 n
1 β j [L] j
j1
n
若实验次数m>n时，则用最小二乘法。
2、半整数法 当相邻的稳定常数Kj与Kj+1值相差很大时，（如Kj>103Kj+1） 可用如下方法： 以-lg[L]对 n 作图，n = 1/2、3/2、5/2……处的-lg[L]值即为 lgK1、lgK2、lgK3…。

配位化学-中科院总结(4-6章)

配位化学-中科院总结(4-6章)

(3) [Ni(en)3]2+ 和 [Fe(en)3]2+ 二者中心离子的d电子数不同，其CFSE不同。 [Ni(en)3]2+ : 3d8，电子排布为t2g6eg2，CFSE = -12Dq； [Fe(en)3]2+ : 3d6，电子排布为t2g6，CFSE = -24Dq。 所以, [Fe(en)3]2+ 更稳定。 (4) [Ni(H2O)6]2+ 和 [Ni(en)3]2+ en为螯合配体，其配合物具有螯合效应， 所以, [Ni(en)3]2+ 更稳定。
+ H2O
若为SN2机理： [Co(NH3)5 X]2+
v = k[Co(NH3)5X2+] + H2O 慢 [Co(NH3)5 X H2O]2+
[Co(NH3)5 X H2O]2+ 快 [Co(NH3)5 H2O]3+ + Xv = k[Co(NH3)5X][H2O]≈ k[Co(NH3)5X2+]
6.如何用晶体场理论判断配合物的活性和惰性。 比较活化配合物与反应物的CFSE确定。
7. [Co(NH3)5X]的水解反应机理和速率方程，如何验 证反应机理？
例如： [Co(NH3)5X]的酸式水解 若为SN1机理：[Co(NH3)5
[Co(NH3)5 ]2+ 慢 快
X]2+
[Co(NH3)5]3+ ＋ X[Co(NH3)5H2O]3+
A5 A3 A2 A6 M B1 X4
A5
A5
-X
A2
A3
M B1 A6
4
+Y
A2
A3
M B1 A6

配合物在溶液中的稳定性

配合物在溶液中的稳定性
第三章 配合物在溶液中的稳定性
第一节 稳定常数的表示方法
一、总稳定常数
M + nL = MLn
a[ML ] K n= a[M ] a [L] n [MLn] . f[ML ] K n= [Mn+][L]n f[M ] f [L] n
n n+ n n+
[MLn] K n= [Mn+][L]n
lgfi = 0.509Zi2√I
一、中心离子性质对配合物稳定性的影响
(一) 中心离子的电子结构 1、惰气型金属离子 碱金属： Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+ 碱土金属：Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+ 及：Al3+、Sc3+、Y3+、La3+（镧系、锕系）
例 1 ：对同一种配体（如二苯酰甲烷）形 成的配合物 稳定性：Li > Na > K > Rb > Cs Be > Mg > Ca > Sr > Ba 电荷相同的情况下，随半径增大，稳 定性变小 。
……………… …………
β= K1K2K3….Kn
大多数配合物形成体系的逐级稳定 常数是随配位数增加逐渐下降的。
原因： 1、统计效应； 2、立体障碍（只要配位水比水分子体积大， 这就是不可避免的）； 3、静电效应（指配位体间的相互排斥）。
ML`N-nLn + L = ML`N-n-1Ln+1 + L`
正反应的速率（基元反应）为：kf[ML`N-n-Ln][L] kf∝(N-n) 正反应速率应为：k`f(N-n)[ML`N-n-Ln][L] 逆反应速率为：kb[ML`N-nkb∝(n+1) 1Ln+1][L`] k`b(n+1) [ML`N-n-1Ln+1][L`]

配位化合物之配合物在溶液稳定性介绍课件

配位化合物之配合物在溶液稳定性介绍课件
配位化合物之配合物在溶液稳定性介绍课件
演讲人
01.
02.
03.
04.
目录
配位化合物的基本概念
配合物的稳定性
配合物在溶液中的稳定性
配合物在溶液稳定性的实际应用
配位化合物的基本概念
配位化合物的定义
配位化合物是由中心离子（或原子）和配体分子（或离子）组成的化合物。
中心离子可以是金属离子，也可以是非金属离子。
04
配位化合物的性质
1
配位化合物是由中心离子和配体组成的化合物
2
中心离子可以是金属离子，也可以是非金属离子
3
配体可以是有机配体，也可以是无机配体
4
配位化合物的稳定性与配体的性质、中心离子的性质以及配位化合物的结构有关
配合物的稳定性
配合物的稳定性类型
热力学稳定性：指配合物在热力学上处于稳定状态，不易分解
生物修复：配合物可作为生物修复的催化剂，提高修复效率
谢谢
改变配位体的浓度：增加配位体的浓度，可以提高配合物的稳定性
改变溶剂的性质：选择合适的溶剂，如使用非质子溶剂或弱配位溶剂
改变配合物的结构：通过改变配合物的结构，如使用多核配合物或大环配合物，可以提高配合物的稳定性
配合物在溶液中的稳定性
配合物在溶液中的存在形式
离子形式：配合物以离子形式存在于溶液中，如[Cu(NH3)4]2+等。
生物成像：配合物作为造影剂，提高生物成像的清晰度和准确性
生物传感器：配合物作为生物传感器的识别元件，提高生物检测的灵敏度和特异性
基因治疗：配合物作为基因载体，提高基因治疗的有效性和安全性
01
03
02
04
配合物在材料科学领域的应用

第四章配合物在溶液中的稳定性

第四章配合物在溶液中的稳定性

如：第一胺与Ag+形成配合物，其pKa与logβ 的 数据见下表： 配体名称 pKa logβ 0.8 0.85 1.62 1.59 3.34 3.65 3.84 对硝基苯胺 2.0 间硝基苯胺 2.5 邻硝基苯胺 苯胺 甲胺 乙胺 丙胺 4.28 4.54 10.72 10.81 10.92
以logβ～pKa作图可以看出，Ag+与第一胺形成配 合物的稳定性与配体的碱性之间存在直线关系。
例如：丙二酸同金属离子生成无双键的六元 环螯合物，其中除Cu2+ 、Fe2+ 外，大多数不稳定。 但乙酰丙酮却可同大多数金属离子生成稳定的含双 键六元环螯合物。如图所示：
Cu2+ logβ 2=8.16 Fe2+ logβ 2=15.7
Cu2+ logβ 2=15.44 Fe2+logβ 2=26.7
但对Zn（Ⅱ）来说，其稳定性却是F->Cl->Br>I－，说明Zn（Ⅱ）的卤素离子配合物中以静电作 用为主。
④ 、d10构型的Ga（Ⅲ）、In（Ⅲ）、Tl（Ⅲ） 配合物的稳定性，与锌副族的情况类似，其中Tl （Ⅲ）的配合物最稳定，Ga（Ⅲ）和In（Ⅲ）的有 些配合物的稳定性顺序是Ga（Ⅲ）>In（Ⅲ），另一 些配合物则是Ga（Ⅲ）<In（Ⅲ）。 ⑤ 、d10构型的Cu（Ⅰ）、Ag（Ⅰ）、Au（Ⅰ） 配合物的稳定常数数据较少，它们与氨形成配合物 稳定性的顺序是Cu（Ⅰ）>Ag（Ⅰ）<Au（Ⅰ）。
第四章
4.1 4.2
配合物在溶液中的稳定性
中心原子性质对配合物稳定性的影响 配体性质对配合物稳定性的影响
4.3 配位原子性质和中心原子的关系
第四章 配合物在溶液中的稳定性

配合物在水溶液中的稳定性


[Ag(CN)2]- +
判断[Ag(NH3)2]+是否可能转化为[Ag(CN)2]-。
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§7–2 配合物在水溶液中的稳定性
第七章 配位平衡与配位滴定
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§7–2 配合物在水溶液中的稳定性
第七章 配位平衡与配位滴定
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§7–2 配合物在水溶液中的稳定性
第七章 配位平衡与配位滴定
Cu2+ + 4NH3
[Cu(NH3)4]2+
平衡浓度/( mol/L) 1.0×10-3
x
1.0
已知[Cu(NH3)4]2+ 的= 2.09×1013
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§7–2 配合物在水溶液中的稳定性
第七章 配位平衡与配位滴定
将上述各项代入累积稳定常数表示式：
K稳
[Cu(NH 3 ) 4 ] 2 [Cu 2 ][NH 3 ] 4
1．比较同类型配合物的稳定性 较高。但不同类型配合物的稳定性则不能仅用 K 比较。 稳
K 对于同类型配合物，稳定常数 稳 较大，其配合物稳定性

例1：比较下列两配合物的稳定性： [Ag(NH3)2]+ [Ag(CN)2]= 107.23 = 1018.74
由稳定常数可知[Ag(CN)2]-比[Ag(NH3)2]+稳定得多。
3.判断配离子与沉淀之间转化的可能性
配离子与沉淀之间的转化，主要取决与配离子的稳定性和 沉淀的溶解度。配离子和沉淀都是向着更稳定的方向转化。
【例3】
在1L[Cu(NH3)4]2+溶液中(c(Cu2+)为4.8×10-17mol/L)， 加入0.001molNaOH，问有无Cu(OH)2沉淀生成? 若加入 0.001molNa2S，有无CuS沉淀生成? (设溶液体积基本不变)。

18、溶液酸度对配合物稳定性有何影响

溶液酸度对配合物稳定性有何影响（1）配位剂的酸效应EDTA 在溶液中的电离平衡可用如下简式表示：----++−→←−→←−→←−→←−→←−→←++++++432234526Y HY YH Y H Y H Y H YH H H H H H H 从电离平衡可以看出，当溶液的酸度减小时，平衡向右移动，溶液中Y 4—增加，EDTA的配位能力增强；当溶液的酸度增大时，平衡向左移动，溶液Y 4—减少，EDTA 的配位能力降低。

这种因溶液酸度的改变而使配位剂的配位能力受到的影响，叫做配位剂的酸效应。

在溶液中，EDTA 总是以H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y —、H 2Y 2—、HY 3—、Y 4—等七种形式存。

我们以[Y ’]表示EDTA 七种存在形式的总浓度，以[Y 4—]表示其阴离子Y 4—的浓度，则：][][4'-=Y Y ayay 称为配位剂EDTA 的酸效应系数。

ay 在一定pH 下是一个常数，它的大小与EDTA 的总浓度无关，而是由溶液的酸度决定的。

ay 越小，表示参加反应的EDTA 的有效浓度[Y 4—]越大，EDTA 的配位能力增强，反之，EDTA 的配位能力降低。

（2）配合物的表观稳定常数酸度对配位平衡的影响可用下式表示： 44--+⇔+n n MY Y M+++-H H⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅+−→←--+223Y H HY H当溶液的酸度增高时，配位剂EDTA 的电离平衡向右移动，Y 4—的浓度降低，因而金属离子与EDTA 配位平衡向左移动，促使了配合物的离解，从而降低了配合物的稳定性。

因为： ][][4'-=Y Y ayayY Y ][][4--=将它代入配合物稳定常数式中得：]'][[][]][[][4444Y M ayMY Y M MY K n n n n MY n +--+-==- 这样我们就得到了游离金属离子浓度[M n+]、未配位的配位剂的总浓度[Y ’]和配合物浓度[MY n-4]三者之间的平衡关系式，令：ay K Y M MY K n n MY n n MY 44]][[][''4--==+- 式中K'MY n -4叫做配合物的表观稳定常数，在数值上它等于配合物的稳定常数除以配合剂的酸效应系数。

配合物化学-2-稳定性规律


（三）配体本性的影响
例如： 稳定常数
lgKCuL = 1.5851
加质子常数
lgKH1 — 2.544
lgKCuL2 = 1.6751
lgβCuL2= 3.0311 lgKNiL = 0.8001 lgKZnL= 0.8111
lgKH1 — 3.855
lgKH1 — 5.278 lgKH1 — 0.543 lgKH1 — 0.673
（三）配体本性的影响
如果有对此反常的现象，则往往是由于形成的 螯环中张力太大，即螯环处于严重的扭曲状态而勉 强形成螯环或者事实上根本没有形成螯环。
表6-5 Mn (II) –-OOC(CH3)nCOO-体系的稳定常数（25℃）
n 0 1 2 3 5 7 螯环大小 5原子 6原子 7原子 8原子 10原子 12原子 lgK1 3.2 2.30 1.26 1.13 1.08 1.03 I 0.1 0.16 0.16 0.16 0.16 0.16
Na+
K+ Cs+
-0.6（18℃）
-0.15 0.01（18 ℃ ）
0.70
0.85 ——
0.53
0.96 ——
-0.48
-0.26 ——
Be2+
Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+
-0.6（I=4.0）
—— 0.7 0.8 0.9
1.95
2.23 2.31 2.55 2.7
——
1.82 1.98 2.04 2.27
配体与金属离子结合而形成配位个体，在形式上同该 配体与氨离子结合而形成的共轭酸有类似之处。
（三）配体本性的影响
2、光谱化学序列

第五章 配合物在溶液中的稳定性-2013


Li >Na >K >Rb >Cs Be > Mg > Ca > Sr > Ba 电荷相同，半径越大，稳定相越差 高价金属配合物稳定性比低价金属离子配合物稳定性要高
② d10型金属离子 Cu+、Ag+、Au+、 Zn2+、Cd2+、Hg2+ Ga3+、In3+、TI3+ 其配合物一般比电荷相同、体积相近惰气型金属离子的配合 物稳定性高 对于Zn副族来说，大量的数据表明： Zn2+>/<Cd2+<Hg2+
•
f MLn
fM• fL
n
= βc
f MLn fM• fL n
浓度稳定常数
5.2 影响配合物稳定性的因素
中心离子性质对配合物稳定性的影响 一般来说，过渡金属离子形成配合物的能力比主族离子强 而主族金属中，又以电荷少、半径大的碱金属离子等最弱 ① 惰气型金属离子
碱金属： Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+ 碱土金属：Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+ 及：Al3+、Sc3+、Y3+、La3+
Co(CN)53-,Pd2+,Pt2+,Pt4+ Cu+,Ag+,Au+,Cd2+,Hg+,Hg2+
软
BH3,Ga(CH3)3,GaCl3,GaBr3,GaI3,Ti+,Tl(CH3)3 CH2,碳烯类 π接受体：三硝基本，醌类
酸
HO+,RO+,RS+,RSe+,Te4+,RTe+ Br2,Br+,I2,I+,ICN等 金属
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水合离子半径越大，形成的“外层配离”越不稳定。 水合离子半径越大，形成的“外层配离子”越不稳定。
（2）18e-构型的金属离子（d10） ） 构型的金属离子（
如 Cu+ 、 Ag+ 、 Au+ 、 Zn2+ 、 Cd2+ 、 Hg2+ 、 Ga3+ 、 In3+ 、 Tl3+ 、 Ge4+、Sn4+、Pb4+等离子，由于 -构型的离子与电荷相同、半 等离子，由于18e 构型的离子与电荷相同 与电荷相同、 径相近的8电子构型的金属离子相比， 径相近的 电子构型的金属离子相比，往往有程度不同的共价键 电子构型的金属离子相比 性质，而且多数共价键占优势，因此它们的配位能力要比相应 性质，而且多数共价键占优势，因此它们的配位能力要比相应 的8e-构型的强，并且与某些配体形成的配离子的稳定性递变规 构型的强， 律也不同于8e-惰性气体型的金属离子。 律也不同于 惰性气体型的金属离子。 这类金属离子与F 为配位原子的配体配位能力较差， 这类金属离子与 -及 O为配位原子的配体配位能力较差， 为配位原子的配体配位能力较差 而与N、 、 原子为配位原子的配体的配位能力强 原子为配位原子的配体的配位能力强。 而与 、S、C原子为配位原子的配体的配位能力强。 稳定性顺序如下： 稳定性顺序如下： S～C>I>Br>Cl>N>O>F ～
2. 金属离子的电子构型 （1）8e-构型的惰性气体型金属离子（d0s2p6） ） 构型的惰性气体型金属离子（
一般为s区 碱金属、碱土金属） 的离子及B 一般为 区 （ 碱金属 、 碱土金属 ） 的离子及 3+ 、 Al3+ 、 Si4+ 、 Sc3+、Y3+、RE3+、Ti4+、Zr4+、Hf4+等离子。 等离子。 A) 一般而言，这一类型的金属离子形成配合物的能力较差， 一般而言，这一类型的金属离子形成配合物的能力较差， 它们与配体的结合力主要是静电引力。因此， 它们与配体的结合力主要是静电引力。因此，配合物的稳定性 主要决定于中心离子的电荷和半径， 主要决定于中心离子的电荷和半径，而且电荷的影响明显大于 半径的影响。 半径的影响。 一般而言：离子势愈大，愈稳定。但也有特殊。例如Mg 一般而言 ： 离子势愈大 ， 愈稳定 。 但也有特殊。 例如 2+ 的螯合物比Ca 稳定性小，主要是因为空间位阻。 与 EDTA的螯合物比 2+ 稳定性小 ， 主要是因为空间位阻 。 即 的螯合物比 可能由于离子半径较小， 可能由于离子半径较小，在它周围容纳不下多齿配体所有配位 原子，产生空间位阻，因而造成了配体不能 正常” 与其配合。 造成了配体不能“ 原子，产生空间位阻，因而造成了配体不能“正常” 与其配合。
构型的金属离子(d （3）(18+2)e-构型的金属离子 10s2) ） 属于这类的金属离子一般为Ga 属于这类的金属离子一般为 2+、In+、Tl+、Ge2+、 Sn 2+、Pb 2+、As3+、Sb3+、Bi3+等p区金属的离子，它 区金属的离子， 区金属的离子 们比电荷相同，半径相近的8e-惰性气体型金属离子的 比电荷相同，半径相近的 成配能力稍强，而比 电子构型金属离子的成配能力 成配能力稍强，而比18电子构型金属离子的成配能力 弱得多。这类金属离子的配离子中，目前除Tl 弱得多。这类金属离子的配离子中，目前除 +、Sn2+、 已知的稳定常数数据很少。因此， Pb2+外，已知的稳定常数数据很少。因此，尚难以总 结出这一类金属离子生成配离子的稳定性规律。 结出这一类金属离子生成配离子的稳定性规律。
3.2.1 内因 中心原子的结构和性质的影响 内因—中心原子的结构和性质的影响
决定配合物形成能力的主要因素有： 决定配合物形成能力的主要因素有：金属离子的 电荷、半径及电子构型。 电荷、半径及电子构型。 1. 金属离子的半径和电荷 对相同电子构型的金属离子，生成配合物的稳定 对相同电子构型的金属离子， 性与金属离子电荷成正比，与半径成反比。 性与金属离子电荷成正比，与半径成反比。可用金属 离子的离子势（ 表示， 离子的离子势（ Z2/r ）表示，该值的大小一般与所生 成的配合物的稳定常数大小一致， 成的配合物的稳定常数大小一致，但这仅限于较简单 的离子型配合物。 的离子型配合物。
离子(d （4）(9-17)e-构型的金属 离子(d1-9) ） e 研 究 较 多 的 是 第 四 周 期 的 Mn2+(d5), Fe2+(d6), Co2+(d7), Ni2+(d8)和Cu2+(d9)等的配离子，结果表明 氧 等的配离子， 和 等的配离子 结果表明+2氧 化态的这些离子（以及第四周期的Zn2+）与几十种配体 化态的这些离子（以及第四周期的 形成的配离子，其稳定性顺序基本上都是： 形成的配离子，其稳定性顺序基本上都是： Mn2+<Fe2+<Co2+<Ni2+<Cu2+ (d1-9) > Zn2+(d10) 这个顺序叫做Irving-Williams顺序，此顺序可用晶 顺序， 这个顺序叫做 顺序 体场理论和Jahn-Teller效应予以说明，在配合物的化学 体场理论和 效应予以说明， 效应予以说明 键中将详细介绍。 键中将详细介绍。
3.1.2 逐级稳定常数
M + L ML + L ML ML2
[ML] K1＝ [M][L] [ML2] K2＝ [ML][L] [MLn] Kn＝ [MLn-1][L]
………..
MLn-1+ L MLn
K1 、 K2….Kn 称为配离子的逐级稳定常数 。 称为配离子的逐级稳定常数。
3.1.3 累积稳定常数
碱金属离子与酒石酸根离子形成的配离子稳定性递变情况 金属离子 离子半径 logK1 logK2 Li+ 0.59 0.76 0.42 Na+ 0.95 0.56 0.20 K+ 1.33 0.40 0.08 Rb+ 1.48 0.36 .04 Cs+ 1.69 0.30 0.00
一些半径相近的金属离子与EDTA形成配合物稳定性递变情况 一些半径相近的金属离子与EDTA形成配合物稳定性递变情况 EDTA 金属离子 离子半径 logK1
3.2 配离子在溶液中稳定性的一些规律
影响稳定性的因素： 影响稳定性的因素：内因和外因 内因：配离子稳定性的大小首先与组成配离子的中心离子的性 内因：配离子稳定性的大小首先与组成配离子的中心离子的性 配体的性质以及中心离子与配体之间的相互作用有关 以及中心离子与配体之间的相互作用有关。 质、配体的性质以及中心离子与配体之间的相互作用有关。 外因：外部因素如温度、压力及溶液中离子强度等对配离子的 外因：外部因素如温度、压力及溶液中离子强度等对配离子的 温度 稳定性也有一定的影响。 稳定性也有一定的影响。
问题： 问题： 1. 已 知 [Cu(NH3)4]2+ 的 稳 定 常 数 为 4.8×1012 ， × [Zn(NH3)4]2+ 的稳定常数为 ×108。请问以上两种配离 的稳定常数为5× 子哪种更稳定？ 子哪种更稳定？ 2. [Cu(NH3)4]2+ 的 逐 级 稳 定 常 数 K1=1.41×104 、 × K2=3.17×103 、 K3=为 7.76×102 、 K4=1.39×102 。 求 K稳 。 × 为 × × 配合平衡符合平衡原理， 配合平衡符合平衡原理 ， 当中心离子或配体浓度 发生变化时，或它们遇到能生成弱电解质、 发生变化时 ， 或它们遇到能生成弱电解质 、 沉淀或发 生氧化还原反应的物质时，平衡就被打破，发生移动。 生氧化还原反应的物质时 ， 平衡就被打破 ， 发生移动 。
B）与O、F配位原子的配体所形成的配合物的稳定性大于与 、 ） 配位原子的配体所形成的配合物的稳定性大于与N、 、 配位原子的配体所形成的配合物的稳定性大于与 S、C作为配位原子的配合物。 、 作为配位原子的配合物 作为配位原子的配合物。 例如碱金属通常只形成氧作为配位原子的配合物。 例如 碱金属通常只形成氧作为配位原子的配合物。 又 碱金属通常只形成氧作为配位原子的配合物 如稀土元素与乙二胺乙二酸(EDDA)所形成配合物就不如氮 所形成配合物就不如氮 如稀土元素与乙二胺乙二酸 三乙酸(NTA)的稳定。这也可认为是 的稳定。这也可认为是EDDA与稀土离子配合 三乙酸 的稳定 与稀土离子配合 时利用二个羧氧和二个胺氮， 时利用二个羧氧和二个胺氮 ， 而 NTA利用三个羧氧和一个 利用三个羧氧和一个 胺氮， 与稀土配合能力强。 胺氮，故NTA比EDDA与稀土配合能力强。 比 与稀土配合能力强
M + L M + 2L ML ML2 MLn
[ML] ß 1＝ [M][L] [ML2] ß 2＝ [M][L]2 [MLn] ß n＝ [ML][L]n
………..
M + nL
可以得出第i级累积稳定常数 可以得出第 级累积稳定常数ß i与逐级稳 级累积稳定常数 定常数之间的关系： ß i＝K1K2……Ki 定常数之间的关系：
碱金属、碱土金属几种配合物的 碱金属、碱土金属几种配合物的logK1
水合离子半径 配位体 大 碱 土 金 属 Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ Li+ 碱 金 属 Na+ K+ Cs+ logK1 S2O321.84 1.98 2.04 2.33 － 0.68 0.92 － IO30.72 0.89 1.00 1.1 － -0.47 -0.30 － SO422.11 2.28 － － 0.64 0.70 0.82 － NO30 0.23 0.82 0.92 － -0.59 -0.14 0.01