温 Tm
度 ΔT
ΔT=Tm-Ts
无限缓慢
称:
Ts
ΔT为过冷度
时间
金属纯度↑ΔT↑,冷却速度↑ΔT↑
b. 结晶潜热
1mol物质从一个相转变为另一个相时,伴 随着放出或吸收的热量称为相变潜热。
温 Tm
度
Ts
无限缓慢
时间
2 晶体凝固的热力学条件
G H TS
dG S dT
SL SS
液体和晶体自由能随温度变化
G H TS dG S dT SL SS
ΔT
T1 T0
GL=GS时,Tm称平衡熔点。
单位体积自由能的变化ΔGv与过冷度ΔT的关系:
GV GL GS HL TSL (HS TSS ) HL HS T (SL SS ) H TS
T Tm
GV 0, Hm TmS 0 S Hm
Tm
T Tm : S变化小,认为是常数
GV
GL
GS
H m
T
H m Tm
H m Tm
T
上式中ΔT=Tm-T即为过冷(Undercooling or Supercooling)度,
只有ΔT>0时,ΔGV>0,液态向固态相变自 发进行。
2.2 晶核形成规律
晶核的形成分为均匀形核和非均匀形核。
N N1 N2
过冷度
温度 Tm
内容回顾
称rk为:临界晶核
2
rk GV ,
16 3
Gk 3(GV )2
Gk
16 3
3(GV )2
1 3
Sk
△Gk为形核功
自由能的降低只 补偿了界面能增 加量的2/3
均匀形核的条件
必须过冷,过冷度越大,结晶的趋势 也越大。