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第六章沉淀溶解平衡与沉淀滴定思考题与习题一、填空题1.同离子效应使难溶电解质的溶解度降低。
2.根据待测组分与其他组分分离方法的不同，称量分析法一般分为沉淀法、气化法和电解法。
3. 称量分析法的主要操作过程包括溶解、沉淀、过滤和洗涤、烘干和灼烧、称量4. 根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，银量法划分为莫尔法、佛尔哈德法、法杨司法。
5.莫尔法是在中性或弱碱性介质中，以K2CrO4＿作指示剂的一种银量法；而佛尔哈德法是在酸性介质中，以AgNO3作指示剂的一种银量法。
二、选择题1.AgCl和Ag2CrO4的溶度积分别为1.8×10-10和2.0×10-12，则下面叙述中正确的是( C )A. AgCl与Ag2CrO4的溶解度相等；B. AgCl的溶解度大于Ag2CrO4；C.二者类型不同，不能由K大小直接判断溶解度大小；spD.都是难溶盐，溶解度无意义。
2.下面的叙述中，正确的是( B )A.溶度积大的化合物溶解度肯定大；B.向含AgCl固体的溶液中加适量的水使AgCl溶解又达平衡时，AgCl溶度积不变，其溶解度也不变；C.将难溶电解质放入纯水中，溶解达平衡时，电解质离子浓度的乘积就是该物质的溶度积；D. AgCl水溶液的导电性很弱，所以AgCl为弱电解质。
3.CaF2沉淀在pH=3的溶液中的溶解度较pH=5溶液中的溶解度( B )A.小；B.大；C.相等；D.可能大可能小。
4.已知Mg(OH)2的K=1.8×10-11，则Mg(OH)2饱和溶液中的pH是( A )spA. 3.59；B. 10.43；C. 4.5；D. 9.41。
5.指出下列条件适于佛尔哈德法的是( C )113A. pH6.5~10；B.以K2CrO4为指示剂；C.滴定酸度为0.1~1mol/L；D.以荧光黄为指示剂。
三、是非题(下列叙述中对的打“√”,错的打“×”)K越小，则其溶解度也越小。
第五章1．写出下列难溶电解质的溶度积常数表达式：AgBr，Ag2S，Ca3(PO4)2，MgNH4AsO4解：K sp(AgBr) = c(Ag+)⋅c(Br-)K sp(Ag2S) = c2(Ag+)⋅c(S2-)K sp[Ca3(PO4)2] = c3(Ca2+)⋅c2(PO43-)K sp(MgNH4AsO4) = c(Mg2+)⋅c(NH4+)⋅c(AsO43-) 2．求CaC2O4在纯水中及在0.010mol⋅L-1的(NH4)2C2O4溶液中的溶解度。
解：在纯水中s = {K sp(CaC2O4)}1/2 = (4⨯10-9)1/2 = 6⨯10-5 mol⋅L-1在0.010mol⋅L-1的(NH4)2C2O4溶液中，设溶解度为x mol⋅L-1,则c(Ca2+) = x；c(C2O42-) = x+0.010 ≈ 0.010x⨯0.010 = 4⨯10-9所以s = x = 4⨯10-7 mol⋅L-13．假定Mg(OH)2在饱和溶液中完全电离，计算：(1)Mg(OH)2在水中的溶解度；(2)Mg(OH)2饱和溶液中OH-的浓度;(3)Mg(OH)2饱和溶液中Mg2+的浓度；(4)Mg(OH)2在0.010mol⋅L-1NaOH溶液中的溶解度；(5)Mg(OH)2在0.010mol⋅L-1MgCl2溶液中的溶解度。
解：(1)设Mg(OH)2在水中的溶解度为xK sp(Mg(OH)2) = c(Mg2+)⋅c2(OH-) = x⋅ (2x)2 = 4x3所以x ={ K sp(Mg(OH)2)/4}1/3= (1.8⨯10-11/4)1/3= 1.7⨯10-4(mol⋅L-1)(2) c(OH-) = 2⨯1.7⨯10-4 mol⋅L-1 = 3.4⨯10-4 mol⋅L-1(3) c(Mg2+) = 1.7⨯10-4 mol⋅L-1(4)设Mg(OH)2在0.010mol⋅L-1NaOH溶液中的溶解度为xc(Mg2+) = x c(OH-) = 2x+0.010 ≈ 0.010x⨯(0.010)2 = 1.8⨯10-11所以s = x = 1.8⨯10-7 mol⋅L-1(5)设Mg(OH)2在0.010mol⋅L-1MgCl2溶液中的溶解度为xc(Mg2+) = x+0.010≈ 0.010, c(OH-) = 2x0.010 ⨯(2x)2= 1.8⨯10-11所以s = x = 2.1⨯10-5 mol⋅L-14．已知AgCl的溶解度是0.00018g⋅(100gH2O)-1 (20℃)，求其溶度积。
沉淀滴定法试题库（判断题）1。
CaCO 3和PbI 2的容度积非常接近，皆约为10-8，故两者饱和溶液中，Ca 2+及Pb 2+离子的浓度近似相等（×）。
2.用水稀释AgCl 的饱和溶液后，AgCl 的溶度积和溶解度都不变（√)。
3.只要溶液中I -和Pb 2+离子的浓度满足［c （I —）/c θ]2·[c （Pb 2+）/c θ］≥K SP (PbI 2）,则溶液中必定会析出PbI 2沉淀（×).4。
在常温下，Ag 2CrO 4和BaCrO 4的溶度积分别为2。
0×10-12和1.6×10-10，前者小于后者，因此Ag 2CrO 4要比BaCrO 4难溶于水(×）。
5. MnS 和PbS 的溶度积分别为1。
4×10—15和3。
4×10-28,欲使Mn 2+与Pb 2+分离开，只要在酸性溶液中适当控制pH 值,通入H 2S （√）。
6.为使沉淀损失减小,洗涤BaSO 4沉淀时不用蒸馏水,而用稀H 2SO 4(×).7。
一定温度下，AB 型和AB 2型难溶电解质，容度积大的，溶解度也大（×）。
8.向BaCO 3饱和溶液中加入Na 2CO 3固体，会使BaCO 3溶解度降低,容度积减小(×）。
9. CaCO 3的容度积为2.9×10—9，这意味着所有含CaCO 3的溶液中，c （Ca 2+）=c （CO 32-）,且［c(Ca 2+）/c θ］［c （CO 32—）/c θ］=2.9×10—9（×）.10.同类型的难溶电解质,K sp θ较大者可以转化为K sp θ较小者，如二者K sp θ差别越大，转化反应就越完全（√)。
11、溶度积的大小决定于物质的本身的性质和温度，而与浓度无关 ( √ ）。
12。
因为AgCrO 4的溶度积（K 0sp=2.0×10—12)比AgCl 的溶度积（K 0sp=1。
第六章重量分析法和沉淀滴定法在科学实验和化工生产过程中，经常要利用沉淀反应来制取难溶化合物，进行离子分离除去溶液中的杂质以做定量和定性的分析等。
掌握影响沉淀生成与溶解平衡的有关因素，才能有效地控制沉淀反应的进行；只有基本搞清沉淀形成的机理，才有可能控制一定的沉淀条件，获得良好而且纯净的沉淀，或实现有效的分离，或得到准确的测定结果。
1.重量分析法概述一、重量分析法及分类重量分析法是经典的定量分析方法之一。
它是用适当的方法将待测组分与其他组分分离，然后用称量的方法测定该组分含量的一种分析方法。
根据分离方法的不同，通常应用的重量分析法有沉淀法和气化法。
沉淀法是以沉淀反应为基础，将被测组分转变为溶解度小的沉淀，对沉淀进行适当的处理，最后称重，算出待测组分的含量。
例如，测定试液中so即-含量时，在试液中加入过量的BaCl2使sob定量生成BaSO沉淀，经过滤、洗涤、干燥后，称量BaSO的重量，从而计算试液中sob的含量。
气化法（又称为挥发法）是用加热或其他方法使试样中被测组分气化逸出，然后根据气体逸出前后试样重量之差来计算被测组分的含量；或用吸收剂将逸出的该组分气体全部吸收，根据吸收剂重量的增加来计算该组分的含量。
例如，欲测定氯化钡晶体（BaCb^HO中结晶水的含量，可将一定量的试样加热，使水分逸出，根据试样重量的减轻算出试样中水分的含量；也可以用吸湿剂（如高氯酸镁）吸收逸出的水分，根据吸收剂重量的增加来计算水分的含量。
此外，还有提取法和电重量分析法等。
例如，测定农产品中油脂的含量时，可以将一定量的试样，用有机溶剂（如乙醚、石油醚等）反复提取，将油脂完全浸提到有机溶剂中，然后称量剩余物的重量，或将提取液中的溶剂蒸发除去，称量剩余油脂的重量，以计算油脂的含量。
电重量分析法是利用电解的原理，使被测成分在电极上析出，然后称重求其含量。
二、重量分析法的特点重量分析法是根据称得的重量来计算试样中待测组分含量的一种分析方法。
6 沉淀重量法与沉淀滴定法一、单项选择题( B )1、 有关影响沉淀完全的因素叙述错误的A 、利用同离子效应，可使被测组分沉淀更完全B 、异离子效应的存在，可使被测组分沉淀完全C 、配合效应的存在，将使被测离子沉淀不完全D 、温度升高，会增加沉淀的溶解损失（ C ）2、在下列杂质离子存在下，以Ba 2+沉淀SO 42- 时，沉淀首先吸附A 、Fe 3+B 、Cl -C 、Ba 2+D 、NO 3-（ B ）3、莫尔法采用AgNO 3标准溶液测定Cl-时，其滴定条件是A 、pH=2.0~4.0B 、pH=6.5~10.5C 、pH=4.0~6.5D 、pH=10.0~12.0（ B ）4、 用摩尔法测定纯碱中的氯化钠，应选择的指示剂是：A 、K 2Cr 2O 7B 、K 2CrO 7C 、KNO 3D 、KClO 3（ B ）5、 用沉淀称量法测定硫酸根含量时，如果称量式是BaSO 4，换算因数是（分子量）：A 、0.1710B 、0.4116C 、0.5220D 、0.6201（ A ）6、采用佛尔哈德法测定水中Ag +含量时，终点颜色为？A 、红色；B 、纯蓝色；C 、 黄绿色；D 、蓝紫色（ A ）7、以铁铵钒为指示剂，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定银离子时，应在下列何种条件下进行A 、酸性B 、弱酸性C 、碱性D 、弱碱性 （ A ）8、称量分析中以Fe 2O 3为称量式测定FeO ，换算因数正确的是A 、)()(232O Fe M FeO M F = B 、)()(32O Fe M FeO M F = C 、)(3)(232O Fe M FeO M F = D 、)()(32O Fe M Fe M F = ( A )9、以SO 42-沉淀Ba 2+时，加入适量过量的SO 42-可以使Ba 2+离子沉淀更完全。
这是利用A 、同离子效应；B 、酸效应；C 、 配位效应；D 、异离子效应（ C ）10、下列叙述中，哪一种情况适于沉淀BaSO 4?A 、在较浓的溶液中进行沉淀；B 、在热溶液中及电解质存在的条件下沉淀；C 、进行陈化；D 、趁热过滤、洗涤、不必陈化。
