锰矿石中锰含量测定考试表

书山有路勤为径，学海无涯苦作舟
锰矿石一般工业指标
(1)冶金用锰矿石一般工业指标①品位指标
表1－20 冶金用锰矿石一般工业指标
①矿床开采技术指标
矿层最低可采厚度0.5m～0.7m；夹石剔除厚度0.2m～0.3m；堆积矿净矿含矿率(质量分数)≥15％。

(2)优质锰矿石、优质富锰矿石品位及杂质含量指标见表1－21。

表1－21 优质锰矿石和优质富锰矿石品位及杂质含量指标
(3)锰矿石中伴生组分评价参考含量见表1―22。

表1―22锰矿石中伴生组分评价参考含量表
伴生多种贵金属及有色金属的矿床，据目前的实验研究，用化学选矿，综合回收效果好，技术经济上可行，从而使锰含量未达到表内矿石要求的锰矿石，也具有利用价值，应根据加工技术试验结果制订包括锰含量在内的合理工业指标。

(4)天然放电锰(锰粉)一般技术标准
表1―23天然放电锰(锰粉)一般技术指标
说明：所谓放电锰矿石，是指具有放电性能的二氧化锰矿石，是制作于电池的原料。

在电池中的作用主要是消除电池工作时氢的极化作用，使电流畅通。

其放电性能取决于MnO2 的含量和晶型;MnO2 含量越高越好，其晶型以γ型和ρ型最优。

关于上述标准，各厂矿、企业在实际使用中，尚存在以下问题：
①有的锰粉二氧化锰含量高，但放电时间短；也有锰粉二氧化锰含量低，而放电时间长。

任务三锰矿石中锰含量的测定知识目标：电位滴定法、惰性金属电极、电位滴定终点的确定方法能力目标：1．能够准确判断电位滴定的终点。

2．能够利用电位滴定法测定锰矿石中锰含量教学方法引探和讲练结合、操作与指导结合教学学时每20人一个学习组，1人一台ZD-2A自动电位滴定仪，整个任务需 4 学时。

教学设计问题：如何准确测定锰矿石中锰含量？汇总所查资料，师生共同讨论，提出分析方案教师展示展示学生对此过程中不理解处提问，教师解惑教师引导，讲授电位滴定法学生观察电极，描述电极的构造及在测定中的作用学生完成锰矿石中锰含量的测定问题：电位滴定法测锰含量时滴定终点如何判断？学生讨论，教师总结讲解电位滴定终点的确定方法布置作业：如何测定饮用水中pH、F-、Fe2+含量？教案课程引入由问题引入教学：问题：锰含量是锰矿石的技术指标之一，那么该如何测定呢？ 学生根据所查资料分组讨论并提出解决方案。

答案：原子吸收光谱法、电位分析法、分光光度法等。

比较优劣，引出本次课程的教学任务：“电位滴定法测定锰矿石中锰含量”展示GB/T1502-2002，学生分组讨论实验过程。

知识点讲解-1 Ø 电位滴定法 ² 定义：电位滴定法是利用滴定过程中指示电极电位的突跃来确定滴定终点的一种电化学容量分析方法。

² 比较电位滴定法与直接电位法和化学滴定法的区别 与化学滴定法的区别 定量参数不同 与直接电位法的区别确定滴定终点方法不同² 基本原理：开始滴定时，随着滴定剂的不断加入，待测离子与滴定剂之间发生化学反应，被测离子浓度发生相应的变化。

由于指示电极的电位与被测离子浓度有关，因此，指示电极的电位也相应发生变化。

在化学计量点附近，被测离子浓度发生突变，指示电极的电位也相应发生突变。

根据电池电动势的变化，可以判断滴定终点。

² 实验装置：指示电极：铂电极、参比电极：双液接甘汞电极、滴定管、酸度计、电磁搅拌器、搅拌子² 滴定方法：组装仪器装置后，将滴定剂装入滴定管，调节好零点，准确移取一定量试液于滴定池中，插入电极，开启电磁搅拌器和直流毫伏计，读取初始电动势（或pH ）后开始滴定。

EDTA 配位滴定法测定锰矿石中锰含量一．实验原理在碱性溶液中,试样中的Mn 2+易被氧化成Mn 4+而形成MnO(OH)2 沉淀。

当溶液中有辅助配位剂(如三乙醇胺或酒石酸钾钠)存在时, 于碱性溶液中Mn 2+被空气氧化成Mn 3+而不生成沉淀。

在Fe 3+、Al 3+、TiO 2+、Mn 2+、Ca 2+、Mg 2+等离子共存的试样溶液中, 用EDTA 配位滴定Mn 2+的原理是: 在溶液中加入三乙醇胺掩蔽Fe 3+、Al 3+、TiO 2+；调整溶液pH 值, Mn 2+被空气氧化成Mn 3+, 并与三乙醇胺生成Mn 3+- TEA 绿色配合物；然后在pH=10 时加入足够量的氟化铵,使Ca 2+、Mg 2+生成相应的氟化物沉淀；再加盐酸羟胺将Mn 3+- TEA 配合物中的Mn 3+还原成Mn 2+,以K-B 为指示剂,用EDTA 标准滴定溶液进行滴定。

其反应式为: 2222Mn H Y MnY 2H +--++=+二、试剂：1、氟化铵溶液( 250g/L)；2、三乙醇胺(1+2)；量取300Ml 三乙醇胺，用水稀释至1000ML ，摇匀。

3、氨水(1+1)；4、氨水-氯化铵缓冲溶液( pH=10)；称取26.7克氯化铵，溶于水中，加36ML 氨水，稀释至1000ML 。

5、盐酸羟胺(100g/L)；6、酸性铬蓝K- 萘酚绿B 混合指示剂7、EDTA 标准滴定溶液( 0.04mol /L)。

三、分析步骤：称取风干试样0.2000g(准确至0.0001g)，于250ML 锥形瓶中，加1+9硫酸溶液10ML ，在低温下分解式样，至冒白烟为止，取下冷却，加蒸馏水150ML ，加入10ml 三乙醇胺( 1+2) , 用氨水( 1+1) 调整溶液pH 值至近10后, 加入25ml 氨—氯化铵缓冲溶液( pH=10) , 搅拌,加入35ml 氟化铵溶液( 250g/L) , 放置2～3min, 再加入10ML 盐酸羟胺(100g/L),搅拌使其溶解,加入适量的K-B 混合指示剂,溶液呈酒红色,立即用0.015mol /LEDTA 标准滴定溶液滴定至纯蓝色。

锰的测定<硝酸铵容量法><1>方法提要：试样经酸溶解后，在磷酸微冒烟的状态下，用固体硝酸铵将锰氧化至三价，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，根据硫酸亚铁铵标准溶液消耗的体积计算锰的百分含量。

<2>试剂：a、硝酸铵：固体b、磷酸（ρ=1.70g/ml）c、硝酸（ρ=1.42g/ml）d、二苯胺磺酸钠溶液(3g/L)e、硫酸盐铁铵标准溶液C=0.035mol/L 配置：称取13.72g硫酸亚铁铵用硫酸（5+95）溶液溶解并稀释至1L 混匀。

标定：称取两份与试样含量相近的标准样品，按分析步骤进行操作，两份标准样品所消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积的极差不超过0.1ml，即可取平均值计算锰的滴定度。

按公式计算硫酸亚铁铵标准溶液对锰的滴定度：T=Mn标%*m/V公式中：T—硫酸亚铁铵对锰的滴定度Mn标%—标准样品中锰的百分含量%m—称取标准样品的重量gV—标定时所消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积的平均值ml<3>分析步骤：称取0.2000g烘干试样，置于250ml锥形瓶中，加入15ml磷酸（2.2）加热溶解，取下稍冷，沿着瓶壁加入5-7ml硝酸（浓），继续加热至液面平静，开始微冒磷酸白烟，取下立即加入2.0g硝酸铵固体，充分摇动锥形瓶并吹去氮氧化物，稍冷后用水稀释至约50ml摇匀。

冷却至室温用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液呈浅紫红色，加入3-4滴二苯胺磺酸钠溶液继续用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由紫红色变为淡黄色。

分析结果结算：Mn%=T锰*V/m*100%<4>注意事项：a、本方法适用于锰矿石和含锰量高的试样分析；b、对烧结锰矿和含有有机物较多的试样要多加些硝酸直到出现紫色为止，硝酸也可以和磷酸一起加入；c、开始冒磷酸白烟要马上取下，否则生成焦磷酸盐使结果偏低；d、加入硝酸铵以后产生的氮氧化物气体必须祛除完全，否则结果不稳；e、生产样品滴定速度应以标定标准溶液的滴定速度一致；f、试样中如有钒石，应先加入过量的硫酸亚铁铵标准溶液，再用高锰酸钾标准溶液回滴；g、加硝酸铵温度应在220度-240度，操作时冒烟立即加入硝酸铵，否则易使结果偏低；h、硫酸（5+95）表示由5体积浓硫酸与95体积水混匀所配溶液。

锰矿石中锰的测定──硝酸铵氧化、硫酸亚铁铵容量法
罗绍谦
【期刊名称】《海南矿冶》
【年(卷),期】2001(000)002
【摘要】据介绍，用硝酸铵氧化、硫酸亚铁铵容量法对锰矿石中锰的测定的分析方法中，采用了硝酸─磷酸来分解试样。

但是在实际工作中我们发现，硝酸─磷酸分解试样的效果不太理想，往往会造成结果偏低，而且对滴定终点也较难判断。

而采用王水进行分解试样，从试验结果可以看出王水对试样的分解较为彻底，而且滴定终点比较容易判断。

通过对标准样品的分析，其结果较令人满意。

１主要试剂盐酸：（１．１９／ｍｌ）硝酸：（１．４２ｇ／ｍｌ）硫酸熔液：（１０％）磷酸：（１．６ｇ／ｍｌ）硝酸按：（固体）尿素：（固体）二苯胺磺酸钠熔液：（０．５％的水溶液）锰标准溶液：称取５．００００ｇ金属锰（９９．９％）于烧杯
【总页数】2页(P13-14)
【作者】罗绍谦
【作者单位】海南省昌江海钢公司地质测量处中心化验室;572700
【正文语种】中文
【中图分类】TD
【相关文献】
1.不同氧化法—硫酸亚铁铵滴定法测定锰矿石、硫酸锰中锰含量 [J], 卢燕;黄忠
2.硝酸铵氧化容量法测定锰铁中锰量国标起草报告 [J], 姚汝胜;张水菊;王晓霞;曾波
3.高氯酸氧化硫酸亚铁铵滴定法测定锰矿石中全锰 [J], 宋玉珍;房思玲;齐咏梅;韩萍
4.高氯酸氧化-硫酸亚铁铵滴定法测定锰矿石中锰的条件试验 [J], 周晓芬
5.微波消解-硫酸亚铁铵容量法测定锰矿石中锰的含量 [J], 韦文业;莫桂芬;梁源因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

书山有路勤为径，学海无涯苦作舟锰矿石中锰含量的测定1．方法提要试样经磷酸分解，在有硝酸银存在的磷酸溶液中用过硫酸铵将Mn2+氧化成Mn7+。

用二苯胺磺酸钠作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。

钒、铬含量高的样品采用碱熔，水浸取之后，加乙醇还原沉淀锰，过滤分离钒、铬。

本法适用于一般试样中ω（Cr2O3）/10-2＞0.5 的测定。

2．试剂2·1.过硫酸铵，分析纯。

2·2.磷酸（p1.69g/mL），分析纯。

2·3.硫酸（p1.84g/mL），分析纯。

2·4.二苯胺磺酸钠指示剂：称取0.08g 二苯胺磺酸钠溶于100mL 硫酸（5+95）中。

2·5.硫酸锰溶液：称取2g 硫酸锰溶于100mL 水中。

2·6.硝酸银溶液：称取1g 硝酸银溶于100mL 水中。

2·7.硫酸亚铁铵标准溶液的配制：称取7.1g 硫酸亚铁铵溶于1000mL 硫酸（5+95），混匀。

此溶液为C[（NH4）2Fe（SO4）2&#8226;6H2O]=0.01791mol/L。

2·8.重铬酸钾标准溶液：称取105℃干燥过的重铬酸钾（基准）0.8880g 于250mL 烧杯中，用水溶解，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

此溶液为C（1/6K2Cr2O6）=0.01791mol/L。

2·9.硫酸亚铁铵标准溶液的标定：分取30.00mL 的重铬酸钾标准溶液于250mL 锥形瓶中，加入15mL 硫酸、10mL 磷酸，用水稀释至120mL 左右，摇匀，冷却至室温，加入0.08%二苯胺磺酸钠2mL，以欲标定的硫酸亚铁铵溶液滴定至红紫色变为浅绿色为终点。

若硫酸亚铁铵溶液不等于30.00mL，则运用稀释定律调整至消耗体积为30.00mL，并作平行标定予以确认。

3．分析步骤称取0.5000g（视含量而定）在105℃烘2h 的试样于300mL 三角瓶中，加15mL 硫酸、10mL 磷酸，置于高温电炉上于300～360℃加热溶解完全（冒三氧化硫浓烟），取下冷却，用水稀释至120mL左右。

本溪钢铁（集团）有限责任公司采购技术条件外购锰矿石2006-08-15发布2006-09-01实施本溪钢铁（集团）有限责任公司发布前言本标准代替Q/BB610-2001。

主要修订内容：——增加最大粒度要求；——采用新的检验方法。

本标准由本钢集团公司技术中心提出。

本标准由本钢集团公司技术中心归口。

本标准由本钢本钢集团公司技术中心负责起草。

本标准主要起草人：张险峰、郭万行。

本标准1996年首次发布，1999年第一次修订，2001年第二次修订，2006年8月第三次修订。

外购锰矿石１范围本标准适用于冶炼用外购锰矿石的采购和验收。

2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。

凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB/T2011散装锰矿石取样、制样方法GB/T1506锰矿石锰含量的测定电位滴定法和硫酸亚铁铵滴定法GB/T1508锰矿石全铁量的测定重铬酸钾滴定法和邻菲罗林分光光度法GB/T1515锰矿石磷含量的测定磷钼蓝分光光度法GB/T2007.7散装矿产品取样、制样通则粒度测定方法－手工筛分法3技术要求3.1锰矿石的化学成分应符合表1规定。

表1化学成分（质量分数）/%Mn Mn/Fe P/Mn≥20.0--≤0.006注：P指标在质量认证时要求合格，平时不作质量考核。

3.2锰矿石的粒度及波动范围按表2。

粒度波动/%粒度范围/mm小于下限大于上限最大粒度/mm20～80≤5≤101004试验方法4.1锰矿石在卸入原料场地前，对所进车辆车车取样。

4.1.1取样在车厢顶部，采用八点取样法，取样点位分布如图1所示。

4.1.2每个取样点取样不少于2Kg。

取样应在取样点位上挖成深度不小于300mm漏斗形穴，然后自上而下铲出样品。

4.2锰矿石中全锰量的测定按GB/T1506的规定进行。