紫外光度法测定水中石油类物质的方法改进

- 114 -生 态 与 环 境 工 程石油类会对地表水产生一定的污染，污染原因主要包括石油开采、加工、运输、排放以及泄露等，生活污水及工业废水也是造成石油类对地表水污染的原因。

我国危险废弃物名单中共包括危险物质48中，其中即包括石油类，其位列前十名。

石油类物质含有大量的芳香烃物质，其含有毒性会严重伤害人体，特别是双环及三环，其在多环芳烃中具有一定的代表性，毒性不容小觑，人体一旦接触到这些物质会对其皮肤、呼吸系统、神经系统等造成严重的伤害，出现中毒现象。

对水中石油类进行测定时，红外分光光度法会用到四氯化碳作为萃取剂，其会破坏大气臭氧层。

1 测定方法在20世纪80年代，已就四氯化碳的使用签订了协议书，其在全球范围内被列为禁用试剂，目前我国也明确规定禁止使用四氯化碳，所以目前亟需解决的问题就是制定新的水质石油类测定方法。

已有部分研究指出，四氯化碳在红外分光光度法中的应用已找到替代物质，即四氯乙烯。

四氯乙烯的优势为毒性不高，沸点高，属于非可燃、易爆物质，但是也存在缺点，稳定性不佳，检出限较四氯化碳高，在测定Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ类地表水及一类、二类海水石油类时使用四氯乙烯有一定的局限性，所以当务之急是找到具体的解决方法。

采用紫外分光光度法对石油类进行测定时，是通过紫外区对石油及相关物质的吸收情况完成的。

在芳香族化合物中，带有苯环和共轭双键的主要吸收波长分别为250nm~260nm 和215nm~230nm 。

一般原油的吸收波长有2个峰值，一个是225nm ，另一个是254nm ，轻质油为225nm ，同炼油厂的油。

在石油类中，轻质油是造成地表水源污染的来源，因此在关于紫外分光光度法测定水质石油类的试行文件中，紫外吸收广度确定为225nm 。

并且在萃取石油时，选用正己烷优势明显，其毒性不高，杂质也不多。

水中石油类测定采用紫外分光光度法，不仅操作难度低，精度高，较为灵敏，还可以拓展测定范围[1]。

水中的油类包括生活污水及工业废水，水中的生物经过分解后也会形成油类。

根据《关于消耗臭氧物质的蒙特利尔议定书》，我国已于2019年1月1日起履行停止实验室使用四氯化碳的承诺。

因此，为满足地表水石油类监测的需要，生态环境部颁布了《水质石油类的测定紫外分光光度法（试行）》HJ 970-2018。

本文对标准HJ 970-2018中提出的检出限、测定下限、精密度、准确度进行验证。

一、方法概述1.本方法依据《水质石油类的测定紫外分光光度法（试行）》HJ 970-2018。

在pH≤2的条件下，样品中的油类物质能被正己烷萃取，萃取液经无水硫酸钠脱水，经被硅酸镁吸附除去动植物油类等极性物质，于225nm 波长处测定吸光度，石油类含量与吸光度符合朗伯-比尔定律。

2.本方法适用于地表水、地下水和海水中石油类测定。

二、仪器和试剂1.仪器设备。

500ml 棕色硬质玻璃瓶，1000ml 分液漏斗，50ml 锥形瓶，转速可达300r/min 的振荡器，转速可达3000r/min 的离心机，紫外分光光度计，移液管，容量瓶，其他实验室常用器皿。

2.试剂。

石油类标准贮备液（1000mg/L ），透光率≥90%的正己烷，盐酸，无水硫酸钠，100～60目硅酸镁，玻璃棉。

三、验证步骤1.样品的采集。

按照HJ/T 91、HJ/T 164中相关规定进行样品的采集，用干燥的500mL 棕色玻璃瓶采集水样，加入盐酸酸化至pH≤2。

采样前不用水样对样品瓶进行冲洗，采样前先破坏可能存在的油膜，在水面至300㎜采集柱状水样，采集的水样全部用于测定。

2.校准曲线。

（1）配置浓度为100mg/L 石油类标准使用液。

移取5.00mL 石油类标准贮备液于50mL 容量瓶中，用正己烷定容，摇匀。

（2）移取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL 和4.00石油类标准使用液于6个25mL 容量瓶中，用正己烷稀释至标线，摇匀。

标准系列浓度分别为0.00mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、8.00mg/L 和16.0mg/L。

紫外分光光度法测定水中石油类的方法验证和改进蒋增辉【摘要】对新实施的《水质石油类的测定紫外分光光度法(试行)》(HJ 970-2018)进行方法验证,精密度和准确度结果均符合方法要求;空白试验结果为0.001 8～0.008 0 mg/L,加标浓度为0.10～2.00 mg/L(高浓度经稀释)的回收率为88.1％～113.3％;纯水加标0.05 mg/L的7次平行测定相对标准偏差为9.2％,相对误差为-17.4％;对HJ 970-2018中正己烷透光率、脱芳烃试验、萃取振摇、空白试验、质量控制等提出改进建议,并应用于上海市太浦河-金泽水源地的监测中.【期刊名称】《净水技术》【年(卷),期】2019(038)005【总页数】5页(P14-18)【关键词】石油类;紫外分光光度法;正己烷;透光率;太浦河;金泽水源地【作者】蒋增辉【作者单位】上海泓源建筑工程科技股份有限公司,上海201707【正文语种】中文【中图分类】TU991.11+3石油类是主要成分为烃类物质的混合物，一般极性较弱，可用非极性有机溶剂萃取。

石油类在大气、水和土壤中广泛存在，特别是在石油生产和石化加工区域及相关运输环节中，石油类的泄漏和排放会对环境造成严重污染，并影响人体健康。

石油类在水中一般呈现溶解态、分散态或乳浊态。

在水中，如果石油类物质含量超出0.1～0.4 mg/L，就会在水面形成一层膜状物，阻隔氧气进入，从而危害水中动植物。

当含量超过3 mg/L，就会影响水体的自净能力[1]。

测定石油类的方法有很多种，包括重量法、紫外法、荧光法、红外法、非分散红外法和气相色谱法等[2]。

生态环境部主要采用重量法、红外法和紫外法，并于2018年10月10日发布了《水质石油类和动植物油类的测定红外分光光度法》(HJ 637—2018)[3]和《水质石油类的测定紫外分光光度法(试行)》(HJ 970—2018)[4]两项标准方法。

表1列出了部分石油类相关标准限值及测定方法。

【石油类专题】紫外法测定石油类方法改进与注意事项一．方法原理在pH ＜2 的条件下，样品中的油类物质被正己烷萃取，萃取液经无水硫酸钠脱水，再经过硅酸镁吸附除去动植物油等极性物质后，于 225 nm 波长处测定吸光度，石油类含量与吸光度值符合朗伯 - 比尔定律。

二．前处理步骤——萃取将水样全部转移至 1 000 mL 分液漏斗中，量取25.0 mL 正己烷洗涤采样瓶后，全部转移至分液漏斗中，充分振摇2 min，期间经常开启旋塞排气，静置分层 30 min 后，将上层的有机相进行脱水。

2.1 脱水改进（1）标准规定：将上层有机相萃取液转移至已加入3 g无水硫酸钠的锥形瓶中，盖紧瓶塞，振摇数次，静置。

若无水硫酸钠全部结块，需补加无水硫酸钠直至不再结块。

（2）方法改进：将玻璃漏斗中加入一定量的无水硫酸钠，取10 mL 左右的正己烷过滤并弃去。

随后下方连接25 mL容量瓶，将上层有机相萃取液注入并利用重力的影响实现脱水的效果，再取一定数量的正己烷洗涤玻璃漏斗，最后定容至25 mL容量瓶。

2.2吸附改进（1）标准规定：继续向萃取液中加入3 g硅酸镁，置于振荡器上，以 180~220 r/min 的速度震荡 20 min，静置沉淀。

在玻璃漏斗底部垫上少量玻璃棉，过滤，待测。

（2）方法改进：将玻璃层析柱中加入约5 cm左右的硅酸镁，将定容后的倒入吸附，弃去一定的前导液后，将脱水改进后定容至 25 mL 容量瓶中的正己烷溶液倒入玻璃层析柱中，同样利用重力的影响实现吸附的效果。

（过柱子）改进后实验省略了振荡器的使用，并相对减少了因为振荡器所产生的大部分时间，而吸附的效果并未受到影响。

3.3萃取注意事项：（1）标准中未规定萃取时人工振摇的方向、频率、幅度等参数，建议通过规范振摇细节以减少人员操作手法不同造成的误差。

例如: 在人工振摇前先检查瓶塞是否塞紧、放水阀是否已闭合;将分液漏斗横置后双手持紧，以肘关节为支点做上下方向振摇，频率至少 120 次/min，为避免漏液不建议左右振摇;振摇 1 min 后放气 1 次，再振摇 1 min 后，静置。

153ECOLOGY生 态区域治理分析水环境中石油类紫外分光光度法方法福建省厦门环境监测中心站 贺琦一、引言随着对石油资源使用需求的增加，水环境中的石油类含量对人类健康、渔业和生态系统构成了严重威胁。

而新制定的环境标准对于水环境中石油类含量提出了更高的要求。

在对地表水、地下水、黑臭水体和海水样品的常规监测过程中我国各个监测站都采用《水质石油类的测定紫外分光光度法》HJ970-2018（试行）[1]法测定。

由于水质石油类采样分析时必须全样分析且油在水体中分布不均匀的特殊性，平时采样过程通常没有留存备用水样。

因此一旦分析结果超标就要重新采样复测，相当浪费人力物力，对于海水监测几乎不能实现。

但是实际分析过程中由于水样成分复杂容易发生乳化现象，由于破乳不完全引入误差或者脱水不完全造成数据异常不可避免。

所以本实验想要通过硅酸镁吸附的时长不同，和吸附次数不同对待测样品的影响，证明利用硅酸镁小柱或者硅酸镁对石油类分析过程中乳化、脱水不完全的待测液进行二次吸附，能够使检测结果有效降低且不会低于真实数值，避免石油类分析一遇到数据超标就需要重新采样的现象发生。

二、材料和方法（一）仪器与药品盐酸（国药集团GR）；硫酸（国药集团GR）；正己烷（Merck）；无水乙醇（国药集团AR）；无水硫酸钠（国药集团AR）；硅酸镁（国药集团AR）；石油类标准物质（国家海洋环境监测中心）。

紫外可见分光光度计(美普达UV6100）；全自动紫外测油仪(上海昂林OL1040)。

（二）紫外可见光分光光度法1.工作曲线的测定按照《水质石油类的测定紫外分光光度法》HJ970-2018（试行）绘制标准工作曲线。

2.硅酸镁震荡吸附对石油类分析的影响实验取50ml 浓度为0.050mg/l 和0.500mg/l 的油标样各4份加入6g 无水硫酸钠和6g 硅摘要：目的：探索一种紫外分光光度法检测水中石油类含量异常的补充方法。

方法通过探究硅酸镁吸附的时长不同和吸附次数不同，对水样中石油类检测结果的影响。

石油类石油许多大小不同分子烃类化合物所组成的复杂混合物，含有少量硫、氮、氧的有机化合物。

石油类是油田开发和石油加工过程产生的重要污染物，原油开采、运输、加工等行业也是石油类污染的重点行业。

石油类进入水体循环，不仅直接对水体生态环境造成污染，而且在某些条件下，会通过不同方式转移至周围环境，造成大气、土壤污染，对人类健康和环境造成危害。

所以，地表水中石油类可作为评价水质状况和控制水体污染的重要指标。

因为石油类组成复杂，且水中溶解度低，检测取样过程中难以采集到代表性样品，从而对地表水肿石油类含量的测定结果造成一定影响。

本文分析比较常用的地表水中石油类红外法与紫外法测定结果，并提出建议，为地表谁中国石油类的监测提供一定参考依据。

一、实验1.仪器与试剂（1）仪器JDS-100红外测油仪；AVATAR-300红外分光光度计；TU-1201可见紫外分光光度计；l 000mL分液漏斗；100mL三角瓶；量筒；层析柱；4cm带盖石英比色皿。

（2）试剂石油醚60℃-90℃：光谱纯，在225nm处透光率>80%；四氯化碳：蒸馏处理或活性炭精制，在3030、2960、2930 -1cm处没有吸收峰；无水硫酸钠(经马福炉300℃灼烧2h)冷却后装入磨口玻璃瓶中，保存于干燥器内；硅藻土:250℃烘烤2h，冷后密封保存；标准石油烃:V(正十六烷)∶V(异辛烷)∶V (苯)=65∶25∶10；油标1:用石油醚将某港原油配制成100mg/ L 溶液；油标2：西海网油标，国家海洋环境监测中心配制：20#柴油、15#机油。

2.实验步骤（1）实验准备样品的采集与保存：依据标准HJ637-2018，将20#柴油和15#机油等量混合后, 分别用石油醚和四氯化碳配制成1000mg/L 贮备液。

将某港原油用四氯化碳配制成1000 mg/L 贮备液。

对于低浓度样品测定，石英比色皿洁净至关重要，通常采用清水冲洗多次后，使用重铬酸钾洗液浸泡5 min，然后用蒸馏水冲洗干净。

水质石油类的测定紫外分光光度法
一、原理：
在pH≤2的条件下，样品中的油类物质被正己烷萃取，萃取液经无水硫酸钠脱水，再经硅酸镁吸附除去动植物油类等极性物质后，于225nm波长处测定吸光度，石油类含量与吸光度值符合朗伯-比尔定律。

二、测试流程：
三、注意事项：
1.水样采集和保存：
采集约500mL水样于玻璃瓶，加入盐酸溶液酸化至pH≤2；样品不能在24h内测定，应在0°C～4°C冷藏保存，3d内测定。

2.试验条件：
①萃取和脱水：将上层萃取液转移到有3g无水硫酸钠的锥形瓶，振荡、静置。

（加无水硫酸钠直至不再结块时，完成脱水）。

②净化（吸附柱法）：取适量的脱水后萃取液过硅酸镁吸附柱，弃去前2-3mL滤液（前面几毫升馏出液高于萃取液浓度），剩余收集在25mL比色管中。

③空白水样测试：纯水代替水样进行萃取、净化和测试，计算得到空白值。

④水样体积测量：以萃取后水样体积为准。

⑤空白控制：试剂纯度（正己烷、无水硫酸钠）；实验器皿清洗。

3.方法对比：
参考标准：HJ 970-2018 水质石油类的测定紫外分光光度法。

水质石油类的测定紫外分光光度法水质石油类的测定是环境监测的重要内容之一。

其中，紫外分光光度法是一种常用且有效的测定方法。

本文将详细介绍水质中石油类的测定原理、仪器设备、操作步骤以及应用案例等方面。

一、紫外分光光度法原理紫外分光光度法是通过测量分析物在紫外光区（190-400nm）的吸收强度来确定其浓度的方法。

在石油类的测定中，各种石油类物质都有明显的紫外吸收特性，通过测量吸光度可以推算出样品中石油类物质的浓度。

二、仪器设备进行水质石油类的测定需要使用紫外分光光度计。

一般来说，紫外分光光度计由光源、单色仪、试样室、检测器和数据显示器等部分组成。

三、操作步骤1. 样品准备：将水样收集到干净的玻璃容器中，并加入适量的有机溶剂（如正庚烷）进行提取，使得石油类物质充分溶解。

2. 曲线绘制：根据已知不同浓度的石油类标准溶液，利用紫外分光光度计测量它们的吸光度，并绘制出吸光度与浓度之间的标准曲线。

曲线的斜率可用于判断各样品中石油类物质的浓度。

3. 测量样品：将样品处理后的溶液放入紫外分光光度计的试样室中，测量其紫外吸光度。

4. 根据标准曲线计算浓度：利用标准曲线中的斜率，计算出待测样品中石油类物质的浓度。

四、应用案例在工业废水处理过程中，石油类物质是一种常见的污染物。

为了保护环境和人民的健康，需要对废水中的石油类物质进行测定。

以下是一项应用案例：某工厂废水中石油类的测定。

首先，收集废水样品，并加入适量正庚烷进行提取。

利用紫外分光光度计测量了不同浓度的石油类标准溶液的吸光度，并绘制了标准曲线。

随后，测量了废水样品的吸光度，并根据标准曲线计算出石油类物质的浓度。

结果显示，废水中石油类物质的浓度超过了环境标准。

根据测定结果，该工厂对废水处理设施进行了改进，以减少石油类物质的排放。

五、总结紫外分光光度法是一种常用的水质石油类测定方法。

通过测量样品在紫外光区的吸光度，可以推算出样品中石油类物质的浓度。

这种方法具有操作简便、准确度高等优点，广泛应用于环境监测和废水处理等领域。

紫外分光光度法检测水质石油类新标准解析《水质石油类和动植物油类的测定红外分光光度法》是2019年之前我国环保行业测定水中油的唯一标准方法，该标准采用红外分光光度法，以四氯化碳作为萃取剂，全面、准确地检测水体中油类物质的含量，灵敏度高、不受油品影响，在我国环境监测中起着重要的作用，得到全面普及使用。

但由于标准中使用的溶剂四氯化碳是破坏臭氧层的物质（ODS）之一，为保护大气臭氧层，《关于消耗臭氧层的蒙特利尔议定书》要求禁止使用ODS，我国在1991年6月加人了《议定书》，自2019年1月1日起，石油类的检测方法被全面替换。

现在对《水质石油类的测定紫外分光光度法（试行）》进行浅析。

标签：石油类；紫外；检测；萃取1石油类检测概述1.1石油类检测的意义近年来，我国经济建设水平逐步提高，对环境的要求也越来越严格。

而近年来在检测水生态环境时发现海上石油类物质的污染情况日益严重，不仅严重危害了海洋生态，甚至已经影响到工业用水和生活用水的循环再利用，所以应该找到一些有效的检测污染物质的方式，及时了解到所排物质的污染含量是否达标，在发展的同时要注意保护环境。

目前我国主要是对地表水和工业废水进行检测，发现其中石油类物质的污染系数最大。

因此对水体进行检测，对石油物质类含量的检测方式进行讨论，用以控制我国水污染情况，从而提高水质量，使水生态环境平衡发展。

1.2开展石油类检测的新标准步骤浅析在制定新的检测标准时，受不同方法检出限及干扰因素的影响，环境方面水质石油类的检测又被分为两种检测方法，即废水沿用红外分光光度法，以四氯乙烯替代四氯甲烷，地表水、地下水、海水则换为检出限更低的紫外分光光度法。

鉴于红外分光光度法大体与就标准相似，这里不再做解析，只对紫外法进行简单的探讨。

2对石油类检测的方法优化石油类的前处理及驾车呢过程中，需要用到通风橱，1000mL分液漏斗及漏斗架，三角瓶，振荡器，加入的无水硫酸钠及硅酸镁又需要称量，这一系列设备装置及检测的操作步骤都需要专业人员花费较长的时间进行细致的操作，为了优化实验步骤，通过一系列实验比对，我将实验中更为方便的操作与大家分享探讨。