武汉大学分析化学下册考研课件-电分析.ppt
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第16章 电解和库仑法16-1 比较电解分析方法和库仑分析方法的异同点。
答:(1)电解分析法和库仑分析法的相同点电解分析法和库仑分析法都是以电解为基础的分析方法。
(2)电解分析法和库仑分析法的不同点①电解分析法是试样溶液被电解后,待测组分在阴极或阳极上以金属单质或氧化物的形式析出,由此从共存组分中分离流出,再用重量法测量析出的物质,经过一定的代换关系求得待测物的含量,适用于常量组分的分析;②库仑分析法是测量电解完全时消耗的电荷量,依据法拉第定律由所消耗的电荷量来计算被测物质的含量,库仑分析法可用于微量组分的测定。
16-2 如何理解理论分解电压(析出电位)与实际分解电压(析出电位)的关系?答:理论分解电压(析出电位)与实际分解电压(析出电位)的关系为:实际分解电压大于理论分解电压。
理论分解电压是电解时所产生的,它的大小等于电解池中原电池电动势大小,但是极性相反,是电解能顺利进行所必须克服的电动势。
由于溶液中存在一定的电阻,并且还要克服由于电极极化所带来的过电位,因此实际分解电压大于理论分解电压。
16-3 控制电位库仑分析和库仑滴定法在原理上有何不同?答:控制电位库仑分析和库仑滴定法在原理上的不同之处如下:(1)控制电位库仑分析法是在电解过程中,将工作电极的电位调至测定所要求的电位值,保持恒定,直到电解电流为零,若电流效率为100%,电解过程的电量为被测物质所需的电量。
从串联在电解电路中的库仑计精确记录的电量值即可求算出被测物质的含量。
(2)库仑滴定法是用强度一定的恒电流通过电解池,同时用计时器记录电解时间。
被测物质直接在电极上反应或在电极附近由于电极反应产生一种能与被测物质起作用的试剂,当被测物质作用完毕后,由指示终点的仪器发出信号,立即关掉计时器。
由电解进行的时间t (s)和电流i (A),可按式,求算出被测物质的质量m (g)。
M m it nF16-4 为什么库仑分析中要求电流效率在100%下进行电解?答:库仑分析中要求电流效率在100%下进行电解的原因为:库仑分析法定量分析是以法拉第定律作为理论进行的分析方法,电极反应过程中,不能发生副反应,并按化学计量进行,这样测定的结果才具有定量分析的依据,因此要求电流利用效率必须是100%,实际中电流利用效率不低于99.9%是允许的。