纺织品中致癌染料检测方法研究

GCMS分析20种纺织品和消费品中禁止使用的胺类致癌物和
印染处理废水的
GC/MS分析20种纺织品和消费品中禁止使用的胺类致癌物和印染处理废水的环境监测中出现的胺类致癌物
一些偶氮染料用于纺织品和其它材料会产生胺类致癌物,这类物质从两个途径危害健康:一是消费者直接接触产品,二是印染厂产生的废水及污泥对环境水的污染.德国已经禁止某些含有这种超过规定浓度限量的胺类染料货物进口,使用质谱(MS)方法分析测定其含量.在德国规定用6890气相色谱仪/5973质谱检测器检测有关纺织品和其它消费品中有害物质的浓度限量,这一规定很适宜而且优于其它方法,例如,使用脉冲不分流进样和质谱的SIM模式检测方法,其检测限(LOD)是5ng·ml-1(ppb),这样低的检测限为分析人员提供了很大的方便:可以检测出浓度样品的低限,或者不要使用繁琐的样品处理方法,可以节约劳力从而增加分析样品的数量,而且,可以达到低的LOD并改善了数据处理的能力,适合环境样品的分析,用以检测印染厂废水中的污染物.利用能力卓越的MSD Productivity ChemStation,可以打印出符合用户需要的分析报告.
作者：Linda Doherty 作者单位：Agilent Technologies Company 1601 California Avenue Palo Alto,CA94304 刊名：环境化学 ISTIC PKU英文刊名：ENVIRONMENTAL CHEMISTRY 年，卷(期)：2005 24(5) 分类号：X7 关键词：GC/MS 胺类纺织品检测限环境监测消费品。

纺织品中致敏致癌染料禁用染料检测分析摘要]本文主要概括分析了染料的化合物基本信息，并对致癌致敏类染料检测分析实践，进行了细致地研究。

从而能够积攒更多的实践分析及研究经验，进一步提高纺织品内敏致癌的纺织品禁用染料的检测分析精准度，提升纺织品内敏致癌的纺织品禁用染料的检测技术专业水平。

[关键词]纺织品；致敏致癌；染料；禁用；检测分析；前言：目前，致癌致敏的禁用类染料，已逐渐成为纺织品生态标准的检测体系当中重要的项目，且也逐渐成为相关专家及学者所研究的重点课题，越来越多的专家及学者纷纷加入到纺织品内敏致癌的纺织品禁用染料科学检测研究的队伍当中。

那么，为了能够加快这一课题的研究步伐，为后期对于纺织品内敏致癌的纺织品禁用染料科学检测研究提供重要的依据或者参考，本文结合以往的研究文献及资料，总结分析纺织品内敏致癌的纺织品禁用染料科学检测研究进展情况。

1、染料的化合物基本信息目前，在国际上被公认为可致敏致癌的纺织品禁用染料主要包含着以下九种，详见图1-1。

这九种染料主要包含着3种分散染料、3种直接染料、2种碱性染料、1种酸性染料。

这九种染料均已经过了国内外相关专家学者多年潜心的实验观察及研究，均已确定对于人体有致敏致癌作用。

国内外一些法律法规当中已明确注明不可使用含有致敏致癌类染料实施纺织品加工生产。

但是，国内一些不法分子及贪婪之人，往往不考虑后果的严重性，滥用这些致敏致癌类染料实施纺织品的加工生产，以至于威胁到人们的身体健康及安全。

而为遏制这一不良事件出现，就需对纺织品内部致敏致癌类染料实施精准的检测分析，以检测是否使用了这九种禁用的染料，避免严重后果出现，为纺织品加工生产业的持续发展提供保障。

图1.1国际公认可致敏致癌的纺织品禁用染料示图2、致癌致敏类染料检测分析实践2.1检测样品前期处理纺织品内致敏致癌类禁用染料实际含量检测，主要是检测其可萃取的部分实际含量，并非为绝对量。

但是，目前国内外对于纺织品内致敏致癌类染料限定成禁用类染料，样品提取率高低与否将直接影响着对样品精准的判定分析，判定其是否含有纺织品内致敏致癌类禁用染料。

可编辑修改精选全文完整版纺织品有害物质检测项目1.致癌物质的检测纺织品上的致癌物质主要是致癌染料和可以分解为致癌芳香胺的染料，后者按照德国颁布的《食品和日用消费品法》LMBG§35规定的官方方法进行。

其中§35LMBG82.02-2方法适用于以纤维素纤维为主的纺织品；§35LMBG82.02-3方法适用于皮革织品：§35LMBG82.02-4方法使用于聚酯及其混纺产品。

按照生态纺织品标准200(Oeko-TexStandard200)，致癌染料的检测，一部分可以采用致癌芳香胺的检测方法，或者采用气相色谱方法检测，另一部分染料的检测方法正在评估之中。

致癌物质致癌性的检测一般采用动物试验进行，按照要求使动物长期接触待测致癌物质后，进行病变评价。

评价时要考虑使用的剂量、接触的部位、致癌物质的纯度以及被试验动物的种类等因素，以作出科学的毒理性结论。

2.过敏物质的检测按照生态纺织品标准200，从纺织品上萃取下来的过敏染料可以通过气相色谱进行鉴别，并与参考物质对比。

对染料过敏性的检测主要是根据过敏接触皮炎的发病率和皮肤接触试验来判断，近年来发展了过敏性的老鼠淋巴结试验，目前尚需要进一步完善。

过敏性皮炎是一种常见的由于接触染料、助剂等过敛物质而引起的皮肤疾病，过敏接触皮炎的发作集中于皮肤接触过敏物的部位。

可疑过敏物的鉴定通常采用皮肤接触试验法。

3.环境荷尔蒙的检测环境荷尔蒙的检测和确定比致癌物质的检测要复杂和困难得多。

1996年欧洲的经济合作开发组织(OECD)提出了环境荷尔蒙的试验方法，同年美国环境保护局提出了食品和引用水中环境荷尔蒙的筛选试验法。

目前采用的试验方法主要包括四个方面的内容，即：用培养细胞进行体外试验；用鱼类进行试验：用两栖类和爬虫类动物进行试验：美国环境保护局内分泌扰乱筛选和试验咨询委员会提出的环境荷尔蒙筛选试验，包括配合预评价试验，即以与雌性激素、雄性激素和甲状腺激素受体结合的亲和性的活性指标的试验，有效性试验和确认试验。

致癌染料检测DIN 54231 致癌染料测试DIN 54231Allergenous disperse dyes 致敏性分散染料 HPLC-MS , DIN 54231Carcinogen dyes 致癌染料 HPLC-MS , DIN 54231一、致敏性分散染料Allergenous disperse致敏染料是指某些会引起人体或动物的皮肤、黏膜或呼吸道过敏的染料。

人体吸入性的过敏主要集中于呼吸道和粘膜，部分活性染料（可分为颗粒状和液状）可造成此类致敏。

目前致敏染料共发现27种。

在国际知名生态安全规范Oeko-Tex Standard 100的2008版中，将其中的20种致敏性分散染料列为生态纺织品的监控项目，下表中1#~20#，并增加了另外两种致敏染料，21#和22#。

这些染料主要用于聚酯、聚酰胺和醋酯纤维的染色，其中的17种为早期用于醋酸纤维的分散染料。

欧盟于2002年5月推出的Eco-Label 标签标准规定：该标准所列出的17种染料（比Oeko-Tex Standard 100少了3种：C.I. 分散蓝1、C.I. 分散棕1和C.I. 分散黄3），并规定当染色纺织品的耐汗渍色牢度（酸性和碱性）低于4级时，不得使用。

了解其他相关及检测请进个人主页禁用的致敏染料编号染料英文名称染料中文名称CAS No.1# Disperse Blue 1 分散蓝1 2475-45-82# Disperse Blue 3 分散蓝3 2475-46-93# Disperse Blue 7 分散蓝7 3179-90-64# Disperse Blue 26 分散蓝26 3860-63-75# Disperse Blue 35 分散蓝35 12222-75-26# Disperse Blue 102 分散蓝102 69766-79-67# Disperse Blue 106 分散蓝106 12223-01-78# Disperse Blue 124 分散蓝124 61951-51-79# Disperse Brown 1 分散棕1 23355-64-810# Disperse Orange 1 分散橙 1 2581-69-311# Disperse Orange 3 分散橙3 730-40-512# Disperse Orange 37/76 分散橙37/76 13301-61-613# Disperse Red 1 分散红1 2872-52-814# Disperse Red 11 分散红11 2872-48-215# Disperse Red 17 分散红17 3179-89-316# Disperse Yellow 1 分散黄1 119-15-317# Disperse Yellow 3 分散黄3 2832-40-818# Disperse Yellow 9 分散黄 9 6373-73-519# Disperse Yellow 39 分散黄39 12236-29-220# Disperse Yellow 49 分散黄49 54824-37-221# Disperse Yellow 23 分散黄23 6250-23-322# Disperse Orange 149 分散橙149 85136-74- 9国际上目前对纺织品上限用致敏性分散染料检出的限定值，不同的买家所制订的合格性评定标准存在一些差异。

致癌染料检测DIN 54231 致癌染料测试DIN 54231Allergenous disperse dyes 致敏性分散染料 HPLC-MS , DIN 54231Carcinogen dyes 致癌染料 HPLC-MS , DIN 54231一、致敏性分散染料Allergenous disperse致敏染料是指某些会引起人体或动物的皮肤、黏膜或呼吸道过敏的染料。

人体吸入性的过敏主要集中于呼吸道和粘膜，部分活性染料（可分为颗粒状和液状）可造成此类致敏。

目前致敏染料共发现27种。

在国际知名生态安全规范Oeko-Tex Standard 100的2008版中，将其中的20种致敏性分散染料列为生态纺织品的监控项目，下表中1#~20#，并增加了另外两种致敏染料，21#和22#。

这些染料主要用于聚酯、聚酰胺和醋酯纤维的染色，其中的17种为早期用于醋酸纤维的分散染料。

欧盟于2002年5月推出的Eco-Label标签标准规定：该标准所列出的17种染料（比Oeko-Tex Standard 100少了3种：C.I. 分散蓝1、C.I. 分散棕1和C.I. 分散黄3），并规定当染色纺织品的耐汗渍色牢度（酸性和碱性）低于4级时，不得使用。

了解其他相关及检测请进个人主页禁用的致敏染料编号染料英文名称染料中文名称CAS No.1# Disperse Blue 1 分散蓝1 2475-45-82# Disperse Blue 3 分散蓝3 2475-46-93# Disperse Blue 7 分散蓝7 3179-90-64# Disperse Blue 26 分散蓝26 3860-63-75# Disperse Blue 35 分散蓝35 12222-75-26# Disperse Blue 102 分散蓝102 69766-79-67# Disperse Blue 106 分散蓝106 12223-01-78# Disperse Blue 124 分散蓝124 61951-51-79# Disperse Brown 1 分散棕1 23355-64-810# Disperse Orange 1 分散橙 1 2581-69-311# Disperse Orange 3 分散橙3 730-40-512# Disperse Orange 37/76 分散橙37/76 13301-61-613# Disperse Red 1 分散红1 2872-52-814# Disperse Red 11 分散红11 2872-48-215# Disperse Red 17 分散红17 3179-89-316# Disperse Yellow 1 分散黄1 119-15-317# Disperse Yellow 3 分散黄3 2832-40-818# Disperse Yellow 9 分散黄 9 6373-73-519# Disperse Yellow 39 分散黄39 12236-29-220# Disperse Yellow 49 分散黄49 54824-37-221# Disperse Yellow 23 分散黄23 6250-23-322# Disperse Orange 149 分散橙149 85136-74- 9国际上目前对纺织品上限用致敏性分散染料检出的限定值，不同的买家所制订的合格性评定标准存在一些差异。

纺织品中致癌染料含量检测方法改进作者：朱晓鸿李远征来源：《中国纤检》2012年第04期摘要：采用甲醇添加尿素作为提取试剂，建立了用高效液相色谱法（HPLC-DAD）对纺织品中的9种致癌染料进行分析的方法，色谱柱为XDB Varian pursuit5 C18柱，流动相为乙腈和0.1%磷酸水溶液。

该方法中，9种致癌染料的定量限为1.0mg/kg～10mg/kg，线性相关系数都大于0.985，回收率为72％～95％，相对标准偏差（RSD）均小于10.0%，可以满足纺织品上致癌染料的检测需要。

关键词：纺织品；致癌染料；测试；高效液相色谱1 引言纺织品是生活中不可缺少的用品，随着人们健康和环境意识的不断增强，纺织品对人体的生态毒性和安全性问题也越来越多地得到关注。

纺织品在染色过程中，染料分子通过吸附、扩散等多种化学或物理处理，从染液转移到被染物上而使之染色[1]。

目前，已经证实存在多种可诱发人体癌变的染料[2]。

鉴于这些染料的严重危害，许多国家和世界权威组织相继颁布了严格的法规和技术标准进行限制，除了熟知的可分解致癌芳香胺的偶氮染料外，欧盟委员会纺织品生态标签（Eco-Label）（欧盟2002／371／EC指令）和国际环保纺织协会的纺织品生态标准（Oeko-Tex Standard 100）[3]都要求纺织品中不得使用对人体有直接致癌作用的9种染料（见表1），每种有害染料的检测限量为50 mg/kg。

国家质量技术监督检验检疫总局批准并发布的GB/T 18885—2009《生态纺织品技术要求》也规定不得使用这9种染料。

我国于2006年5月25日发布了GB/T 20382—2006《纺织品致癌染料的测定》[4]，该标准于2006年12月1日实施，其方法采用超声波辅助甲醇方法提取织物纤维上的9种染料，并在高效液相色谱仪（HPLC-DAD）上检测。

由于9种致癌染料分别属于直接、酸性、碱性和分散染料，化学性质差异较大，采用甲醇一次提取纺织品上的多种染料，方法虽简单、快捷，但通过实践发现，该方法只能提取纤维上的部分染料，且回收率较低，不能满足Oeko-Tex Standard 100定量检测要求；而且方法中给出的色谱分析条件也不完善，部分染料的色谱图出峰时间非常接近，色谱图形分离较差，因而在定性检测过程中有时很难区分。

百检检测：专家解读纺织品及服装中可分解致癌芳⾹胺染料的检测近期，国家市场监管总局公布了电⼦商务产品质量国家监督专项抽查结果，抽查以⼉童产品安全和电器产品安全为重点，对天猫、京东商城、1号店、凡客诚品、唯品会、国美电器、拼多多、⽹易严选、苏宁易购、当当⽹、贝贝⽹等11家电⼦商务平台上销售的婴幼⼉服装等7类电⼦商务产品质量开展了国家监督专项抽查。

抽查的63批次婴幼⼉服装产品中，有有10批次不合格，不合格项⽬涉及可分解致癌芳⾹胺染料、pH值、绳带要求、附件不合格项⽬“可分解致癌芳⾹胺染料”由于含有“致癌”两个字容易引起消费者的恐抗拉强⼒、耐唾液⾊牢度等。

抗拉强⼒、耐唾液⾊牢度等。

其中，不合格项⽬慌和不解。

那么，服装中的可分解致癌芳⾹胺染料具体指的什么？来⾃哪⾥？能否去除？如何检测服装中的可分解致癌芳⾹胺？我们邀请了福建省纤维检验局检测专家朱峰来解读纺织品及服装中的可分解致癌芳⾹胺染料检测的相关问题。

纺织品及服装中可分解致癌芳⾹胺染料含量的检1、可分解致癌芳⾹胺染料具体指的是什么? 会对⼈体产⽣哪些危害？会对⼈体产⽣哪些危害？纺织品及服装中可分测依据有哪些？可分解致癌芳⾹胺染料是指在⼀定条件下，经还原反应分解出致癌芳⾹胺的染料。

可分解致癌芳⾹胺染料属于偶氮染料，分⼦结构中含有偶氮基（—N=N—）。

⽬前，国内外公认的致癌芳⾹胺的数量是24种，涉及约200种偶氮染料，这些偶氮染料⼜被称为禁⽤偶氮染料。

需要说明的是，偶氮染料是合成染料中品种最多的⼀类，⼴泛地应⽤于各类纤维的染⾊，禁⽤偶氮染料仅占全部偶氮染料的 5%左右，并⾮所有的偶氮染料都是禁⽤染料。

经可分解致癌芳⾹胺染料染⾊的纺织品、服装或其他消费品与⼈体⽪肤长期接触后，在⼈体正常代谢过程所发⽣的⽣化反应条件下，可能发⽣还原反应分解⽣成致癌芳⾹胺，经过⼀系列活化作⽤⽽改变⼈体细胞的DNA结构，引起⼈体病变和诱发癌症。

我国现⾏纺织产品中可分解致癌芳⾹胺染料的限量依据为强制性国家标准GB 18401—2010《国家纺织产品基本安全技术规范》，规定在纺织产品中禁⽤可分解致癌芳⾹胺染料，致癌芳⾹胺的限量值为≤20 mg/kg。

浅析纺织品中致癌染料及其检测方法21世纪，随着人们对环保和健康意识不断加强，纺织品对人体健康和环境保护方面的影响越来越受到人们的关注，而其中纺织品所用染料的致癌性更是人们关注的焦点。

染料与癌症的关联在100多年前就有相关报道。

1895年，德国医生Rehn 曾报道，在一品红制造厂工作的45人小组中，有4人患膀胱癌。

此后5O年，通过对动物的试验和长期临床研究，确定膀胱癌是染料厂工人的职业病。

因此，当人们穿着和使用含有这类染料的纺织品时，就可能对健康造成潜在危险。

本文所论述的致癌染料是指本身未经还原或其它反应，但直接与人体或动物体长时间接触就会引起癌变的染料。

鉴于这类致癌染料的严重危害，许多国家和世界权威组织相继颁布了严格的法规和技术标准进行限制。

直接蓝6、直接红28、直接黑38、酸性红26、碱性红9、碱性紫14、分散蓝1、分散橙11和分散黄3是欧盟委员会纺织品生态标签(Eco-Label)(欧盟2002／371／EC指令)和国际环保纺织协会的纺织品生态标准都要求纺织品中不得使用对人体有直接致癌作用的9种染料，国家质量技术监督检验检疫总局批准并发布的我国最新推荐性国家标准GB/T18885-2009《生态纺织品技术要求》也规定不得使用这9种染料。

2国外致癌染料检测方法和标准纺织品中致癌染料检测一直是难题，目前，国际上尚无正式用于检测纺织品上致癌染料的方法标准。

国内外关于这方面的报道也较少，关于致癌染料的检测，OeKo-Tex标准200（2010版）中描述：部分染料（偶氮染料）可按禁用芳香胺的检测方法检测；部分染料（分散染料）可按分散染料的检测方法检测；而其它几种染料没有明确注明检测方法。

这给相关法规、标准、符合性评定程序的实施带来了很大的不便。

德国作为相关法案的提出国，曾于2000年提出过一项有关纺织品上分散染料检测方法的标准草案DIN DMP512草案《纺织品分散染料的检测》，目前世界上一些主要检测机构在进行纺织品上致癌染料的检测时，基本上都参照了该标准草案，有些则根据自己的经验和研究成果，在技术上做相应的调整或改进。