禁用偶氮染料及其检测标准 2014

气相色谱-质谱-选择离子存储法检测皮革和纺织品中的禁用偶氮染料3赵　洋 王元凤 (中国皮革和制鞋工业研究院,北京　100016)　(中国政法大学证据科学教育部重点实验室,北京　100088) 摘要　采用气相色谱-质谱-选择离子存储法,结合保留时间、特征离子的相对丰度比、谱库检索信息、峰面积对皮革和纺织品中的禁用偶氮染料进行定性、定量分析。

在选择离子存储模式下,各种偶氮染料的浓度在5～100μg/mL范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,相关系数大于0.9903。

对于大部分芳香胺3种浓度水平的加标回收率为69.8%～94.3%,检出限为0.005～2.446μg/mL(S/N=3),测定结果的相对标准偏差小于13%(n=6)。

该方法满足禁用偶氮染料的分析要求。

关键词　气相色谱-质谱　选择离子存储　偶氮染料　芳香胺　皮革　纺织品 偶氮染料被广泛应用于皮革、纺织品的染色及印花工艺。

然而人们经过长期研究和临床试验证明,某些含偶氮染料的产品在一定条件下会释放出对人类有致癌作用的芳香胺,这些芳香胺通过皮肤被人体吸收,扩散到体内,成为人体病变的诱发因素。

目前,禁用偶氮染料的检测主要采用气相色谱法(G C)、气相色谱-质谱联用法(GC-MS)、高效液相色谱法(H P LC)和薄层层析法(T LC)等。

其中, G C-MS法对混合物具有独特的分离能力,而且可确定化合物的相对分子质量、分子式乃至结构式,具有较高的灵敏度,因此被认为是检测禁用偶氮染料最有效的方法之一[1]。

在实际检测中发现,由于皮革、纺织品种类繁多,加工过程中添加大量助剂,而待检测的芳香胺含量相对较低,致使样品本底存在无法净化掉的复杂干扰物。

尤其是皮革和毛皮样品,全扫描模式(SC AN)采集数据得到的总离子流图(TI C)几乎被各种杂质峰覆盖,不但增加了解析图谱的难度,还降低了仪器的分辨率和灵敏度,严重影响样品的定性、定量分析。

据文献报道,采用四极杆质谱仪的选择离子监测(SI M)模式对芳香胺进行测定时,因仅采集特定离子信息,可以很大程度提高被测组分的分辨率和灵敏度,有效排除由于样品成分复杂所带来的基质干扰[2,3]。

标准评析皮革中禁用偶氮染料测试标准ISO 17234-1:2020解读■ 邵娟娟〔吉利汽车研究院（宁波）有限公司〕摘 要：为了研究汽车材料中皮革及毛皮制品禁用偶氮染料的测试，本文对皮革中禁用偶氮染料测试国际标准ISO 17234-1:2020进行解读，并对比了标准变更部分以及带来的影响。

具体涉及仪器设备和试剂方面进行技术上的更新、测试程序的优化以改进测试方法，假阳性测试结果的分析说明，为皮革及毛皮制品中禁用偶氮染料测试提供了技术指引和支撑。

关键词：标准，皮革，偶氮染料，假阳性DOI编码：10.3969/j.issn.1002-5944.2023.22.023Interpretation of Test Standard for Prohibited Azo Dyes in Leather in ISO17234-1:2020SHAO Juan-juan（Geely Automobile Research Institute (Ningbo) Co., Ltd.）Abstract:In order to study the test of prohibited azo dyes in leather and fur products in automotive materials, this paper interprets the international standard ISO 17234-1:2020 for the test of prohibited azo dyes in leather, and compares the part of the standard changes as well as the impact. It specifi cally involves the technical update of instruments, equipment and reagents, and the optimization of test procedures to improve the test method and the analysis of false positive test results. It provides technical guidance and support for the testing of prohibited azo dyes in leather and fur products.Keyword: standard, leather, azo dyes, false positives0 引 言禁用偶氮染料是偶氮基两端连接芳基的一类有机化合物，用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于皮革、塑料、橡胶等制品的着色[1]。

生效日期：2003-09-11适用产品范围：涉及纺织品、革制品，其中有布制或皮制玩具，包含带有布制或皮制服装的玩具主要内容a) 偶氮染料经还原可裂解出一种或多种致癌芳香胺（附表中所列22 种芳香胺）。

在最终产品或产品染色部分含有可释放出浓度高于30ppm 致癌芳香胺的偶氮染料不得用于与人体皮肤或口腔有直接长期接触的纺织品和皮革制品，如：- 衣服，床上用品，毛巾，假发，帽子，尿布和其他卫生用品、睡袋；- 鞋袜，手套，手表带，手提包，皮包或钱包，行李箱，座椅套，颈挂式皮包；- 纺织制或皮制玩具和带有纺织或皮制衣物的玩具。

- 供消费者使用的纱线和织物。

b) 上述纺织品和皮革制品如不符合规定要求，不得投放市场。

2005 年1 月1 日之前对由再生纤维制成的纺织品可放宽要求到由再生纤维中残余染料引起的芳香胺释放浓度到70ppm。

c) “偶氮染料列表”中新增的偶氮染料不得投放市场或作为浓度质量高于0.1%的物质或制剂成分用于纺织品和皮革制品。

背景在染料分子结构中，凡是含有偶氮基(-N=N-)的统称为偶氮染料，其中偶氮基常与一个或多个芳香环系统相连构成一个共轭体系而作为染料的发色体，几乎分布于所有的颜色，广泛用于纺织品、服装、皮革制品、家居布料等染色及印花工艺。

当纺织品、服装和皮革制品与人体直接接触后，某些类型的偶氮染料与人体正常代谢物（如汗液）混合，能形成致癌的芳香胺化合物而再被人体吸收，对人体危害极大。

这部分偶氮染料就是可致癌的偶氮染料。

需要澄清的是，偶氮染料被广泛采用，目前使用的偶氮染料就达3000 种之多，其中大部分的偶氮染料都是安全的，受禁的只是可还原释放出指定的二十多种芳香胺类的那一小部分偶氮染料，大约只有200 多种。

从保护人体健康、安全的角度出发，1992 年4 月10 日德国颁布“食品与日用消费品法”开始立法禁止生产和销售德国联邦健康总署颁布的使用MAK（III）A1（4 种）、A2 组（11 种）中胺类的偶氮染料。

1 参考标准1.1 DD CEN ISO/TS17234:2003Leather-Determination of certain AZO colorants in dyed leathers.1.2 GB/T 19942-2005皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料的测定。

2 适用范围染色皮革、毛皮产品及其制品。

3 试剂和主要仪器设备3.1 试剂3.1.1 去离子水，符合GB/T6682规定的三级去离子水。

3.1.2 叔丁基甲醚3.1.3 甲醇3.1.4 正己烷3.1.5 柠檬酸盐缓冲液（0.06mol/L，pH＝6.0）：取12.526g柠檬酸和6.320g氢氧化纳，溶于水中，定容至1000mL。

3.1.6 连二亚硫酸纳水溶液：200mg/ mL水溶液。

临用时取固体连二亚硫酸钠新鲜制备。

3.1.7 24种偶氮混标（50ug/ mL，见附件A）3.1.8 偶氮标准溶液：用甲醇或其它合适的溶剂将附件A所列的24种偶氮标准物质分别配置成浓度约为1000mg/L的储备液，实验操作时，再根据需要用标准储备液稀释成标准工作液。

3.1.9 20%氢氧化钠甲醇溶液，20 g氢氧化钠溶于100 mL甲醇中。

3.1.10 硅藻土：多孔颗粒状硅藻土，于600℃灼烧4h，冷却后贮于干燥器内备用。

3.2 主要仪器设备普通实验室设备及下列仪器设备：3.2.1振荡器（XL-108）3.2.2 氮吹浓缩仪(XL-136)3.2.3 反应器：具塞密闭，耐高温。

3.2.4 恒温水浴(XL-118)：能控温（70±2℃）3.2.5 提取柱：20cm×2.5cm(内径)玻璃柱或聚丙稀柱，能控制流速，加入20克硅藻土，轻击使填实。

3.2.6 高效液相色谱仪(XL-103)，Agilent 1100,带DAD检测器。

3.2.7 气质联用仪(XL-157), Agilent 5973-68903.2.8 超声波浴(XL-145)，带有控温装置。

纺织面料用染料面料抽查及偶氮检测方法摘要：基于大多数染料都含偶氮基，所以对于纺织品偶氮测试样品的选取，要每个颜色都抽到，原则上每个颜色单测，但考虑到检测费用，有些客户可能要求混测（最多三个颜色混测），但如果混测，发现有超标分解产物，需进一步分颜色再次测试。

对于印花产品，尽量所有颜色都抽到，即有循环的取循环，没有循环的花型，尽量每个颜色都抽到。

如果花型多，测试过程可以选取代表性的颜色混测。

关键词：偶氮基染料分类常用染料禁用第一部分染料染料是能使纤维和其他材料着色的物质，可能是天然或者合成的，分无机染料和有机染料。

染料又分水溶性染料和非水溶性染料（又称涂料）纺织面料染色用大都是有机合成染料（因色光及产量比较稳定）。

染整行业分染料（水溶性的）和涂料（非水溶性的）。

染料分类1 常用染料按结构分①偶氮结构--N=N-- 含有此结构的染料即可称为偶氮染料②蒽醌结构③靛族结构类④三芳甲烷结构2 应用分类（常用染料）（l）直接染料这类染料因不需依赖其他试剂而可以直接染着于棉、麻等各种纤维素纤维上而得名。

绝大部分属于偶氮结构，如直接红。

（2）活性染料又称反应性染料。

分染料母体和活性基团构成，染料母体主要有偶氮类、蒽醌类、酞菁类结构。

在适当条件下，能够与纤维发生化学反应，形成共价键结合。

它可以用于棉、麻、丝、毛、粘纤、锦纶、维纶等多种纺织品的染色，如活性红。

（3）还原染料这类染料不溶于水，在强碱溶液中借助还原剂还原溶解进行染色，染后氧化重新转变成不溶性的染料而牢固地固着在纤维上。

主要牛仔布染色。

靛族结构。

（4）分散染料这类染料在水中溶解度很低，颗粒很细，在染液中呈分散体，属于非离子型染料，主要用于涤纶的染色，绝大部分是偶氮类和蒽醌类，如分散红。

（5）酸性染料这类染料具有水溶性，大都含有磺酸基、羧基等水溶性基因。

可在酸性、弱酸性或中性介质中直接上染蛋白质纤维（羊毛，蚕丝）或尼龙，主要有偶氮，蒽醌，三芳甲烷等结构，如酸性红。

国家纺织产品基本安全技术规范中的几个化学项目的检测在GBl8401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》中，纺织品的甲醛、水萃取液pH值和禁用的偶氮染料三个化学项目皆规定为基本必控项目，它们的检测也就成为大家关注的热点。

一、纺织品甲醛含量的检测甲醛在常温下是无色有刺激性气味的气体，易溶于水和乙醇。

其水溶液的浓度通常为35%-40%，具有特殊刺激性，刺激眼睛和呼吸道黏膜。

甲醛容易氧化，极易聚合，甲醛溶液放置时间过长或气温较低时，会逐渐形成乳白色或微黄色沉淀的聚甲醛。

甲醛对生物细胞原生质是一种毒性物质，虽然没有直接证据但仍有报道甲醛可能会诱发癌症。

甲醛含量的检测主要有两大类，一是测定游离水解的甲醛，即模拟人体穿着时的甲醛游离，常用的方法为GB/T2912.1-1998《纺织品甲醛的测定第1部分：游离水解的甲醛(水萃取法)》等效采用ISO 14184.1-1998，以及JISL1041:2000《树脂整理纺织品实验方法》。

二是测定释放甲醛，即模拟仓库储存时的甲醛释放，常用的方法为GB/T2912.2-1998《纺织品甲醛的测定第2部分:释放甲醛(蒸气吸收法)》等效采用ISO 14184.2-1998，以及AATCC 112-2003《密闭容器法测定织物中甲醛的释放》。

在GB18401-2003中规定的检测方法是GB/T2912.1-1998。

(一)G8/T2912.1-19981、检测原理一定质量的试样在一定温度下萃取一定时间，萃取液用显色剂乙酰丙酮显色，分光光度计测定显色液的吸光度值。

对照标准工作曲线计算出纺织品上的甲醛含量。

2、检测过程（1）试样的测定剪碎试样，分别称取1g 3份(精确至l0mg)，各加入100ml三级水，置于40±2℃的水浴中，振荡萃取60±5min，冷却后用砂芯坩埚过滤萃取液。

吸取5ml的萃取液，加入5ml的乙酰丙酮，在40±2℃的水浴中显色30±5min，生成黄色物质。

偶氮测试标准及限值
偶氮测试是一种检测水中偶氮染料的方法，其主要是评估水中是否含有Azo染料和苯胺类化合物，以判断其是否安全饮用。

相关的测试标准和限值，包括以下两个方面：1.测试标准：常见的测试标准包括ISO14362和AATCC20等。

其中ISO14362是一种适用于纺织品的偶氮染料测试标准，包括pH值、水洗、干洗、汗水和唾液等具体测试方法。

2.限值：在欧盟，应用于制造和销售纺织品的偶氮染料和苯胺类物质法规，限值分别为30mg/kg和20mg/kg（REACH 附录XVII）。

在中国，国家标准GB18401-2010《纺织品安全技术规范》中，规定了对不同类型纺织品中偶氮染料和其分解产物苯胺的最高限值，例如儿童服装和亲肤织物的限值为20mg/kg，常规纺织品的限值为30mg/kg。

需要注意的是，不同的国家和地区可能会有不同的偶氮测试标准和限值。

此外，低成本染料可能含有更高量的偶氮染料，因此应注意购买正规的、经过认证的产品。

鞋类产品受控禁用化学品（2013）1、禁用偶氮染料_AZO【来源】染色的皮革、人造革、纺织材料、无纺布等【介绍】目前使用的偶氮染料有3,000多种，禁用的只是经还原反应而释放出的法规指定的24种致癌致敏芳香胺偶氮染料，约130种，2008年以前法规指定只有23种，随后又增加1种。

【限量】欧盟REACH法规附件十七类第43类物质，规定了不允许用在可能会与人体皮肤或口腔有直接或长期接触的纺织品及皮革制品，检测限量为30mg/kg（=30ppm）2、五氯苯酚、四氯苯酚_PCP, TeCP,【来源】皮革、棉布、纸质鞋材等【介绍】其主要作防腐剂，能阻止真菌生长，抑制细菌腐蚀的作用，过去常用于皮革和纺织品中，如、皮革、天然纤维、木头、纸张【限量】REACH法规附件十七类第22类物质规定限量为1000ppm（= 1000mg/kg）欧盟生态纺织品2009/563/EC规定不得含有，检出限量为0.1ppmOeko – Standar 100 生态纺织品标准中规定了对于儿童用品限量为0.05ppm，其他产品为0.5ppm德国与荷兰规定了产品中≤5ppm美国环境保护局规定禁止皮革制品中使用PCP（五氯苯酚）3、六价铬_Cr6+【来源】皮革【介绍】所有铬化合物中都具有毒性，其中六价铬的毒性最大，皮革中六价铬的产生与使用的铬鞣剂及工艺路线有关，氧化反应条件是导致皮革六价铬增加祸首。

坚木栲胶能抑制六价铬的产生。

【限量】欧盟生态纺织品2009/563/EC规定不得含有，检出限量3ppm，德国《食品、烟草制品化妆品和其它日用品管理法（LFGB）》认证也规定了同样的要求欧盟REACH方法附件十七附表中将其列为致癌物质，产品中含量≤0.1%国际皮革工艺师和化学师协会联合会化学分析委员会IUC18规定了检测10mg/kg（= 10ppm）该法已转为CEN/TS14495(欧洲标准委员会/技术规范14495)4、镍_Ni【来源】鞋的金属附件及饰品【介绍】因铬镍的化学活泼性比铁低，用镍铬覆盖于铁制品上，防止生锈、隔绝空气的氧和水分，增加制品的光洁度【限量】REACH法规附件十七第27类物质，规定与人皮肤有直接或长期接触的物品中镍的释放速率≤0.5g/cm2/周5、镉_Cd【来源】塑料、皮革涂层、含颜料的原料【介绍】PVC常用稳定剂中包含有镉盐稳定剂，镉盐也可作颜料原料，如镉黄、镉红等，皮革涂层中可能潜在的镉颜料，着色的合成革也可能含有少量的镉颜料【限量】REACH法规附件十七第23类物质，规定在何种情况下，不问其用途和最终目的是什么，由镉着过色的物质或混合物所制成的物品或物品成分，其塑料材料中镉的含量≤0.1%Oeko – tex要求镉含量≤100 mg/kg (= 100ppm)6、甲醛_formaldehyde_HCHO【来源】纺织材料、皮革、毛皮、粘合剂【介绍】纺织面料生产中用于防皱、防缩、阻燃等，保持印花、染色的牢度及手感；皮革鞣制、复鞣及甲醛预鞣、毛皮的醛鞣制、氨基树脂复鞣剂的裂解，酪素涂饰剂的固定、涂饰浆料的防腐；粘合剂以甲醛为原料的，如脲醛树脂、聚乙烯醇缩醛胶水等，上述过程中可能含有大量的游离甲醛。

GB/T 17592-2011 纺织品禁用偶氮染料的测定一、试样的制备和预处理1聚酯样品的预处理取样——取有代表性试样，剪成约5mmx5mm的小片，混合。

从混合样中称取1.0g (精确到0.01g), 用无色纱线扎紧，在萃取装置的蒸汽室内垂直放置。

抽提——加入25mL氯苯抽提30min,或者用二甲苯抽提45min。

抽提液冷却到室温，在真空旋转蒸发器上45℃~60℃驱除溶剂，得到少量残余物，残余物用2mL甲醇转移到反应器中还原裂解——在上述反应器中加入15mL预热到（70±2）℃的柠檬酸盐缓冲溶液（0.06mol/L, PH=6.0）中。

将反应器放入（70±2）℃的水浴中处理约30min, 然后加入3.0mL 200mg/mL新鲜配置的连二亚硫酸钠溶液，并立即混合剧烈摇振以还原裂解偶氮染料，在（70±2）℃水浴中保温30min,还原后2min内冷却。

2 其他样品的预处理取样——取有代表性试样，剪成约5mmx5mm的小片，混合。

从混合样中称取1.0g (精确到0.01g)。

还原裂解——将上述试样放入反应器中，加入17mL预热到（70±2）℃的柠檬酸盐缓冲溶液（0.06mol/L, PH=6.0）中。

用力摇振，使所有试样浸入液体中，置于已恒温至（70±2）℃的水浴中处理约30min, 然后加入3.0mL 200mg/mL新鲜配置的连二亚硫酸钠溶液，并立即混合剧烈摇振以还原裂解偶氮染料，在（70±2）℃水浴中保温30min,还原后2min内冷却。

二、萃取和浓缩1萃取用玻璃棒挤压反应器中试样，将反应液全部倒入提取柱内，任其吸附15min,用4x20mL乙醚分四次洗提反应器中的试样，每次需混合乙醚和试样，然后将乙醚洗液倒入提取柱中，控制流速，收集乙醚提取液于圆底烧瓶中。

2浓缩将上述收集的盛有乙醚提取液的圆底烧瓶置于真空旋转蒸发器上，于35℃左右的温度低真空下浓缩至近1mL,再用缓氮气流驱除乙醚溶液，使其浓缩至近干。

欧洲议会和‎理事会指令‎2002/61/EC文章发布时‎间：2004-07-20欧洲议会和‎理事会指令‎2002/61/EC2002年‎7月19日‎对欧盟委员‎会关于限制‎某些危险物‎质和制剂（偶氮染料）的销售和使用‎的76／769／EEC号指‎令的第19‎次修改浙江省标准‎化研究院浙江省WT‎O/TBT通报‎咨询中心乐波娜翻译欧洲议会和‎欧盟理事会‎，关于建立欧‎洲共同体的‎条约及其第‎95条，关于欧委会‎的建议（1），关于经济和‎社会委员会‎的意见（2），遵照条约第‎251条规‎定的程序（3），鉴于：（1）国际市场工‎作应逐步改‎善生活质量‎，健康保障和‎消费者安全‎。

本指令提供‎的措施保证‎了较高健康‎标准，对消费者有‎保护作用。

（2）含有一定偶‎氮染料的纺‎织品和皮革‎制品会释放‎出一定的致‎癌芳香胺。

（3）各成员国采‎用或计划对‎使用含偶氮‎染料纺织品‎和皮革制品‎的限制关系‎到国内市场‎的完善和运‎作。

因此有必要‎参考成员国‎相关法律，修订理事会‎1976年‎7月27日‎关于限制销‎售和使用一‎定危险物质‎和制剂的法‎律、法规和行政‎命令（4）的第76/769/EEC号指‎令。

（4）经欧委会咨‎询，毒性、生态毒性和‎环境科学委‎员会(CSTEE‎)证实，含有偶氮染‎料的纺织品‎和皮革制品‎存在致癌危‎险。

（5）为保护人体‎健康，应禁止使用‎偶氮染料，不得将含类‎似染料的制‎品投放市场‎。

（6）例外情况：在2005‎年1月1日‎以前，再生纤维制‎成的纺织品‎中残余染料‎释放的有害‎芳族胺（见76/769/EEC附表‎第43点）含量只要低‎于70pp‎m，就仍然可以‎在欧盟市场‎上销售。

这将顾及纺‎织品的回收‎利用，对保护环境‎起肯定作用‎。

（7）关于对芳族‎胺的测定，欧盟有必要‎形成统一的‎检测方法。

欧委会应根‎据第76/769/EEC号指‎令第2（a）条应建立起‎这些方法。

检测方法很‎有可能由欧‎洲标准化委‎员会（CEN）起草。

1 参考标准1.1 EN 14362-1:2003 Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants part 1: Detection of the use of certain azo colorants accessible without extraction.1.2 EN 14362-2:2003 Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants part 2: Detection of the use of certain azo colorants accessible by extracting the fibres.1.3 GB/T 17592－2006 纺织品禁用偶氮染料检测方法2 适用范围棉、纤维胶、毛织品、蚕丝、涤纶等产品，其中涤纶产品的前处理见附件B。

3 试剂和主要仪器设备3.1 试剂3.1.1 去离子水，符合GB/T6682规定的三级去离子水。

3.1.2 乙醚：如需要，使用前取500mL乙醚，用100mL硫酸亚铁溶液（5％水溶液）剧烈振摇，弃去水层，置于全玻璃中蒸馏，收集33.5℃～34.5℃馏分。

3.1.3 甲醇3.1.4 柠檬酸盐缓冲液（0.06mol/L，pH＝6.0）：取12.526g柠檬酸和6.320g氢氧化纳，溶于水中，定容至1000mL。

3.1.5 连二亚硫酸纳水溶液：200mg/ mL水溶液。

临用时取固体连二亚硫酸钠新鲜制备。

3.1.6 24种偶氮混标（50ug/ mL）3.1.7 偶氮标准溶液，用甲醇或其它合适的溶剂将24种偶氮标准物质分别配置成浓度约为1000mg/L的储备液，实验操作时，再根据需要用标准储备液稀释成标准工作液。

3.1.8 内标物质3.1.9 硅藻土：多孔颗粒状硅藻土，于600℃灼烧4h，冷却后贮于干燥器内备用。

皮革偶氮标准
偶氮染料是一类广泛用于皮革染色的染料，但其中一些偶氮染料可能释放出致癌的胺类物质。

为了保护使用者的健康，国际上制定了关于皮革制品中偶氮染料使用的标准。

欧洲标准化委员会（CEN）发布了一系列相关标准，其中最为重要的是EN 14362 部分1-7 标准。

这个标准系列规定了在纺织品和皮革制品中使用的偶氮染料的检测方法和限制。

具体而言，EN 14362标准系列包括：
EN 14362-1：纺织品中偶氮染料的检测方法。

EN 14362-2：皮革中偶氮染料的检测方法。

EN 14362-3：在纺织品和皮革中的染料迁移的检测方法。

EN 14362-4：偶氮染料的分析检测方法。

这些标准规定了对偶氮染料的限制，以及检测方法，确保制品中的偶氮染料不会释放出致癌的胺类物质，保护使用者的健康。

在购买皮革制品时，特别是与皮肤直接接触的产品，可以检查产品上是否标有遵循相关标准的标志，以确保产品符合偶氮染料的限制。

生态鞣制标准皮革是经脱毛和鞣制等物理、化学加工所得到的已经变性不易腐烂的动物皮。

随着生活水平的提高，人们的健康意识越来越强，越来越注重绿色、天然、无污染的产品。

绿色消费逐渐成为一种消费趋势，未来将成为一种主流。

因此，生态皮革将成为未来皮革业发展的主流。

目前，与皮革密切相关的化学品测试指标限量要求的物质主要有：偶氮染料（AZO），六价铬（CrVI），五氯苯酚（PCP），多氯三联苯（PCTs）和多氯联苯（PCB），甲醛，多环芳烃，邻苯二甲酸盐（Phthalates），壬基苯酚（NP），有机锡化合物，分散性染料。

其中，偶氨染料（AZO），六价铬（CrVI），五氯苯酚（PCP），甲醛的指标低于限量要求时，被誉为真正的"生态皮革"(即环保皮革)。

那么我国关于六价铬、禁用偶氮染料、五氯苯酚和游离甲醛的检测标准是什么?1六价铬铬对鞣制皮革起着很重要的效果，可以使皮革柔软赋有弹性，因此是必不可少的一种鞣剂。

铬有两种价态存在，分别为三价铬和六价铬。

三价铬对人没有损害，但在一定的情况下被氧化后产生的六价铬却是一种对人体有害的致癌物。

六价铬超标可破坏人体的血液，其含量须小于3ppm，TeCP小于0.5 ppm。

目前，六价铬检测的主要方法有：分光光度法、原子吸收光谱法、电化学分析法、荧光分析法等。

对于皮革制品中六价铬的检验，应用最为广泛的是分光光度法，国内相关检测标准有GB/T 22807—2008《皮革和毛皮化学试验六价铬含量的测定》。

2禁用偶氮染料如今已生产出的偶氮染料有2000多种，大约150多种被列为禁用偶氮染料。

偶氮是一种合成染料，广泛运用于皮革和纺织品上，偶氮有害途径是经过与皮肤接触而产生一种芳香胺，皮肤吸收了芳香胺后会引起癌变。

所以，该类偶氮染料是禁止使用的。

目前，禁用偶氮染料检测的主要方法有气相色谱法和液相色谱法。

对于皮革制品中禁用偶氮染料的检验，国内相关检测标准有GB/T 19942—2005《皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料的测定》、GB/T 33392—2016《皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料中4-氨基偶氮苯的测定》。