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丙烯酸树脂及其应用ppt课件

丙烯酸树脂及其应用ppt课件

L型中酸和酯的比例为 1:1，S型中则约为1:2
Eudragit L/S100
丙烯酸树脂及其应用
如果片芯是强酸弱碱盐，药物遇水会溶解，释 放出 H+ 离子，渗入包衣，增强包衣的抗酸能 力，延缓肠液对包衣的溶解；
如果片芯是强碱弱酸盐，药物遇水会溶解，释 放出 OH- 离子，渗入包衣，削弱包衣的抗酸能 力，加速肠液对包衣的溶解。
丙烯酸树脂及其应用
丙烯酸树脂及其应用
目录
1
材料介绍
2
材料制备
3
材料应用
丙烯酸树脂及其应用
材料介绍
概述
分类
结构 及性
能
理化 性质
概述
丙烯酸树脂及其应用
丙烯酸树脂是由丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯类按不 同的比例共聚而成的一类高分子聚合物，具有安全、 稳定、惰性及无刺激等优点。
药用丙烯酸树脂包括两类共聚物：一是甲基丙烯酸 共聚物，二是甲基丙烯酸甲酯共聚物。
丙烯酸树脂及其应用
药用丙烯酸树脂的化学组成和相应牌号
分类
丙烯酸树脂及其应用
按制造原料(单体)分类
本体聚合 二元聚合：Eudragit NE 30D（丙烯酸乙酯和甲基丙烯
酸甲酯（2：1）共聚物） 与其它高分子混合：尤特奇 RD 100(聚甲基丙烯酸铵酯
Ⅰ和羟甲基纤维素钠（9：1）混合物)
主要特性： ① 分散相颗粒的粒径介于1 0～1 000nm。外观呈乳状。 ② 固体含量高，丙烯酸树脂水分散体包衣液固体含量可
高达10％一1 5％。 ③ 粘度小，因此包衣操作效率较高。 ④ 和聚合物有机溶液包衣相比，使用安全，不存在环境
污染问题。
丙烯酸树脂及其应用
丙烯酸树脂及其应用

丙烯酸树脂ppt课件

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13
9 丙烯酸酯类功自由基聚 合活性高，广泛用于不饱和涂料，光固化涂料得扩链、 交联剂。如：
14
O
O
CH2 CH C OCH2CH2O C CH CH2
O
O
CH2 CH C O (CH2CH2O)2 C CH CH2
O
O
CH2 CH C OCH2 CH CH2
COCH3 CN
COCH2CH2OH
O
O
该树脂可单独成膜，也可添加HDI三聚体交联成膜，性能更 佳，成为聚氨酯改性丙烯酸涂料。
8
6 粉末状树脂的合成
6.1 溶液聚合沉降法
聚合方法与溶液聚合相同，只后处理方法不同。 在5节中所得树脂溶液中加入不良溶剂，如乙醇、水。 聚合物沉淀析出，洗涤、烘干、粉碎，可用于粉末涂 料配方。
反应式：
CH2
O CHC OH + CH3CH2
C(CH2OH)3
[H+]
CH3CH2C
O (CH2OC CH CH2)3 + 3 H2O
酯化：268kg三羟甲基丙烷，475kg丙烯酸，9.2kg对 甲氧基苯酸，2kg氧化亚铜，800升苯，投入反应釜， 搅拌，升温70 ℃左右，滴加浓硫酸（约30kg），10分 钟加完，控温80左右，回流脱水，约出水108kg，无出 水时为终止，约5h。
O
O
CH2 CHC OH CH2 CC OH 及其钠盐
CH3
O
O
CH2 CHC OCH2CH2OH CH2 CHC NH2 等
11
合成方法：有机溶剂作介质聚合，在中和，水 分散，馏出溶剂，不能直接水分散聚合。
水溶性树脂的固化 自身成膜，多价金属离子络合交联，封闭型异氰 酸酯开封交联低分子中和剂挥发，产生羧基交联。

丙烯酸树脂ppt课件

丙烯酸树脂ppt课件
（1）向溶剂转移 （2）向单体转移 （3）向聚合物转移 （4）向引发剂和链调节剂转移
6
第二节 原材料
一 聚合单体
1 常用单体
7
8
2 单体与漆膜性能的关系
9
3 单体中聚合物的检验
单体储运中可能生成聚合物，含有聚合物的单体不能使用，否则将影响成 品质量，检验单体中是否有聚合物，是保证产品质量的前提。测定时利用聚合 物在某些溶剂中不溶解，选择适当的溶剂将单体稀释，不溶的聚合物析出，会 使混合液发生浑浊仅反应出单体中含有聚合物。
15
四 溶剂和链调节剂
所选的溶剂必须能很好地溶解单体，引发剂，链调节剂和反应生成的聚合物， 使反应始终在均一体系中进行，并且能使反应混合物有较底的粘度。
常用的溶剂：芳烃（甲苯，二甲苯） 酯类（醋酸乙酯，醋酸丁酯 等） 高沸点醇（丁醇） 酮（甲乙酮） 酮醇（二丙酮醇）
16
为了得到较高固体分和较底粘度的树脂，常用链调节剂 来控制分子量。
二、接枝共聚──将不同组成和结构的两种共聚物通过共价键结合在一起，
从而大大改变了由机械混合在一起的该两种共聚物的性能。
三、互穿网络──把不具有化学键联接的聚合物分子联锁在一起。
19
四 溶剂型丙烯酸树脂的制造工艺
┍ 本体聚合 （合成的树脂分子量大，采用少） 聚合方法 ┥ 溶液聚合 ┑
│ 悬浮聚合 ┝ 涂料工业常用的方法 ┕ 乳液聚合 ┙
11
阻聚剂去除方法
1）减压蒸馏──一般单体都可用减压蒸馏法溜出纯净的单体以除去阻聚剂。 2）碱洗法──对于低级酯类可加入5%的NaOH及20%NaCl水溶液，每100份
单体中约用100份洗涤液，充分搅拌混合后，静置分层，上层单 体可用碱液检验阻聚剂是否除尽（不再出现黄色），如果未除尽 可再洗一次，除去阻聚剂的单体用清水洗涤至中型为止，然后用 无水Ｎa2SO4干燥。高级酯类可用25%的Na2CO3及1%NaOH 的水溶液洗涤。 注意之处：碱洗法不易把阻聚剂除得干净。此外，低级酯的水溶性大，洗涤 时损失也太大，很不经济，能与碱反应的丙烯酸酯，甲基丙烯酸 单体以及水溶性较大的羟烷酯单体都不能用碱洗法来除去阻聚剂。 3）离子交换树脂法──可以采用强碱性大孔径阴离子交换树脂来脱除酚类阻聚

丙烯酸树脂涂料ppt课件

丙烯酸树脂涂料ppt课件
丙烯酸乳液主要用于乳胶漆的基料，在建筑涂料市场占有重要的 应用，目前其应用还在不断扩大；近年来丙烯酸树脂水分散体的开发、 应用日益引起人们的重视，在工业涂料、民用涂料领域的应用不断拓 展。根据单体组成通常分为纯丙乳液、苯丙乳液、醋丙乳液、硅丙乳 液、叔醋（叔碳酸酯-醋酸乙烯酯）乳液、叔丙（叔碳酸酯-丙烯酸酯） 乳液等 。
H2C C COOCH3 (NH4)2SO4
丙烯氧化法：将丙烯氧化成丙烯酸，再与甲醇酯化而得。
（2）丙烯酸其他酯的制法。
丙烯酸甲酯同需要合成的丙烯酸酯相对应的醇进行酯交换反应， 脱出甲醇，制得各种丙烯酸酯。
11
2.甲基丙烯酸酯类单体
甲基丙烯酸甲酯的制备成熟的方法是丙酮氰醇法，也是目前普遍 使用的方法。
料以及助剂组成，当溶剂挥发后就形成平整光滑的漆膜。 热塑性丙烯酸树脂的性能主要取决于所用单体、单体配
比、分子量及其分布。这类涂料具有如下优点： （1）与硝基清漆、醇酸树脂涂料相比，它的耐候性优良； （2）保光性优良，具有深邃的光泽和透明性； （3）耐水性优良，耐酸、耐碱性优良，对洗涤剂有较强的
抗性； （4）只要底漆选择适当，附着力就良好。 （5）抛光性良好。
应用：热固性丙烯酸树脂涂料广泛应用于汽车制造领域，包括轿 车等类车辆的外表。调查表明，热固性丙烯酸树脂涂料约占整 个汽车用涂料的35%。另外，在轻工产品、家用电器产品、仪 器仪表、航空材料等方面，热固性丙烯酸树脂涂料也得到大量 应用。
9
第四节 丙烯酸树脂及涂料的生产工艺
丙烯酸树脂是丙烯酸、甲基丙烯酸及其脂或其衍生物的 均聚和共聚物的总称。其化学结构为：
H2C C(CH3)CONH2
H2SO4
在80~140℃间用过量的浓硫酸（100%）进行酰胺化反应生成甲

水性丙烯酸树脂在油画布涂层中应用的基本知识(共34张PPT)

水性丙烯酸树脂在油画布涂层中应用的基本知识(共34张PPT)
在过氧类引发剂中加上还原剂,通过氧化-还原 反应产生自由基。
利用氧化-还原引发剂可降低分解活化能，从 而可以使聚合反应在较低的温度下进行，有利 于节省能源,可改善聚合物性能。
氧化-还原引发剂根据其是否溶于水，分为水溶性氧化-
还原引发剂和油溶性氧化-还原引发剂。
1.水溶性氧化-还原引发剂(水体系) 溶于水的氧化-还原引发剂称为水溶性氧化-还 原引发剂。 其中氧化剂一般选用无机过氧类引发剂和氢过 氧类引发剂，还原剂一般选用二价铁盐、亚硫 酸氢钠、硫代硫酸钠、醇和多元胺等 水体系用于乳液聚合和水溶液聚合。
1.氢过氧类引发剂 主要有：
氢过氧化异丙苯、氢过氧化特丁基和氢过氧 化对孟烷。 性质用途： 氢过氧类引发剂溶于水，属于水溶性引发剂， 一般用于乳液聚合和水溶液聚合。
2.过氧化二酰类引发剂
该类引发剂有过氧化二苯甲酰和过氧化十二酰等。
A.过氧化二苯甲酰(BPO) 性质：白色粉末,干品极不稳定,加热时易引起爆炸,不溶于水,溶 于有机溶剂,属于油溶性引发剂。 特点：分解速率较慢，属于低活性引发剂。
丙烯酸树脂的分类：
根据结构和成膜机理的差异分类： 1.热塑性丙烯酸树脂
在成膜过程中不发生进一步交联，它的相对分 子量较大，具有良好的保光保色性、耐水耐化 学性、干燥快、施工方便，易于施工重涂和返 工。热塑性丙烯酸树脂在汽车、电器、机械、 建筑等领域应用广泛。
丙烯酸树脂的分类：
乳化剂是一种具有亲水基和亲油基的表面活性剂，它能使互不相溶的两相（如油与水）相互混溶，并形成均匀分散体或乳化体，从而变原有的物理 状态。 过氧化氢是无机过氧类引发剂中最简单的一种，但其分解活化能较高，分解温度高于100℃，很少单独使用，一般要和还原剂组成氧化-还原引发剂
硫酸性乳化剂

产品培训资料详细新ppt课件

产品培训资料详细新ppt课件

热塑性丙烯酸树脂 ----普通塑胶产品树脂
一、 基础知识介绍
一、 基础知识介绍
1.3 目前市场上比较流行的丙烯酸涂料品种 a、溶剂型丙烯酸涂料 热塑性型丙烯酸涂料 交联型丙烯酸涂料 b、 水性丙烯酸涂料 热塑性丙烯酸： 丙烯酸乳液涂料 交联型：丙烯酸乳液、水稀释型、以及水溶型三大类
一、 基础知识介绍
1.4同步化工丙烯酸树脂的主要应用领域 A、 家用电器 B、 塑料玩具 C、手机塑料件 D、汽车修补漆 E、皮革、鞋底漆 F、五金烤漆（包括有色金属和黑色金属） G、水泥建筑涂料 H、 金属自干漆、玻璃自干漆等
热塑性丙烯酸树脂 ---不掉银丙烯酸树脂
热塑性丙烯酸树脂 ---不掉银丙烯酸树脂
3.1.2热塑性丙烯酸树脂 之 普通热塑性丙烯酸树脂系列 性能与应用
参考配方
TP51--树脂 60 CAB-381-2 12--15 AL 8-10 分散剂 1.0 流平剂 0.5 1%SI 0.2 稀释剂 若干 100
TP5180A
TP5180A
TP5192
TP5192
TP5198
TP5192
TP5171B
TP5198
TP5192
TP5171B
TP5198
TP5192
一些其它的油漆作法： 1、用作机壳光油，一般里面添加20%CAB-551- 0.5的8-10个点。 2、用作色漆时可以将光油与色浆配成一比一，钛白粉含量一 般在20%上，黑色漆的色粉含量一般 在3%以上。 3、用作高硬度哑光色漆时，可以通过添加玻璃粉和超细滑石粉消光。
羟基丙烯酸树脂
脂肪族聚氨酯丙烯酸低聚物 芳香族聚氨酯丙烯酸低聚物 环氧、聚酯丙烯酸低聚物
（三）热塑性丙烯酸树脂

丙烯酸树脂及其应用ppt课件

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丙烯酸树脂及其应用
药用丙烯酸树脂的化学组成和相应牌号

分类
丙烯酸树脂及其应用
按制造原料(单体)分类
本体聚合 二元聚合：Eudragit NE 30D（丙烯酸乙酯和甲基丙烯
酸甲酯（2：1）共聚物） 与其它高分子混合：尤特奇 RD 100(聚甲基丙烯酸铵酯
Ⅰ和羟甲基纤维素钠（9：1）混合物)
2. 恒速期
乳胶粒的体积逐渐增大，单体液滴的体积逐渐缩小，当转化 率达到50%时，单体液滴全部消失，单体全部进入乳胶粒中。 乳胶粒中单体和聚合物各占一半，此时的乳胶粒称为单体-聚 合物乳胶粒。
丙烯酸树脂及其应用
3.降速期
链引发、链增长只能消耗单体-聚合物乳胶粒中的单体。 聚合速率随单体-聚合物乳胶粒中单体浓度的下降而下降, 最后单体完全转变成聚合物。
聚合物中酯基碳链越长，分子聚合度越大，薄膜 衣对药片的粘附性就越强，薄膜具有更大的拉伸 强度和断裂伸长。
丙烯酸树脂及其应用
加入适宜增塑剂或不同性质的树脂混合应 用，改善薄膜机械性能，提高断裂应变。
丙烯酸树脂及其应用
合成
本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 溶液聚合
丙烯酸树脂及其应用
合成反应通式：
体系组成：单体+(油溶性)引发剂+双亲性分散剂+去离子水
丙烯酸树脂及其应用
单体浓度高，产品纯度高 本体聚合
不易散热、控温，产品不易出料
容易散热、控温，产品可直接使用 溶液聚合
单体浓度低，分子量较低
单体浓度高，产品纯度高，分子量较高 悬浮聚合
容易散热、控温，产品容易分离
综合优点，克服缺点
丙烯酸树脂及其应用
两性丙烯酸树脂
在pH<4.4和pH>7.4的缓冲 液中可以溶解，在中性或微 酸性溶液中不溶，作片剂包 衣具有良好的抗湿性。

丙烯酸树脂课件

丙烯酸树脂课件
环保涂料用溶剂不准含“三苯” ，通常以乙酸乙酯、乙酸 丁酯（BAC）、丙二醇甲醚乙酸酯（PMA）混合溶剂为主。
氨基烘漆用羟基丙烯酸树脂ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ以用二甲苯、丁醇作混合溶 剂。
13
实际上，树脂用途决定单体的组成及溶剂选 择，为使聚合温度下体系处于回流状态，溶 剂常用混合溶剂，低沸点组分起回流作用， 一旦确定了回流溶剂，就可以根据回流温度 选择引发剂，对溶液聚合，主引发剂在聚合 温度时的半衰期一般在0.5～2h之间较好。有 时可以复合使用一种较低活性引发剂，其半 衰期一般在2～4h之间。
9
一、单体的选择 为方便应用，通常将聚合单体分为硬单体、
软单体和功能单体三大类。 甲基丙烯酸甲酯（MMA）、苯乙烯（ST）、丙烯 睛(AN)是最常用的硬单体； 丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸异辛 酯(2-EHA)为最常用的软单体。 长链的丙烯酸及甲基丙烯酸酯（如月桂酯、十八烷 酯）具有较好的耐醇性和耐水性。
11
二、T g 的设计 不同用途的涂料，其树脂的玻璃化温度相差很大。外墙漆用 的弹性乳液其一般低于－10℃，北方应更低一些；而热塑性 塑料漆用树脂的一般高于60℃。交联型丙烯酸树脂的一般在 －20～400℃。玻璃化温度的设计常用FOX公式：
1 W1 W2 Wn
Tg Tg1 Tg2
Tgn
其中，W i 为第i种单体的质量分数，T g i 为第i种单体对应均聚 物的玻璃化温度，单位用K。
返回 15
第四节 溶剂型丙烯酸树脂
合成主要采用溶液聚合，如果选择恰当的溶 剂（常为混合溶剂），如溶解性好、挥发速 度满足施工要求、安全、低毒等，聚合物溶 液可以直接用作涂料基料进行涂料配制，使 用非常方便。溶剂型丙烯酸树脂主要分为热 塑型丙烯酸树脂和热固型丙烯酸树脂。

溶剂型丙烯酸树脂涂料51coat精品PPT课件

溶剂型丙烯酸树脂涂料51coat精品PPT课件

学品性、耐水性、抛光性、硬度，施工膜厚及丰满 漆及罩
度良好，流展性、溶剂释放性差。
光
辐射固化丙 烯酸酯漆
能量消耗低，不需高温烘烤对空气污染低，固化时 间短，以秒计，流水线短，涂膜性能好，设施投资
中国涂料无忧网
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分类
性能
用途
热塑型 丙烯酸 溶 酯漆 剂 型 热固性 丙烯酸
酯漆的附着力、耐化 学品性、耐水性、抛光性，施工膜厚及丰满度差，
流展性差。
汽车修 补漆等。
优良的耐侯性、保光保色性，良好的附着力、耐化 汽车面
(1)热聚合：丙烯酸酯不加任何引发剂，仅仅加热使可发生聚合。 (2)光聚合：在有可见光存在的情况下，丙烯酸酯可以发生聚合， 但反应的速度较慢 (3)辐射聚合：以高能射线照射丙烯酸单体分子上将产生活性中 心，引发聚合
(4)引发聚合：加入一定量的引发剂，促使聚合发生。 丙烯酸用于各种粘合剂中作为羧基单体的使用量占总量约l0～20 ％而大量用于制作不同分子量的聚丙烯酸盐。
丙烯酸酯涂料为（甲基）丙烯酸酯及其它烯属单体共聚和制成 的树脂所组成，通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工 艺及溶剂和助剂，制成溶剂型、水溶性型、水分散型、非水分散 型、粉末型以及无溶剂型等多种品种。丙烯酸涂料是指以丙烯酸 (酯)、甲基丙烯酸(酯)为主要单体，同其它含乙烯基的单体共聚 合反应而生成的丙烯酸共聚树脂，再调入适当的颜料、填料、助 剂，即为丙烯酸涂料。丙烯酸树脂色浅、保色性、保光性、耐侯 性好，光泽和硬度高等优点，被广泛应用于室内外高装饰性领域 中。
• 在20世纪70年代中期，丙烯酸在工业上主要用来生产丙烯酸酯 类，占丙烯酸总消费量的62％左右，应用于建筑、造纸、皮革、纺 织、塑料加工等领域。此外，其在精细化工领域占有相当重要的地 位。用丙烯酸生产的聚丙烯和丙烯酸共聚物，传统上只被用作分散 剂、絮凝剂和增稠剂等。70年代后期，聚丙烯和丙烯酸共聚物出现 了两个崭新的应用市场---高吸水树脂和助洗涤剂，为拓展丙烯酸用 途提供了光明的前景，并促进了丙烯酸工业的发展。

涂料化学第14章丙烯酸树脂ppt课件

涂料化学第14章丙烯酸树脂ppt课件

14.1 丙烯酸单体与聚合物
各种单体对漆膜性质的影响
14.1 丙烯酸单体与聚合物
丙烯酸树脂的交联反应
羟甲基与羟基反应
羟甲基与羟甲基反应
羟甲基与羧基反应
14.2 溶剂型丙烯酸树脂
热塑性丙烯酸树脂
热塑性丙烯酸涂料主要组分是聚甲基丙烯酸甲酯。它通 常由自由基溶液聚合制备，溶剂可为甲苯／丙酮，引发剂可 以是过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈，反应温度在90~110℃， 一般要求聚合物重均分子量约为90000，这种聚合物在室外 使用有非常突出的保光性。
14.3 高固体份丙烯酸树脂
制备用于高固体份涂料的丙烯酸树脂是非常困难的，如果丙
烯酸树脂的组成为MMA ：BA ：HEMA ：AA，为了得到高固体
份丙烯酸树脂可以从两方面着手：
一是增加HEMA(甲基丙烯酸羟乙酯)的量，如将其增 至15％、则平均每个分子的羟基量可增至近4个。
二是使树脂的分子量分布尽量窄，极性基团的分布 尽量要均匀。后者在高固体份涂料中是非常关键的。
涂料化学
第十四章 丙烯酸树脂
➢本章要求：
1、掌握丙烯酸树脂涂料的成膜反应； 2、了解溶剂型丙烯酸树脂的特点； 3、了解高固体份丙烯酸树脂、水稀释性丙烯酸树脂的特性。
➢本章重点：
丙烯酸树脂涂料的成膜反应；溶剂型丙烯酸树脂、 固体份丙烯酸树脂、水稀释性丙烯酸树脂的特性
➢本章难点：
丙烯酸树脂涂料的成膜反应
本章复习题
1、简述热塑性丙烯酸树脂的成膜原理。 2、试简述热塑性丙烯酸酯涂料的优缺点。14.2 溶剂型丙烯酸树脂
热塑性丙烯酸树脂
◇ 单纯的PMMA太脆，且对底漆的附着力差，溶剂不易挥发尽， 原因是其玻璃化温度高。常需加增塑剂，如邻苯二甲酸丁酯等。

丙烯酸树脂课件课件

丙烯酸树脂课件课件

依据单体对涂膜性能的影响常可将单体进行如下分类，以方便应用。
单体名称
功能
甲基丙烯酸甲酯 甲基丙烯酸乙酯
苯乙烯 丙烯睛
提高硬度，称之为硬单体。
丙烯酸乙酯 丙烯酸正丁酯 丙烯酸月桂酯 丙烯酸-2-乙基己酯
提高柔韧性，促进成膜， 称之为软单体。
丙烯酸-2-羟基乙酯 丙烯酸-2-羟基丙酯 甲基丙烯酸-2-羟基乙酯 甲基丙烯酸-2-羟基丙酯
O PC N H C H 2 O H H OP
O PC N H C H 2 OP
21
现在学习的是第21页，共35页
丙烯酸树脂的交联反应：
5、羟甲基与羟甲基的反应（含N-羟甲基
丙烯酰胺的树脂）
O
O
O
O
P C N H C H 2 O HP C N H C H 2 O H P C N H C H 2 O C H 2 N H CP
6 羟甲基与羧基的反应
O
O
PC N H C H 2 O HH O CP
O
O
PC N H C H 2 O CP
22
现在学习的是第22页，共35页
根据其携带的可反应官能团特征分类，主要包括羟基丙烯酸树 脂、羧基丙烯酸树脂和环氧基丙烯酸树脂。
其中羟基丙烯酸树脂是最重要的一类，用于同多异氰酸酯固化剂 配制室温干燥双组分丙烯酸-聚氨酯涂料和丙烯酸-氨基烘漆，这两类
BA： 软单体，用来调节Tg，提供链的柔性。
HEMA： 提供自由-OH，用于交联反应。
AA： 使树脂有较好的附着力，并有助于防止颜料絮凝，引入的-
COOH等也可参加交联反应。上述配方中各组分可调节，如可用部
分st代替MMA，但光老化性能不如前者，因为含有苯环。

丙烯酸类树脂脲醛树脂课件

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（3）PMMA性能
力学性能： •.
（1）较高的拉伸强度和弹性模量，冲击强度是无机玻璃的7-18倍，韧 性高于PS，但比ABS低得多，具有一定的脆性，在较高冲击能的作用下 会破裂。 （2）表面硬度不足，易被硬物擦伤、擦毛而失去光泽。 （3）弯曲强度和压缩强度在Tg下受温度影响较小；而拉伸强度和冲击 强度对温度较敏感。 （4）可通过与极性组分共聚，加入交联剂使其形成网状结构等手段来 提高其力学性能。
2. PMMA
（1）PMMA合成 •.
➢ 甲基丙烯酸甲酯单体
1. 丙酮氰醇法
H 3C C O
HCN
CH3
OH
H 3C C C N CH3
H 2S O 4
O H 2C C C N H 2· H 2S O 4
CH3
C H 3O H
O H 2C C C O C H 3
CH3
N H 2H S O 4
2. 异丁烯氧化法
丙烯酸类树脂
1. 丙烯酸树脂概述 •. 2. 聚甲基丙烯酸甲酯 3. 聚甲基丙烯酸甲酯的改性品种
1. 丙烯酸树脂概述
以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等•. 单体为主要原料合成的聚合物 称为丙烯酸树脂 。 最具代表性的是聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），其次是各种 涂料、粘合剂等。 近年来，国内外丙烯酸烯树脂涂料的发展很快，目前已占涂 料的1/3 以上，因此，丙烯酸树脂在涂料成膜树脂中居于重要 地位。
➢ 还可用作光导纤维以及各种医药、军用、建筑用玻璃等。
➢在航空工业中：可以用来制作飞机座舱玻璃，防弹 玻璃的中间夹层材料；
•.
➢在汽车工业上：可利用其光学性能、耐候性与绝缘性， 制作窗玻璃、仪表玻璃、油标等的透光绝缘配件；
•.
➢ 建筑领域：彩色有机玻璃卫生洁具

丙烯酸树脂溶剂型高固体份ppt课件

丙烯酸树脂溶剂型高固体份ppt课件

（3）引进官能团，用以和交联剂反应形成交联结构
主要功能单体有：
引入-OH：丙烯酸羟乙酯（羟丙酯），N-羟甲基丙烯 酰胺
引入-COOH：丙烯酸，甲基丙烯酸，亚甲基丁二酸， 使共聚物成为水溶性，改进树脂附着力，与有关交 联剂发生反应。
因此共聚引入官能团可使树脂具有各种期望性能
10
单体贡献
甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、苯乙烯 、丙烯酸
功的，其涂料的施工固体份不得小于质量的60％或 体积的80％ 主要用来制备热固性涂料的，需要加入 多异氰酸酯、氨基树脂等固化剂进行交联反应，以 提高涂膜的综合性能
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一般丙烯酸树脂优点
分子量低 粘度小
低温快干
一次成膜 厚
高固体份丙烯酸树脂
漆膜光亮 丰满
流平性好
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高固体分丙烯酸涂 料既具有优良的综 合性能，又是一种 环境友好型的涂料 品种，因而具有重 要的使用价值和广 阔的应用前景
好的抗化学、抗溶剂、抗碱、抗热性；更好的光 泽和表观，丰满，强韧。 ✓ 缺点：
有一定的使用寿命，不能长时间储存。 ✓ 应用：
最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基-丙烯 酸烤漆，目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢等 产品上应用十分广泛。
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3. 交联反应： 一般通过-OH、- COOH、- NH2、环氧等与交联剂 （如氨基树脂，多异氰酸酯及环氧树脂等反应）。 其中羟基丙烯酸树脂是最重要的一类，用于同多异 氰酸酯固化剂配制室温干燥双组分丙烯酸-聚氨酯涂料 和丙烯酸-氨基烘漆，这两类涂料应用范围广、产量大。
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一、概述
1. 定义 以丙烯酸及其酯和甲基丙烯酸及其酯的 聚合物和共聚物称为丙烯酸树脂
以其为成膜物的涂料称作丙烯酸树脂涂 料

涂料第四章氨基树脂及丙烯酸树脂ppt课件

涂料第四章氨基树脂及丙烯酸树脂ppt课件
二类基团间容易自聚。
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三、酸催化剂、潜酸催化剂 一般无机酸不能和树脂及有机溶剂相溶，只
能用有机酸。 常用对甲苯磺酸酸性高、溶解性能好。 酸的用量和反应速度有关，通常加入过量的
有机酸。但酸过量损害漆膜的抗水解性能。
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潜酸催化剂是指在常温条件下，不具备催化性能， 而在高温下可分解出酸，起催化作用。
单体对膜性质的影响 室外耐久性 硬度
韧性
抗水性 抗撕 耐溶剂
光泽
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5.3 丙烯酸树脂的合成
基本反应
自由基反应，经过链引发、链增长、链终止3个 基本过程，并伴随链转移。 链引发
链增长
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链终止 链转移
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5.4 溶剂型丙烯酸涂料
最早使用的是热塑性丙烯酸涂料。 50年代中期后在美国它几乎取代了汽车用的硝
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引发剂：BPO，偶氮二异丁腈更好； 溶剂：可溶于水的有机溶剂（共溶剂），丙二醇 的单醚，异丙醇、丁醇等。 决定了挥发性能，毒性和价钱。
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5.7 丙烯酸乳胶与非水分散体系
一、乳胶漆
乳胶漆是乳胶涂料的俗称。 成膜机理：乳胶成膜 优点：安全、污染少、施工方便、便于清洗、干燥 快、透气性好。 乳胶漆中最重要的品种是丙烯酸乳胶，根据乳液的 不同可分为全丙、苯丙、醋丙、硅丙等品种。
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一般要求 MW约9000，在室外使用有突出保光性。 高于105000时喷涂会有拉丝现象。
平均相对分子过高对保光性改善不明显，且影响 固体含量。
相对分子质量分布愈窄愈好，可以使用平均相对 分子质量高的树脂，保光性好。
单纯的聚甲基丙烯酸甲酯太脆，附着力差，溶剂 不易挥发，因为Tg高。需加增塑剂，如邻苯二甲 酸丁酯等。
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剂，同时只需使单体简单地通过树脂即可。对于对苯 二酚的吸收效果比对甲氧基苯酚要好得多，一般只应用 于对苯二酚的去除，离子交换树脂可用甲醇通过树脂床 以洗 涤后再生。不含阻聚剂的单体必须在低温储存，而 且要尽快用掉，不然单体有边发热，边聚合的危险，且 聚合是自动催化，. 只要2～3天就可以达到危险状态。 12
电子，将自己的游离基转移到另一个分子上，使第一个大分子停止了链增长，但
得到活性的分子仍继续反应。
（1）向溶剂转移
（2）向单体转移
（3）向聚合物转移
（4）向引发剂和链调节剂转移
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第二节 原材料
一 聚合单体
1 常用单体
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7
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8
2 单体与漆膜性能的关系
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3 单体中聚合物的检验
单体储运中可能生成聚合物，含有聚合物的单体不能使用，否则将影响成 品质量，检验单体中是否有聚合物，是保证产品质量的前提。测定时利用聚合 物在某些溶剂中不溶解，选择适当的溶剂将单体稀释，不溶的聚合物析出，会 使混合液发生浑浊仅反应出单体中含有聚合物。
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四 溶剂和链调节剂
所选的溶剂必须能很好地溶解单体，引发剂，链调节剂和反应生成的聚合物， 使反应始终在均一体系中进行，并且能使反应混合物有较底的粘度。
常用的溶剂：芳烃（甲苯，二甲苯） 酯类（醋酸乙酯，醋酸丁酯 等） 高沸点醇（丁醇） 酮（甲乙酮） 酮醇（二丙酮醇）
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为了得到较高固体分和较底粘度的树脂，常用链调节剂 来控制分子量。
如：四溴化碳，丁基硫醇，十二烷基硫醇等
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第三节 聚合工艺
┍ 共聚合 │ 接枝聚合 聚合工艺 ┥ │ 互穿网络 ┕ 非水分散
高分子化学内容
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一、共聚合
1、单体的反应速率（竟聚率） 2、分子量及其分布 （1）反应温度 （2）单体浓度和单体的竟聚率 （3）溶剂 （4）引发剂浓度 （5）链调节剂 3、玻璃化温度
1 溶液聚合
丙烯酸树脂都是通过自由基聚合的。在反应过程中，反应单体浓度 逐渐减少，且反应中迅速生成生成物（高聚物），分子量也很快达到定值， 随着反应时间的增加，只是产率的增加，而分子量变化不大。溶液聚合 一般采用均固相溶液聚合，将溶剂（可加或不可加部分单体）置于反应 釜 中，在反应温度下，逐步滴加其余单体，待反应完成后，成为均匀的 粘稠液体出料。
三 引发剂
1 常用引发剂
溶剂型丙烯酸树脂聚合反应，均采用引发剂引发。出于引发剂的分子 上有弱键，在热或辐射的作用下，弱键位置易断裂，形成两个自由基。
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142 引发剂ຫໍສະໝຸດ 选择（1）所选的引发剂必须能溶解在反应体系中 （2）要根据聚合温度来选择适当的引发剂，使反应形成自由基的速度适中。 （3）考虑溶剂中引发剂的影响 （4）要尽量使用低毒、稳定、刺激性小、易储存、价廉的引发剂
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1 链引发
2 链增长 3 链终止
分解
I ─→ ＶＲ· Ｒ·＋ Ｍ ─→ ＲＭ· ＲＭ·＋ Ｍn ─→ ＲＭＭn+1· 当两个增长着的活性分子相互结合形成稳定的大分子的过程
为链终止。
（1）偶终止（结合终止） ＲＭ·＋ ＲＭ·→ ＲＭＭＲ
（2）歧化终止
4 链转移──正在增长的活性链从单体，溶剂，引发剂或另一大分子上夺取一个
二、接枝共聚──将不同组成和结构的两种共聚物通过共价键结合在一起，
从而大大改变了由机械混合在一起的该两种共聚物的性能。
三、互穿网络──把不具有化学键联接的聚合物分子联锁在一起。
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四 溶剂型丙烯酸树脂的制造工艺
┍ 本体聚合 （合成的树脂分子量大，采用少） 聚合方法 ┥ 溶液聚合 ┑
│ 悬浮聚合 ┝ 涂料工业常用的方法 ┕ 乳液聚合 ┙
涂料技术交流 之
丙烯酸树脂涂料
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1
概述
丙烯酸树脂涂料：以（甲基）丙烯酸酯及苯乙烯为主的丙 烯酸酯类单体为原料合成的高聚物主要成膜物质的涂料。
特点：
1 特别优良的耐光性及耐老化性能；
2 耐热、耐过热烘烤；
3 耐腐蚀性能优异；
4 种类多，使用范围广。
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2
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3
学习内容
一、丙烯酸树脂的基本化学反应 二、原材料 三、聚合工艺 四、溶剂型丙烯酸树脂的制造工艺
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甲基丙烯酸
10 25%NaCl溶液 10
─────────────────────────────────
放置时间(min）
５ ５ ５ ５ ５
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二 阻聚剂
丙烯酸系单体都很容易发生聚合反应，为避免在储运过程中 聚合而影响产品品质，必须加入一定数量的阻聚剂以防止聚合。
常用的阻聚剂──酚类衍生物 例如：对苯二酚,对甲氧基苯酚,对乙氧基苯酚,以及羟基二苯 胺,吩噻嗪 等。 同时,氧的存在可使阻聚剂充分发挥作用,所以储运 时不要装得太满，必须时可鼓入空气。
单体中是否含有聚合物检验方法
─────────────────────────────────
单体
体积比 溶 剂
体积比
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丙烯酸甲、乙酯
２ 5%醋酸溶液 98
丙烯酸丁酯
２
甲醇
98
丙烯酸-２-乙基己酯
３
甲醇
10
丙烯酸甲、乙、丁月桂酸酯 ２
甲醇
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阻聚剂去除方法
1）减压蒸馏──一般单体都可用减压蒸馏法溜出纯净的单体以除去阻聚剂。 2）碱洗法──对于低级酯类可加入5%的NaOH及20%NaCl水溶液，每100份
单体中约用100份洗涤液，充分搅拌混合后，静置分层，上层单 体可用碱液检验阻聚剂是否除尽（不再出现黄色），如果未除尽 可再洗一次，除去阻聚剂的单体用清水洗涤至中型为止，然后用 无水Ｎa2SO4干燥。高级酯类可用25%的Na2CO3及1%NaOH 的水溶液洗涤。 注意之处：碱洗法不易把阻聚剂除得干净。此外，低级酯的水溶性大，洗涤 时损失也太大，很不经济，能与碱反应的丙烯酸酯，甲基丙烯酸 单体以及水溶性较大的羟烷酯单体都不能用碱洗法来除去阻聚剂。 3）离子交换树脂法──可以采用强碱性大孔径阴离子交换树脂来脱除酚类阻聚
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4
第一节 丙烯酸树脂的基本化学反应
自由基聚合（游离基聚合）
聚合物单体（丙烯酸酯）在光、热、辐射能或引发剂的作用下产生自由 基，其活性很大，可以和单体作用使单体分子活化，形成单体自由基，其继 续与单体分子相互作用形成新的活性分子，这样做反应连锁地进行，直到最 后借助某种终止方式被稳定下来而形成大分子。