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丙烯酸树脂及其应用ppt课件

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丙烯酸树脂ppt课件

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（1）向溶剂转移 （2）向单体转移 （3）向聚合物转移 （4）向引发剂和链调节剂转移
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第二节 原材料
一 聚合单体
1 常用单体
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2 单体与漆膜性能的关系
9
3 单体中聚合物的检验
单体储运中可能生成聚合物，含有聚合物的单体不能使用，否则将影响成 品质量，检验单体中是否有聚合物，是保证产品质量的前提。测定时利用聚合 物在某些溶剂中不溶解，选择适当的溶剂将单体稀释，不溶的聚合物析出，会 使混合液发生浑浊仅反应出单体中含有聚合物。
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四 溶剂和链调节剂
所选的溶剂必须能很好地溶解单体，引发剂，链调节剂和反应生成的聚合物， 使反应始终在均一体系中进行，并且能使反应混合物有较底的粘度。
常用的溶剂：芳烃（甲苯，二甲苯） 酯类（醋酸乙酯，醋酸丁酯 等） 高沸点醇（丁醇） 酮（甲乙酮） 酮醇（二丙酮醇）
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为了得到较高固体分和较底粘度的树脂，常用链调节剂 来控制分子量。
二、接枝共聚──将不同组成和结构的两种共聚物通过共价键结合在一起，
从而大大改变了由机械混合在一起的该两种共聚物的性能。
三、互穿网络──把不具有化学键联接的聚合物分子联锁在一起。
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四 溶剂型丙烯酸树脂的制造工艺
┍ 本体聚合 （合成的树脂分子量大，采用少） 聚合方法 ┥ 溶液聚合 ┑
│ 悬浮聚合 ┝ 涂料工业常用的方法 ┕ 乳液聚合 ┙
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阻聚剂去除方法
1）减压蒸馏──一般单体都可用减压蒸馏法溜出纯净的单体以除去阻聚剂。 2）碱洗法──对于低级酯类可加入5%的NaOH及20%NaCl水溶液，每100份
单体中约用100份洗涤液，充分搅拌混合后，静置分层，上层单 体可用碱液检验阻聚剂是否除尽（不再出现黄色），如果未除尽 可再洗一次，除去阻聚剂的单体用清水洗涤至中型为止，然后用 无水Ｎa2SO4干燥。高级酯类可用25%的Na2CO3及1%NaOH 的水溶液洗涤。 注意之处：碱洗法不易把阻聚剂除得干净。此外，低级酯的水溶性大，洗涤 时损失也太大，很不经济，能与碱反应的丙烯酸酯，甲基丙烯酸 单体以及水溶性较大的羟烷酯单体都不能用碱洗法来除去阻聚剂。 3）离子交换树脂法──可以采用强碱性大孔径阴离子交换树脂来脱除酚类阻聚

丙烯酸树脂涂料ppt课件

丙烯酸树脂涂料ppt课件
丙烯酸乳液主要用于乳胶漆的基料，在建筑涂料市场占有重要的 应用，目前其应用还在不断扩大；近年来丙烯酸树脂水分散体的开发、 应用日益引起人们的重视，在工业涂料、民用涂料领域的应用不断拓 展。根据单体组成通常分为纯丙乳液、苯丙乳液、醋丙乳液、硅丙乳 液、叔醋（叔碳酸酯-醋酸乙烯酯）乳液、叔丙（叔碳酸酯-丙烯酸酯） 乳液等 。
H2C C COOCH3 (NH4)2SO4
丙烯氧化法：将丙烯氧化成丙烯酸，再与甲醇酯化而得。
（2）丙烯酸其他酯的制法。
丙烯酸甲酯同需要合成的丙烯酸酯相对应的醇进行酯交换反应， 脱出甲醇，制得各种丙烯酸酯。
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2.甲基丙烯酸酯类单体
甲基丙烯酸甲酯的制备成熟的方法是丙酮氰醇法，也是目前普遍 使用的方法。
料以及助剂组成，当溶剂挥发后就形成平整光滑的漆膜。 热塑性丙烯酸树脂的性能主要取决于所用单体、单体配
比、分子量及其分布。这类涂料具有如下优点： （1）与硝基清漆、醇酸树脂涂料相比，它的耐候性优良； （2）保光性优良，具有深邃的光泽和透明性； （3）耐水性优良，耐酸、耐碱性优良，对洗涤剂有较强的
抗性； （4）只要底漆选择适当，附着力就良好。 （5）抛光性良好。
应用：热固性丙烯酸树脂涂料广泛应用于汽车制造领域，包括轿 车等类车辆的外表。调查表明，热固性丙烯酸树脂涂料约占整 个汽车用涂料的35%。另外，在轻工产品、家用电器产品、仪 器仪表、航空材料等方面，热固性丙烯酸树脂涂料也得到大量 应用。
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第四节 丙烯酸树脂及涂料的生产工艺
丙烯酸树脂是丙烯酸、甲基丙烯酸及其脂或其衍生物的 均聚和共聚物的总称。其化学结构为：
H2C C(CH3)CONH2
H2SO4
在80~140℃间用过量的浓硫酸（100%）进行酰胺化反应生成甲

《丙烯酸树脂》课件

《丙烯酸树脂》课件
Fra bibliotek电性质 导热性
丙烯酸树脂具有良好的耐高温性和热稳定性。
丙烯酸树脂的强度、韧性和刚度适中，可根据 需要调整。
丙烯酸树脂具有良好的透明性和折射率，并具 有较好的耐候性。
丙烯酸树脂具有较好的绝缘性能和耐电弧性。
丙烯酸树脂的导热性较低，适用于一些特定的 绝缘和隔热领域。
4. 应用领域
涂料
丙烯酸树脂广泛应 用于建筑涂料、汽 车涂料和木器涂料 等领域，具有优异 的耐久性和附着力。
印刷油墨
丙烯酸树脂作为重 要的油墨成分，可 用于柔版油墨、凹 版油墨和丝网印刷 油墨等，具有良好 的印刷性能。
可塑剂
丙烯酸树脂可以与 其他材料配合使用， 用作塑料制品的增 塑剂，增加其柔软 性和韧性。
电气绝缘材料
由于丙烯酸树脂具 有良好的绝缘性能， 可用于电线电缆绝 缘层和电子元器件 的外包装。
5. 发展趋势
2. 合成方法
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熔融聚合法
通过加热丙烯酸单体至高温并施加压力，使其在催化剂作用下聚合成树脂。
2
溶液聚合法
将丙烯酸单体溶解在有机溶剂中，然后添加催化剂，在合适条件下进行聚合反应。
3
乳液聚合法
将丙烯酸单体与乳化剂、分散剂等混合，形成乳液，再经过聚合反应得到树脂。
3. 物理性质
热性能 机械性质
光学性质
《丙烯酸树脂》课件
丙烯酸树脂是一种重要的合成材料，具有广泛应用的特性。本课件将介绍丙 烯酸树脂的定义、合成方法、物理性质、应用领域和发展趋势。
1. 简介
定义与特性
丙烯酸树脂是一类以丙烯酸为主要单体聚合 而成的高分子材料，具有优良的透明性、耐 候性和耐化学腐蚀性。
分类
根据不同的制备方法和性质，丙烯酸树脂可 分为热固性丙烯酸树脂和热塑性丙烯酸树脂。

水性丙烯酸树脂在油画布涂层中应用的基本知识(共34张PPT)

水性丙烯酸树脂在油画布涂层中应用的基本知识(共34张PPT)
在过氧类引发剂中加上还原剂,通过氧化-还原 反应产生自由基。
利用氧化-还原引发剂可降低分解活化能，从 而可以使聚合反应在较低的温度下进行，有利 于节省能源,可改善聚合物性能。
氧化-还原引发剂根据其是否溶于水，分为水溶性氧化-
还原引发剂和油溶性氧化-还原引发剂。
1.水溶性氧化-还原引发剂(水体系) 溶于水的氧化-还原引发剂称为水溶性氧化-还 原引发剂。 其中氧化剂一般选用无机过氧类引发剂和氢过 氧类引发剂，还原剂一般选用二价铁盐、亚硫 酸氢钠、硫代硫酸钠、醇和多元胺等 水体系用于乳液聚合和水溶液聚合。
1.氢过氧类引发剂 主要有：
氢过氧化异丙苯、氢过氧化特丁基和氢过氧 化对孟烷。 性质用途： 氢过氧类引发剂溶于水，属于水溶性引发剂， 一般用于乳液聚合和水溶液聚合。
2.过氧化二酰类引发剂
该类引发剂有过氧化二苯甲酰和过氧化十二酰等。
A.过氧化二苯甲酰(BPO) 性质：白色粉末,干品极不稳定,加热时易引起爆炸,不溶于水,溶 于有机溶剂,属于油溶性引发剂。 特点：分解速率较慢，属于低活性引发剂。
丙烯酸树脂的分类：
根据结构和成膜机理的差异分类： 1.热塑性丙烯酸树脂
在成膜过程中不发生进一步交联，它的相对分 子量较大，具有良好的保光保色性、耐水耐化 学性、干燥快、施工方便，易于施工重涂和返 工。热塑性丙烯酸树脂在汽车、电器、机械、 建筑等领域应用广泛。
丙烯酸树脂的分类：
乳化剂是一种具有亲水基和亲油基的表面活性剂，它能使互不相溶的两相（如油与水）相互混溶，并形成均匀分散体或乳化体，从而变原有的物理 状态。 过氧化氢是无机过氧类引发剂中最简单的一种，但其分解活化能较高，分解温度高于100℃，很少单独使用，一般要和还原剂组成氧化-还原引发剂
硫酸性乳化剂

丙烯酸树脂及其应用知识ppt课件

丙烯酸树脂及其应用知识ppt课件
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的油漆里面有什么重要的成分了。降温水帘报价及优点 的介绍云石胶使用方法及注意事项
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版权所有 禁止转载 谢谢！
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的抗黏着性和抗洗涤性、耐磨性以及抗木纹翘起等功能 都很不错.而我们将丙烯酸树脂作用金属涂料方面,它的耐 腐蚀性、耐潮湿、耐化学药品等能力也很出色.而热固性 丙烯酸树脂除了丙烯酸树脂的耐热性、
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耐水性、耐溶剂型等特征外,还具有了本体浇铸材料,溶液 型、乳液型、水基型等多种形态,主要用作皮革、织物、 纸张的处理剂、工业用漆、以及建筑涂料等.而热塑性丙 烯酸树脂结合氨基树脂配合制成的氨
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对光的主吸收峰处于太阳光谱范围之外,所以制得的丙烯 酸树脂漆具有优异的耐光性及抗户外老化性能.而一般丙 烯酸树脂应用的领域是很多,丝网印刷油墨、各种普通塑 料底材涂料及油墨、金属船舶涂料、纸
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张木材涂料等,一般丙烯酸树脂制成的油漆主要被用于汽 车涂料、金属涂料、维修涂料、木材涂料、商业机器涂 料等.我们将丙烯酸树脂用作油漆使用时我们可以当做木 材的涂料,用于家具和橱柜中板材等,它
2ห้องสมุดไป่ตู้
树脂的组成,丙烯酸树脂是由丙烯酸酯类和甲基丙酸酯类 以及其他的烯属单体共聚制成的树脂,我们可以选用不同 的树脂结构、不同的配方以及生产工艺和溶剂等组成,可 以合成不同类型的、不同性能的和不同
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应用场合的丙烯酸树脂,而且丙烯酸树脂根据结构和成膜 机理的差异又可以分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯 酸树脂两种.丙烯酸树脂的应用现今我们用丙烯酸酯和甲 基丙烯酸酯单体共聚合成的丙烯酸树脂在
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基-丙烯酸烤漆,目前在汽车、摩托车、自行车、灯产品上 应用的十分广泛.以上详细的介绍了丙烯酸树脂是什么， 同时在它的应用领域也是很广泛的，就是因为有了这样 的丙烯酸树脂的知识了解，让很多的朋

丙烯酸树脂及其应用

丙烯酸树脂及其应用

丙烯酸树脂及其应用
药用丙烯酸树脂的化学组成和相应牌号
分类
丙烯酸树脂及其应用
按制造原料(单体)分类
✓ 本体聚合 ✓ 二元聚合：Eudragit NE 30D（丙烯酸乙酯和甲基丙烯
酸甲酯（2：1）共聚物） ✓ 与其它高分子混合：尤特奇 RD 100(聚甲基丙烯酸铵酯
Ⅰ和羟甲基纤维素钠（9：1）混合物)
甲基丙烯酸甲酯的悬浮聚合
三口瓶
依次加入2mL 1%的聚乙烯醇水溶
液（分散剂）、40mL蒸馏水
加热搅拌
溶解过氧化苯甲酰 的甲基丙烯酸甲酯
10mL
升温至70℃ 调节搅拌速度至 温度升至78±2℃ 液滴大小合适
反应约1.5h
产物抽滤，反复洗涤，自然风干
丙烯酸树脂及其应用
乳液聚合
乳液聚合是在乳化剂的作用下并借助于 机械搅拌，使单体在水中分散成乳状液， 由水溶性引发剂引发而进行的聚合反应。
丙烯酸树脂及其应用
合成Eudragit L30D-55（甲基丙烯酸：丙烯酸乙酯=1:1）
去离子水 十二烷基硫酸钠 过硫酸钾
滴加丙烯酸丁酯 和甲基丙烯酸混 合单体
通氮除氧
加热搅拌
保温反应2h
降温出料
丙烯酸树脂及其应用
悬浮聚合
❖ 悬浮聚合是将溶于引发剂的单体在强烈搅拌和分散剂的作 用下，以液滴状悬浮在水中而进行的聚合反应方法。
基本性质
丙烯酸树脂及其应用
不同型号的丙烯酸树脂可能为粉末、水分 散体或有机溶剂溶液。国产丙烯酸、Ⅱ、 Ⅲ号树脂为白色条状物或粉末，Ⅳ号树脂 为具有特殊臭味的淡黄色粒状或片状固体。
丙烯酸树脂及其应用
❖ 水分散体是以水为分散介质的分散体系。以丙烯酸树 脂为分散相的水分散体系称为丙烯酸树脂水分散体。

丙烯酸树脂及其应用ppt课件

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丙烯酸树脂及其应用
药用丙烯酸树脂的化学组成和相应牌号

分类
丙烯酸树脂及其应用
按制造原料(单体)分类
本体聚合 二元聚合：Eudragit NE 30D（丙烯酸乙酯和甲基丙烯
酸甲酯（2：1）共聚物） 与其它高分子混合：尤特奇 RD 100(聚甲基丙烯酸铵酯
Ⅰ和羟甲基纤维素钠（9：1）混合物)
2. 恒速期
乳胶粒的体积逐渐增大，单体液滴的体积逐渐缩小，当转化 率达到50%时，单体液滴全部消失，单体全部进入乳胶粒中。 乳胶粒中单体和聚合物各占一半，此时的乳胶粒称为单体-聚 合物乳胶粒。
丙烯酸树脂及其应用
3.降速期
链引发、链增长只能消耗单体-聚合物乳胶粒中的单体。 聚合速率随单体-聚合物乳胶粒中单体浓度的下降而下降, 最后单体完全转变成聚合物。
聚合物中酯基碳链越长，分子聚合度越大，薄膜 衣对药片的粘附性就越强，薄膜具有更大的拉伸 强度和断裂伸长。
丙烯酸树脂及其应用
加入适宜增塑剂或不同性质的树脂混合应 用，改善薄膜机械性能，提高断裂应变。
丙烯酸树脂及其应用
合成
本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 溶液聚合
丙烯酸树脂及其应用
合成反应通式：
体系组成：单体+(油溶性)引发剂+双亲性分散剂+去离子水
丙烯酸树脂及其应用
单体浓度高，产品纯度高 本体聚合
不易散热、控温，产品不易出料
容易散热、控温，产品可直接使用 溶液聚合
单体浓度低，分子量较低
单体浓度高，产品纯度高，分子量较高 悬浮聚合
容易散热、控温，产品容易分离
综合优点，克服缺点
丙烯酸树脂及其应用
两性丙烯酸树脂
在pH<4.4和pH>7.4的缓冲 液中可以溶解，在中性或微 酸性溶液中不溶，作片剂包 衣具有良好的抗湿性。

丙烯酸树脂课件

丙烯酸树脂课件
环保涂料用溶剂不准含“三苯” ，通常以乙酸乙酯、乙酸 丁酯（BAC）、丙二醇甲醚乙酸酯（PMA）混合溶剂为主。
氨基烘漆用羟基丙烯酸树脂ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ以用二甲苯、丁醇作混合溶 剂。
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实际上，树脂用途决定单体的组成及溶剂选 择，为使聚合温度下体系处于回流状态，溶 剂常用混合溶剂，低沸点组分起回流作用， 一旦确定了回流溶剂，就可以根据回流温度 选择引发剂，对溶液聚合，主引发剂在聚合 温度时的半衰期一般在0.5～2h之间较好。有 时可以复合使用一种较低活性引发剂，其半 衰期一般在2～4h之间。
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一、单体的选择 为方便应用，通常将聚合单体分为硬单体、
软单体和功能单体三大类。 甲基丙烯酸甲酯（MMA）、苯乙烯（ST）、丙烯 睛(AN)是最常用的硬单体； 丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸异辛 酯(2-EHA)为最常用的软单体。 长链的丙烯酸及甲基丙烯酸酯（如月桂酯、十八烷 酯）具有较好的耐醇性和耐水性。
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二、T g 的设计 不同用途的涂料，其树脂的玻璃化温度相差很大。外墙漆用 的弹性乳液其一般低于－10℃，北方应更低一些；而热塑性 塑料漆用树脂的一般高于60℃。交联型丙烯酸树脂的一般在 －20～400℃。玻璃化温度的设计常用FOX公式：
1 W1 W2 Wn
Tg Tg1 Tg2
Tgn
其中，W i 为第i种单体的质量分数，T g i 为第i种单体对应均聚 物的玻璃化温度，单位用K。
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第四节 溶剂型丙烯酸树脂
合成主要采用溶液聚合，如果选择恰当的溶 剂（常为混合溶剂），如溶解性好、挥发速 度满足施工要求、安全、低毒等，聚合物溶 液可以直接用作涂料基料进行涂料配制，使 用非常方便。溶剂型丙烯酸树脂主要分为热 塑型丙烯酸树脂和热固型丙烯酸树脂。

涂料化学第14章丙烯酸树脂ppt课件

涂料化学第14章丙烯酸树脂ppt课件

14.1 丙烯酸单体与聚合物
各种单体对漆膜性质的影响
14.1 丙烯酸单体与聚合物
丙烯酸树脂的交联反应
羟甲基与羟基反应
羟甲基与羟甲基反应
羟甲基与羧基反应
14.2 溶剂型丙烯酸树脂
热塑性丙烯酸树脂
热塑性丙烯酸涂料主要组分是聚甲基丙烯酸甲酯。它通 常由自由基溶液聚合制备，溶剂可为甲苯／丙酮，引发剂可 以是过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈，反应温度在90~110℃， 一般要求聚合物重均分子量约为90000，这种聚合物在室外 使用有非常突出的保光性。
14.3 高固体份丙烯酸树脂
制备用于高固体份涂料的丙烯酸树脂是非常困难的，如果丙
烯酸树脂的组成为MMA ：BA ：HEMA ：AA，为了得到高固体
份丙烯酸树脂可以从两方面着手：
一是增加HEMA(甲基丙烯酸羟乙酯)的量，如将其增 至15％、则平均每个分子的羟基量可增至近4个。
二是使树脂的分子量分布尽量窄，极性基团的分布 尽量要均匀。后者在高固体份涂料中是非常关键的。
涂料化学
第十四章 丙烯酸树脂
➢本章要求：
1、掌握丙烯酸树脂涂料的成膜反应； 2、了解溶剂型丙烯酸树脂的特点； 3、了解高固体份丙烯酸树脂、水稀释性丙烯酸树脂的特性。
➢本章重点：
丙烯酸树脂涂料的成膜反应；溶剂型丙烯酸树脂、 固体份丙烯酸树脂、水稀释性丙烯酸树脂的特性
➢本章难点：
丙烯酸树脂涂料的成膜反应
本章复习题
1、简述热塑性丙烯酸树脂的成膜原理。 2、试简述热塑性丙烯酸酯涂料的优缺点。14.2 溶剂型丙烯酸树脂
热塑性丙烯酸树脂
◇ 单纯的PMMA太脆，且对底漆的附着力差，溶剂不易挥发尽， 原因是其玻璃化温度高。常需加增塑剂，如邻苯二甲酸丁酯等。

丙烯酸树脂溶剂型高固体份ppt课件

丙烯酸树脂溶剂型高固体份ppt课件

（3）引进官能团，用以和交联剂反应形成交联结构
主要功能单体有：
引入-OH：丙烯酸羟乙酯（羟丙酯），N-羟甲基丙烯 酰胺
引入-COOH：丙烯酸，甲基丙烯酸，亚甲基丁二酸， 使共聚物成为水溶性，改进树脂附着力，与有关交 联剂发生反应。
因此共聚引入官能团可使树脂具有各种期望性能
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单体贡献
甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、苯乙烯 、丙烯酸
功的，其涂料的施工固体份不得小于质量的60％或 体积的80％ 主要用来制备热固性涂料的，需要加入 多异氰酸酯、氨基树脂等固化剂进行交联反应，以 提高涂膜的综合性能
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一般丙烯酸树脂优点
分子量低 粘度小
低温快干
一次成膜 厚
高固体份丙烯酸树脂
漆膜光亮 丰满
流平性好
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高固体分丙烯酸涂 料既具有优良的综 合性能，又是一种 环境友好型的涂料 品种，因而具有重 要的使用价值和广 阔的应用前景
好的抗化学、抗溶剂、抗碱、抗热性；更好的光 泽和表观，丰满，强韧。 ✓ 缺点：
有一定的使用寿命，不能长时间储存。 ✓ 应用：
最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基-丙烯 酸烤漆，目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢等 产品上应用十分广泛。
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3. 交联反应： 一般通过-OH、- COOH、- NH2、环氧等与交联剂 （如氨基树脂，多异氰酸酯及环氧树脂等反应）。 其中羟基丙烯酸树脂是最重要的一类，用于同多异 氰酸酯固化剂配制室温干燥双组分丙烯酸-聚氨酯涂料 和丙烯酸-氨基烘漆，这两类涂料应用范围广、产量大。
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一、概述
1. 定义 以丙烯酸及其酯和甲基丙烯酸及其酯的 聚合物和共聚物称为丙烯酸树脂
以其为成膜物的涂料称作丙烯酸树脂涂 料

丙烯酸树脂及其应用解析

丙烯酸树脂及其应用解析
• Tg--共聚物玻璃化转变温度，K； • wi--共聚物组成单体的重量百分率，％； • Tgi--单体均聚物的玻璃化转变温度，K。
改变单体的种类和用量，即可调节共聚物的Tg
丙烯酸树脂及其应用
❖ 最低成膜温度（MFT）是指聚合物乳液在一定的加热干 燥条件下，形成连续性薄膜的温度。在MFT以下，聚合 物不能熔合成膜。
➢胃溶（崩）型丙烯酸树脂：Tg低（-8 ℃ ）， 呈螺旋状结构 ，柔性强，容易成膜。
➢渗透型丙烯酸树脂：Tg介于两者之间，约 在55℃左右。
丙烯酸树脂及其应用
丙烯酸树脂及其应用
❖ 通常情况下，丙烯酸酯聚合物其共聚单体组成 对玻璃化温度影响可用下式近似计算：
1 / T g (W i / T gi )
丙烯酸树脂及其应用
➢ 肠溶型丙烯酸树脂：由于结构中α-位甲基使分 子链端运动受阻，呈现较强刚性，使得Tg较高， 在160℃以上成膜，但成膜的脆性较大。
Eudragit L/S100
一般通过加入增塑剂（柠檬酸三乙酯（TEC）、聚 乙二醇6000、癸二酸二丁酯）调节Tg,制备薄膜衣。
丙烯酸树脂及其应用
丙烯酸树脂及其应用
按丙烯酸树脂的溶解性能分类
✓ pH 依赖型丙烯酸树脂 ：
胃溶型（pH<5）
肠溶型（pH>7）
聚丙烯酸树脂lV
聚丙烯酸树脂Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ
✓ 非 pH 依赖型丙烯酸树脂：尤特奇 NE 30D ✓ 渗透型丙烯酸树脂 ：聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ、聚甲丙
烯酸铵酯Ⅱ
结构及性能
丙烯酸树脂及其应用
含酸性基团的丙烯酸树脂（阴离子型、 肠溶型丙烯酸树脂） 酸性基团为：COOH如：
丙烯酸树脂及其应用Βιβλιοθήκη 丙烯酸树脂及其应用目录

第八章丙烯酸树脂

第八章丙烯酸树脂

因此其耐溶剂性、耐化学品性好，适合于制备防腐涂料。
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第二节 共聚物与共聚单体
丙烯酸类及甲基丙烯酸类单体是合成丙烯酸树脂的重要
单体。该类单体品种多，用途广，活性适中，可均聚也可与 其它许单体共聚。
例如均聚物难满足成膜物要求：
PMMA：太脆， 聚丙烯酸丁酯：太软，粘，可做粘合剂，不宜作涂料 二者共聚物最常用，称为全丙涂料。 MMA：硬单体 BA：软单体 二者的共聚物的Tg可按加合性公式计算
另外，通过羟基型链转移剂 （如巯基乙醇、巯基丙醇、
巯基丙酸-2-羟乙酯）可以在大分子链端引入羟基，改善 羟基分布，提高硬度，并使分子量分布变窄，降低体系粘
度。
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为提高耐乙醇性要引入苯乙烯、丙烯睛及甲基丙烯酸的 高级烷基酯，降低酯基含量。可以考虑二者并用，以平衡耐 候性和耐乙醇性。甲基丙烯酸的高级烷基酯有甲基丙烯酸月 桂酯、甲基丙烯酸十八醇酯等。 涂料用丙树脂常为共聚物，选择单体时必须考虑他们的 共聚活性。实际工作时一般采用单体混合物“饥饿态”加料 法（即单体投料速率<共聚速率）控制共聚物组成。为使共 聚顺利进行，共聚用混合单体的竟聚率不要相差太大，如苯 乙烯同醋酸乙烯、氯乙烯、丙烯睛难以共聚。 选择单体时还应注意单体的毒性大小，一般丙烯酸酯的毒性 大于对应甲基丙烯酸酯的毒性，如丙烯酸甲酯的毒性大于甲 基丙烯酸甲酯的毒性，此外丙烯酸乙酯的毒性也较大。在与 丙烯酸酯类单体共聚用的单体中，丙烯睛、丙烯酰胺的毒性 很大，应注意防护。
Wn 1 W1 W2 Tg Tg1 Tg 2 Tgn
其中， Tg i 为第i种单体对应均聚物的玻璃化 Wi 为第i种单体的质量分数， 温度，单位用K。一些单体的玻璃化温度见前表。 该公式计算值有一定参考价值，但其准确度和单体组成有关，并不确 定。

第二章6丙烯酸类树脂脲醛树脂(共32张PPT)

第二章6丙烯酸类树脂脲醛树脂(共32张PPT)

PMMA的聚合
1. 本体聚合
采光：太阳能集热器的外罩、水族馆海底隧道等
高温或加入酸就会使三聚氰胺衍生物发生缩合而பைடு நூலகம்化。
利用其着色性能，用作装饰件标牌等；
MMA 主要用作建筑隔音、绝热和包装防震材料。
悬浮聚合工艺控制较容易，聚合物的相对分子质量较低，可进行注塑、挤出等成型加工。
UF无臭、无味、耐油、耐弱碱和有机溶剂;
（1）属于易燃材料，点燃离火后不能自熄，燃烧时伴有腐烂水果、蔬菜的气味。
<1> 蜜胺树脂的合成
02%以下，干燥条件为80-100℃下干燥4-6h；
具有很高的冲击强度和耐磨性，且透光率仍可与PMMA媲美。
丙烯酸类树脂最具代表性的是聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），俗称有机玻璃。
制作桌面板、车厢、船舱的内外装饰板、建筑物上的装饰板等。
两个羟甲基间缩聚形成醚键
羟甲基与氨基缩聚形成亚甲基
NC H 2 O H + NH
NC H 2 N +H 2 O
蜜胺树脂中可交联的反应点比脲醛树脂多，所以交联密度比脲 醛树脂高。
主要是因为它是无定形聚合物，质地均匀，其内部分子排列方式不会影响进入内部的 光线在各个部分通过时的速度，光线能够以同样的速度前进，不会四面分散，互相干 扰。
（3）PMMA性能
力学性能：
（1）较高的拉伸强度和弹性模量，冲击强度是无机玻璃的7-18倍，韧性 高于PS，但比ABS低得多，具有一定的脆性，在较高冲击能的作用下会 破裂。
颜色; UF无臭、无味、耐油、耐弱碱和有机溶剂; UF不耐酸和沸水; UF具有一定的韧性，耐热性不高（<80oC）;
UF容易吸水，所以电性能较差。
<1> 脲醛树脂的应用:

5、丙烯酸树脂

5、丙烯酸树脂

NH2 CH 2 CH 2 CH 2Si(OCH 2 CH 3 ) 3
硅偶联剂一般含有两个官能团，其中的环氧基可同树脂上的羟基、 羧基或氨基反应，烷氧基硅部分在水解后通过缩聚而交链。通常作为外加 交联剂冷拼使用。 另一类较重要的单体为叔碳酸乙烯酯。叔碳酸是α-C上带有三个烷基 取代基的高度支链化的饱和酸，其结构式如下：
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3
第二节 丙烯酸（酯）及甲基丙烯酸（酯）单体 丙烯酸类及甲基丙烯酸类单体是合成丙烯酸树脂的重要单体。该类 单体品种多，用途广，活性适中，可均聚也可与其它许多单体共聚。此 外，常用的非丙烯酸单体有：苯乙烯、丙烯睛、醋酸乙烯酯、氯乙烯、 二乙烯基苯、乙（丁）二醇二丙烯酸酯等；近年来，随着科学、 技术的 进步，新的单体尤其是功能单体曾出不穷，而且价格不断下降，推动了 丙烯酸树脂的性能提高和价格降低。比较重要的功能单体有：有机硅单 体、叔碳酸酯类单体（Veova 10，Veova 9, Veova11）、氟单体（包括 烯类氟单体：三氟氯乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、氟丙烯酸单体。）、 表面活性单体，以及其他自交联功能单体等。
耐溶剂性
保光、保色性
实现水溶性，增加附着力， 称之为水溶性单体、 表面活性单体。
10
常用的乙烯基硅氧烷类单体已在上表中列出，其中乙烯基三甲氧基 硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三（2-甲氧基乙氧基）硅烷、γ-甲 基丙稀酰氧基丙基三甲氧基硅烷，γ--甲基丙稀酰氧基丙基三（β-三甲氧 基乙氧基硅烷），乙烯基硅氧烷类单体活性较大，很容易水解和交链， 因此用量要少，而且最好在聚合过程的保温阶段加入。乙烯基三异丙氧 基硅烷由于异丙基的空间位阻效应，水解活性较低，可以用来合成合成 高硅单体含量（10%）的硅丙乳液，而且单体可以预先混合，这样也有 利于大分子链中硅单元的均匀分布。 乙烯基硅氧烷类单体可用如下通式表示：
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L型中酸和酯的比例为 1:1，S型中则约为1:2
Eudragit L/S100
丙烯酸树脂及其应用
如果片芯是强酸弱碱盐，药物遇水会溶解，释 放出 H+ 离子，渗入包衣，增强包衣的抗酸能 力，延缓肠液对包衣的溶解；
如果片芯是强碱弱酸盐，药物遇水会溶解，释 放出 OH- 离子，渗入包衣，削弱包衣的抗酸能 力，加速肠液对包衣的溶解。
丙烯酸树脂及其应用
丙烯酸树脂及其应用
目录
1
材料介绍
2
材料制备
3
材料应用
丙烯酸树脂及其应用
材料介绍
概述
分类
结构 及性
能
理化 性质
概述
丙烯酸树脂及其应用
丙烯酸树脂是由丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯类按不 同的比例共聚而成的一类高分子聚合物，具有安全、 稳定、惰性及无刺激等优点。
药用丙烯酸树脂包括两类共聚物：一是甲基丙烯酸 共聚物，二是甲基丙烯酸甲酯共聚物。
丙烯酸树脂及其应用
药用丙烯酸树脂的化学组成和相应牌号
分类
丙烯酸树脂及其应用
按制造原料(单体)分类
本体聚合 二元聚合：Eudragit NE 30D（丙烯酸乙酯和甲基丙烯
酸甲酯（2：1）共聚物） 与其它高分子混合：尤特奇 RD 100(聚甲基丙烯酸铵酯
Ⅰ和羟甲基纤维素钠（9：1）混合物)
主要特性： ① 分散相颗粒的粒径介于1 0～1 000nm。外观呈乳状。 ② 固体含量高，丙烯酸树脂水分散体包衣液固体含量可
高达10％一1 5％。 ③ 粘度小，因此包衣操作效率较高。 ④ 和聚合物有机溶液包衣相比，使用安全，不存在环境
污染问题。
丙烯酸树脂及其应用
丙烯酸树脂及其应用
溶解性
丙烯酸树脂易溶于乙醇、丙酮、氯仿等极性有机 溶剂中。
在水中的溶解性则取决于分子结构中的侧链基团 和水溶液的pH值。
不同的型号在不同的pH下溶解。
加入苯二甲 酸二丁酯
丙烯酸树脂及其应用
丙烯酸树脂商品的溶解性
丙烯酸树脂及其应用
玻璃化转变温度(Tg )是高聚物的一个重要特性
参数，是高聚物从玻璃态转变为高弹态的温度。
玻璃态
高弹态
较 低 温 度 下 ， 分 Tg
丙烯酸树脂及其应用
丙烯酸树脂及其应用
叔胺基团型（胃溶型丙烯酸树脂）如:
叔胺基遇酸成盐，可在 pH＜5的酸性环境胃液 中溶解，在pH＞5时溶 胀。
Eudragit E100
常用作普通薄膜或隔离层衣料，有利于药品防潮、避 光、掩色和掩味。
丙烯酸树脂及其应用
同时含有酸性、碱性基团的丙烯酸树脂 （两性丙烯酸树脂）如：
• Tg--共聚物玻璃化转变温度，K； • wi--共聚物组成单体的重量百分率，％； • Tgi--单体均聚物的玻璃化转变温度，K。
改变单体的种类和用量，Байду номын сангаас可调节共聚物的Tg
丙烯酸树脂及其应用
最低成膜温度（MFT）是指聚合物乳液在一定的加热干 燥条件下，形成连续性薄膜的温度。在MFT以下，聚合 物不能熔合成膜。
两性丙烯酸树脂
在pH<4.4和pH>7.4的缓冲 液中可以溶解，在中性或微 酸性溶液中不溶，作片剂包 衣具有良好的抗湿性。
部分被中和的聚丙烯酸
具有很强的粘合性，作 为增稠剂、粘合剂，用 于贴膏剂、软膏、退热 贴等剂型。
丙烯酸树脂及其应用
不含酸性、碱性基团的丙烯酸树脂
Eudragit NE 30D 任何pH环境下都不溶解，内服后以原形排出体外，是良好 的缓（控）释骨架材料，其渗透性介于RL和RS之间,塑性较 好，易成膜，无需添加增塑剂。
丙烯酸树脂及其应用
甲基丙烯酸共聚物 甲基丙烯酸酯共聚物
丙烯酸树脂及其应用
由于构成单体不同，单体的比例、聚合度不同，可 以分成不同型号。
国外已有药用薄膜的系列产品，主要由德国罗姆药 厂(Rohmpharma)生产，产品总称为Eudragit，商品 名尤特奇。
上海医药工业研究院开发出了一系列国产品种，定 名为I～IV号树脂。
丙烯酸树脂及其应用
胃溶（崩）型丙烯酸树脂：Tg低（-8 ℃ ）， 呈螺旋状结构 ，柔性强，容易成膜。
渗透型丙烯酸树脂：Tg介于两者之间，约 在55℃左右。
丙烯酸树脂及其应用
丙烯酸树脂及其应用
通常情况下，丙烯酸酯聚合物其共聚单体组成 对玻璃化温度影响可用下式近似计算：
1 / T g (W i / T gi )
子热运动的能量 低，链段处于被 “冻结”的状态。
温度升高，链段 开始能自由运动， 使分子的形态可 以发生变化。
丙烯酸树脂及其应用
肠溶型丙烯酸树脂：由于结构中α-位甲基使分 子链端运动受阻，呈现较强刚性，使得Tg较高， 在160℃以上成膜，但成膜的脆性较大。
Eudragit L/S100
一般通过加入增塑剂（柠檬酸三乙酯（TEC）、聚 乙二醇6000、癸二酸二丁酯）调节Tg,制备薄膜衣。
丙烯酸树脂及其应用
按丙烯酸树脂的溶解性能分类
pH 依赖型丙烯酸树脂 ：
胃溶型（pH<5）
肠溶型（pH>7）
聚丙烯酸树脂lV
聚丙烯酸树脂Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ
非 pH 依赖型丙烯酸树脂：尤特奇 NE 30D 渗透型丙烯酸树脂 ：聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ、聚甲丙
烯酸铵酯Ⅱ
结构及性能
丙烯酸树脂及其应用
含酸性基团的丙烯酸树脂（阴离子型、 肠溶型丙烯酸树脂） 酸性基团为：COOH如：
基本性质
丙烯酸树脂及其应用
不同型号的丙烯酸树脂可能为粉末、水分 散体或有机溶剂溶液。国产丙烯酸、Ⅱ、 Ⅲ号树脂为白色条状物或粉末，Ⅳ号树脂 为具有特殊臭味的淡黄色粒状或片状固体。
丙烯酸树脂及其应用
水分散体是以水为分散介质的分散体系。以丙烯酸树 脂为分散相的水分散体系称为丙烯酸树脂水分散体。
在包肠溶衣之前先包一层非离子包衣材料作为隔离层，可 解决上述问题。
丙烯酸树脂及其应用
含碱性基团的丙烯酸树脂
季胺型(阳离子型、渗透型丙烯酸树脂) 如：
不溶于水，但具有一定 的水渗透溶胀作用。季 铵盐基团的比例越多， 渗透性越大。 Eudragit RL/RS RL的30季D铵基团含量为10% ,为高渗透性聚合物,孔径为 1－5μm, RS 的季铵基团含量为5% ,为低渗透性聚合物,孔径为0.1-0.6μm
在含丙烯酸酯的聚合物中，丙烯酸酯比例越高，MFT越 低。MFT在15~25℃对薄膜衣形成较为有利。