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![一种乙酰乙酸异丙酯的制备方法[发明专利]](https://uimg.taocdn.com/79dda51cb5daa58da0116c175f0e7cd185251863.webp)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201711336217.X(22)申请日 2017.12.14(71)申请人 山东汇海医药化工有限公司地址 257200 山东省东营市河口区经济技术开发区(72)发明人 于西波 张忠政 李华振 张国辉 侯绪会 张翠翠 (51)Int.Cl.C07C 67/46(2006.01)C07C 67/54(2006.01)C07C 69/72(2006.01)(54)发明名称一种乙酰乙酸异丙酯的制备方法(57)摘要本发明涉及一种乙酰乙酸异丙酯的制备方法，步骤如下：以双乙烯酮和异丙醇为起始原料，在石墨烯为载体的自制催化剂催化作用下，经过酯化反应合成乙酰乙酸异丙酯粗品，然后经过精馏得到成品。
使用石墨烯载体自制催化剂，使反应更完全、易于控制，乙酰乙酸异丙酯粗品中副产物异丙醚的生成量可以控制在1％以下，提高了反应收率和产品质量，乙酰乙酸异丙酯的收率在93％以上，比使用硫酸作为催化剂收率上升10％；乙酰乙酸异丙酯的产品纯度为98％以上，比使用硫酸作为催化剂纯度上升15％。
提高了原料的利用率，废料量得以减少，减少了环保投入，减少了生产成本。
权利要求书1页 说明书2页CN 107986966 A 2018.05.04C N 107986966A1.一种乙酰乙酸异丙酯的制备方法，其特征在于，步骤如下：以双乙烯酮和异丙醇为起始原料，在石墨烯为载体的自制催化剂催化作用下，经过酯化反应合成乙酰乙酸异丙酯粗品，然后经过精馏得到成品。
2.如权利要求1所述的乙酰乙酸异丙酯的制备方法，其特征在于，所述酯化反应的具体步骤为：向反应釜中加入异丙醇以及自制催化剂，开启搅拌，向反应釜内滴加双乙烯酮，保持反应过程温度为40-80℃，双乙烯酮滴加完毕后保温0.5h，得到乙酰乙酸异丙酯粗品。
3.如权利要求1或2述的乙酰乙酸异丙酯的制备方法，其特征在于，所述的乙酰乙酸异丙酯粗品中副产物异丙醚的生成量控制在0.3-1％。
实验七反应精馏法制乙酸乙酯一、实验目的1. 了解反应精馏与普通精馏的区别。
2. 了解反应精馏是一个既服从质量作用定律又服从相平衡规律的复杂过程。
3. 掌握反应精馏的实验操作。
4. 学习进行全塔物料衡算的计算方法。
5. 学会分析塔内物料组成。
二、实验原理反应精馏是精馏技术中的一个特殊领域。
与一般精馏不同，它是将化学反应和分离过程结合在一个装置内同时完成的操作过程。
反应精馏能显著提高原料总体转化率和降低生产能耗。
反应精馏在酯化、醚化、酯交换、水解等化工生产中已得到广泛应用，且越来越显示其优越性。
由于该过程既有精馏的物理相变的传递现象，又有物质变化的化学反应现象，两者同时存在，相互影响，致使反应精馏过程十分复杂。
反应精馏的特点是：(1)可以大大简化制备化工产品的工艺流程；(2)对放热反应能提高有效能量的利用率；(3)因能及时将产物从体系中分离出来，故可提高可逆反应的平衡转化率，而且可抑制某些反应体系的副反应；(4)可采用低浓度原料进行反应；(5)因体系中有反应物的存在，故能改变精馏系统各组分的相对挥发度，可实现沸点相近或具有共沸组成的混合物的完全分离。
反应精馏对下列两种情况特别适用：（1）可逆平衡反应。
这种反应因受平衡影响，转化率只能维持在平衡转化的水平；如果生成物中有低沸点或高沸点物质存在，则在同时进行的精馏过程中可使其连续地从系统中排出，使平衡转化率大大提高。
（2）异构体混合物分离。
由于异构体的沸点接近，仅用普通精馏方法不易分离提纯，若在异构体混合物中加入某一种物质能与某一异构体发生化学反应并能生成与原物质沸点不同的新物质，这时可使异构体得以分离。
对于作为可逆反应的醇酸酯化反应来说，若无催化剂存在，反应速度非常缓慢，即使采用反应精馏操作也达不到高效分离的目的。
酯化反应常用的催化剂是硫酸，反应速度随硫酸浓度的增高而加快，其质量百分数为0.2%～1.0%，它的优点是催化作用不受塔内温度限制，全塔和塔釜都能进行催化反应。
S2-1:sysvlan 2port e0/1 to e0/24 （或者，-）vlan 3port e0/25 to e0/47gvrpint e0/48port link-type trunkport trunk permit vlan all gvrpS2-2:sysvlan 2port e0/1 to e0/24vlan 3port e0/25 to e0/47gvrpint e0/48port link-type trunkport trunk permit vlan all gvrps3-3:sysgvrpint e1/0/1port link-type trunkport trunk permit vlan all gvrpint e1/0/2port link-type trunkport trunk permit vlan all gvrpint e1/0/3port link-type trunkport trunk permit vlan allgvrpint e1/0/4port link-type trunkport trunk permit vlan all gvrpstp enablestp mode mstpstp region-configuration region-name H3Cinstance 1 vlan 2instance 2 vlan 3active region-configuration s3-1:sysDHCP enablegvrpint e1/0/2port link-type trunkport trunk permit vlan allgvrpvlan 100int vlan 100ip address 10.10.10.1 255.255.255.0 vlan 2int vlan 2ip address 192.168.1.253 255.255.255.0 dhcp select globaldhcp server ip-pool vlan 2network 192.168.1.0 mask 255.255.255.0 gateway-list 192.168.1.253dhcp server forbidden-ip 192.168.1.253 dhcp server forbidden-ip 192.168.1.254 vlan 3int vlan 3ip address 172.16.1.253 255.255.255.0 dhcp select globaldhcp server ip-pool vlan 3network 172.16.1.0 mask 255.255.255.0 gateway-list 172.16.1.253dhcp server forbidden-ip 172.16.1.253 dhcp server forbidden-ip 172.16.1.254 route id 2.2.2.2ospfa0network 192.168.1.0 0.0.0.255network 172.16.1.0 0.0.0.255network 10.10.10.0 0.0.0.255stp enablestp mode mstpstp region-configurationregion-name H3Cinstance 1 vlan 2instance 2 vlan 3stp instance 1 root primarystp instance 2 root secondaryactive region-configurationint vlan 2vrrp vrid 1 virtual-ip 192.168.1.253 vrrp vrid 1 priority 120vrrp vrid 1 track Vlan-interface 8 reduced 30int vlan 3vrrp vrid 2 virtual-ip 172.16.1.253s3-2:sysgvrpint e1/0/2port link-type trunkport trunk permit vlan allgvrpvlan 100int vlan 100ip address 11.11.11.1 255.255.255.0vlan 2int vlan 2ip address 192.168.1.252 255.255.255.0 dhcp select globaldhcp server ip-pool vlan 2network 192.168.1.0 mask 255.255.255.0 gateway-list 192.168.1.254dhcp server forbidden-ip 192.168.1.253 dhcp server forbidden-ip 192.168.1.254 vlan 3int vlan 3ip address 172.16.1.254 255.255.255.0 dhcp select globaldhcp server ip-pool vlan 3network 172.16.1.0 mask 255.255.255.0 gateway-list 172.16.1.254dhcp server forbidden-ip 172.16.1.253 dhcp server forbidden-ip 172.16.1.254route id 3.3.3.3ospfa0network 192.168.1.0 0.0.0.255 network 172.16.1.0 0.0.0.255network 11.11.11.0 0.0.0.255stp enablestp mode mstpstp region-configurationregion-name H3Cinstance 1 vlan 2instance 2 vlan 3stp instance 2 root primarystp instance 1 root secondaryactive region-configurationint vlan 2vrrp vrid 1 virtual-ip 192.168.1.254 int vlan 3vrrp vrid 2 virtual-ip 172.16.1.254 vrrp vrid 2 priority 120vrrp vrid 2 track Vlan-interface 9 reduced 30r1:sysint s0/0ip address 202.169.10.12 255.255.255.0 int e0/0ip address 10.10.10.2 255.255.255.0int e0/1ip address 11.11.11.2 255.255.255.0 route id 4.4.4.4ospfa0network 10.10.10.0 0.0.0.255network 11.11.11.0 0.0.0.255network 202.169.10.12 0.0.0.255ip route 0.0.0.0 0.0.0.0 202.169.10.13检测上次端口[原创]H3C交换机配置案例一、初始化Reset save //删除保存配置Reboot //重启二、交换机之间实现互联互通登录３１００，输入如下命令：System-viewInterface vlan-interface 1 //进入默认的VLAN端口，vlan 1 Ip address 192.168.1.4 24 //设置本机在VLAN 1 中的IP 地址Quitsave登录５１００，输入如下命令：System-viewInterface vlan-interface 1Ip address 192.168.1.2 24Quitsave登录５６００，输入如下命令：System-viewInterface vlan-interface 1Ip address 192.168.1.1 24Quitsave在３１００上输入：Ping 192.168.1.1Ping 192.168.1.2同理在５１００上也输入：Ping 192.168.1.1Ping 192.168.1.4同理在５６００上也输入：Ping 192.168.1.2Ping 192.168.1.4至此，交换机这间的管理vlan 就可以互相通信。
乙酸异丙酯合成精馏的工艺研究
“乙酸异丙酯合成精馏的工艺研究”是一种在化学工业生产中常见的工艺，也是一种新型的合成技术。
它可以将原料（乙醇、乙酸乙酯）通过反应合成出乙酸异丙酯，并用分离技术将其中的杂质去除，从而得到纯度较高的乙酸异丙酯。
乙酸异丙酯合成精馏的工艺大致分为以下几个步骤：
1. 原料准备：将乙醇和乙酸乙酯混合起来，混合物中应有一定的水分，以促进反应。
2. 反应：将混合物加热至反应温度，加入酸性催化剂，上加压，使其发生反应，生成乙酸异丙酯。
3. 精馏：将反应得到的液体冷却，通过精馏设备将乙酸异丙酯中的杂质去除，从而得到纯度较高的乙酸异丙酯。
4. 后处理：将精馏得到的乙酸异丙酯再经过滤、精制等操作，使其纯度更高，最终获得所需要的产品。
乙酸异丙酯合成精馏的工艺研究，就是要研究如何更好地实现上述四个步骤，以获得高纯度的乙酸异丙酯。
在反应步骤中，需要研究反应温度、催化剂的选择和用量，以及混合物的配比，以确保反应的质量和效率；在精馏步骤中，需要研究不同温度、浓度和分离因子等影响因素，
以达到最佳分离效果；在后处理步骤中，还需要研究精制及滤液处理等，以确保最终产品的纯度。
从以上可以看出，乙酸异丙酯合成精馏的工艺研究，是一个复杂而又繁琐的过程，需要综合考虑反应、分离、后处理等多个因素，以达到最佳效果。
![醋酸异丙酯的连续化生产装置及方法[发明专利]](https://uimg.taocdn.com/de7f341bf90f76c660371a97.webp)
专利名称：醋酸异丙酯的连续化生产装置及方法专利类型：发明专利
发明人：张勇,周子牛,杨旭忠,赵重光,周行刚
申请号：CN201310168318.6
申请日：20130509
公开号：CN103214367A
公开日：
20130724
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供了一种醋酸异丙酯的连续化生产装置及方法，该方法连续将醋酸和异丙醇进料至反应器，并在浓硫酸催化下在其中进行酯化反应，得到反应混合物；将所述反应混合物送入反应精馏塔中，当其液位超过4/5时进行酯化反应并精馏，将得到的塔底混合物的一部分送入所述反应器，剩余部分返回所述反应精馏塔，保持循环；将得到的塔顶混合物依次进行冷凝、分相，得到醋酸异丙酯粗品；将所述醋酸异丙酯粗品送入成品精制塔中进行精馏，经冷凝后，得到醋酸异丙酯成品。
本发明明显增加了前段的酯化反应时间，使反应精馏塔塔顶异丙醇、醋酸异丙酯和水的三元共沸比较稳定，分相器中分层界面清晰，生成的水能自动分出，进而在万吨级生产中能得到合格产品。
申请人：江苏瑞佳化学有限公司
地址：214262 江苏省无锡市宜兴市周铁镇分水村新西路28号
国籍：CN
代理机构：北京集佳知识产权代理有限公司
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连续合成乙酸正丙酯工艺中反应与分离的平衡
夏智军;冯烈;陈云斌;郑丰平;陈新志
【期刊名称】《广州化工》
【年(卷),期】2022(50)10
【摘要】在连续酯化合成乙酸正丙酯的工艺中,酯化釜内酯化反应与塔中脱酸脱水的平衡,对产品收率、能耗,以及整个工艺的稳定至关重要。
研究发现,改善连续进料的分散程度,延长其在釜液中的停留时间,可加快酯化反应速率。
在合适的连续进料空速下,维持连续进料中正丙醇与乙酸摩尔比为1.02,可确保酯化反应速率与塔分离速率的平衡,整个工艺系统在高效状态下可维持更长时间的稳定。
【总页数】4页(P33-35)
【作者】夏智军;冯烈;陈云斌;郑丰平;陈新志
【作者单位】台州学院医药化工与材料工程学院;浙江建业化工股份有限公司博士后工作站;浙江大学化学工程与生物工程学院
【正文语种】中文
【中图分类】TQ062
【相关文献】
1.乙酸和丙烯一步合成乙酸异丙酯工艺
2.萃取精馏分离乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙醇和水体系工艺研究
3.乙酸正丙酯的合成工艺研究
4.连续催化酯化-精馏联合过程合成乙酸正丙酯的研究
5.乙酸乙酯与乙酸正丙酯的切换式连续生产
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第32卷第12期辽 宁 化 工Vo l.32,No.122003年12月L iao ning Chemical Industry December,2003连续反应精馏合成乙酸异丙酯许前会,张秋荣(淮海工学院,江苏连云港222005)摘 要: 以乙酸和异丙醇为原料通过连续反应精馏合成乙酸异丙酯,实验研究了影响反应的因素,结果表明最佳合成条件为:酸醇比1 1.2,回流比3,异丙醇的进料流量2mL /min,硫酸用量为乙酸体积的2%,乙酸异丙酯的最大收率为92.5%。
关 键 词: 反应精馏;酯化;乙酸异丙酯中图分类号: T Q 225.24 文献标识码: A 文章编号: 10040935(2003)12051002乙酸异丙酯是一种重要的精细化工中间体,对多种合成树脂有优良的溶解能力,是乙基纤维素、硝基纤维素、聚苯乙烯、甲基丙烯酸酯树脂等许多合成树脂的优良溶剂[1];常用作脱水剂、药物生产中的萃取剂及香料组分[2]。
传统的工业生产方法[3]是将乙酸和异丙醇在硫酸催化下进行酯化反应,再经中和、脱水、精馏而得产品,工艺长,设备多,能耗大;另外,由于受到反应平衡的限制,原料的转化率只有71%左右[4]。
而反应精馏工艺克服了上述缺陷,在乙酸乙酯、甲基叔丁基醚等工业生产中已经得到广泛应用[5]。
但采用连续反应精馏法合成乙酸异丙酯的工艺目前国内尚未见报道,因此本实验对此进行了研究。
1 实验部分1.1 实验仪器及试剂冰醋酸(AR 级,徐州溶剂厂),异丙醇(AR 级,上海化学试剂公司),硫酸(AR 级,上海化学试剂公司)。
气相色谱:气相色谱(GC910,上海分析仪器厂),采用GDX103柱,热导池检测,检测室温度110 。
反应精馏装置见图1。
填料为高效 金属丝网,塔釜温、顶温及塔顶冷凝液的回流采用自动控制,全回流下以甲醇-水体系测得全塔理论板数为42块。
图1 反应精馏装置1 冷却水;2 塔头;3 测温元件;4 摆针;5 电磁铁;6 集液管;7 乙酸及硫酸加料管;8 乙酸加料泵;9 塔柱;10 异丙醇加料管;11 异丙醇加料泵;12 压差计;13 出料管;14 反应釜;15 电热套2 实验方法将硫酸与乙酸按照一定的比例混合后用加料泵打入塔内,打开塔顶冷凝水,开启塔釜加热器给反应物升温,待沸腾以后,从塔下段用泵连续加入异丙醇,分别打开塔下段和上段保温电源,调节适当电流给塔保温;全回流操作30min 以后,打开收稿日期: 2003-09-16作者简介: 许前会(1970-),女,讲师。
回流比控制器,调节适当回流比进行部分回流操作。
收集塔顶馏出液,计量体积,取样送气相色谱测定组成。
用稀NaH CO 3溶液(10%)洗涤馏出液至中性,分出上层酯,简单蒸馏,收集沸点89~90 的馏分,得无色液体,有香味,折光率为1.3774,与文献[1]基本一致。
计算乙酸异丙酯收率,公式为:收率=(乙酸异丙酯摩尔数/乙酸摩尔数) 100%当n 乙酸 n 异丙醇<1或:收率=(乙酸异丙酯摩尔数/异丙醇摩尔数) 100%当n 乙酸 n 异丙醇>13 实验结果与讨论影响本反应精馏的主要因素有乙酸与异丙醇的进料摩尔比、回流比、异丙醇进料流量、催化剂硫酸用量。
3.1 乙酸与异丙醇的进料摩尔比在回流比为3、异丙醇进料流量为2mL/min 、硫酸加入量为乙酸体积的2%的条件下,不同酸醇比对酯收率的影响见表1。
酯化反应为可逆反应,为提高酯收率,通常采用酸或醇过量,并加入带水剂。
异丙醇与水形成共沸物,异丙醇过量有利于酯的生成,但过量太多,造成馏出液中乙酸异丙酯浓度低,后处理能耗增加,实验表明合适的酸醇比为1 1.2。
表1 酸醇比对乙酸异丙酯的影响n 乙酸 n 异丙醇 1.5/1 1.2/11/11/1.21/1.5y 乙酸异丙酯/%84.490.091.992.586.73.2 回流比在酸醇比为1 1.2、异丙醇进料流量为2mL/min 、硫酸加入量为乙酸体积的2%的条件下,不同回流比对乙酸异丙酯收率的影响见图2。
图2 回流比对乙酸异丙酯收率的影响在回流比小于2时,馏出液中乙酸含量偏高,反应不完全;但当回流比过大,乙酸异丙酯的收率反而下降,这主要是因为大量乙酸异丙酯回流塔内,发生逆反应。
合适的回流比为3。
3.3 异丙醇进料流量的影响在酸醇摩尔比为1 1.2、回流比为3、硫酸加入量为乙酸体积的2%的条件下,异丙醇进料流量对乙酸异丙酯收率的影响见图3。
由图可见,随流量增加乙酸异丙酯的收率降低,主要是因为进料量加大,异丙醇来不及反应。
但考虑到设备生产能力,本实验异丙醇采用2mL/min 进料。
图3 异丙醇进料流量对乙酸异丙酯收率的影响3.4 催化剂用量的影响采用浓硫酸作酯化反应催化剂,硫酸随乙酸从塔上段一起加入。
在酸醇摩尔比为1 1.2、回流比为3、异丙醇进料流量为2mL/min 条件下,改变催化剂浓硫酸在乙酸进料中的体积百分比,硫酸加入量对乙酸异丙酯的收率影响见表2。
由表可见,当硫酸用量超过乙酸体积的1%时,硫酸用量对乙酸异丙酯的收率影响较小。
但硫酸用量高时,影响产品的色泽,并增加后工序产物中和的耗碱量,因此,合适的硫酸用量为乙酸体积的2%。
表2 硫酸用量对乙酸异丙酯收率的影响v H 2SO 4/%0.512345y/%79.288.992.591.789.188.84 结 论(1)反应精馏法合成乙酸异丙酯不仅提高了乙酸异丙酯的收率,而且缩短工艺流程,制得的乙酸异丙酯品质好,因此反应精馏法合成乙酸异丙酯工艺具有广阔的工业应用前景。
(下转第514页)511第32卷第12期 许前会等:连续反应精馏合成乙酸异丙酯的用量达到150g/t 时,固形物含量会下降55%左右,高分子助剂SG01的用量达到0.9%时,固形物含量能下降43%左右。
(2)几种高分子助剂均能较为有效地降低造纸污水中的COD Cr 值,去除率在40%~58%左右。
参考文献1 张光华编译.劳嘉葆审.造纸湿部化学原理及其应用.北京:中国轻工业出版社,19982 朱勇强,等.动态滤水实验方法的探讨.中国造纸,1999(2):263 Abson ,R.M.Bailey ,C.D.Len derm an ,J.A.Nelson,and P.B.S imons .Perdicting the performance of shear-sensitive addi tives ,T appi ,1980;63(6):554 Yong-qiang Zhu ,Lai-su Xie ,Yan -quan long ,Wen-zhi Liang .Retention of Fines i n Reed Papermak i ng ,A -sia Pulp &Paper ,1997;34(4):25Study on the Effect of Macromolecule Material on S ewage of Paper MakingJI A N G Wen -x uan 1,CH E Wu -yi 1,WA N G X iao -li 2(1.L iaoning University of Petroleum&Chemical T echnology ,L iaoning Fushun 113001,China;2.Research institute of Petrochemical NO.1facto ry ,F usun P etrochemical Co.L iaoning Fushun 113008,China)Abstract:T he effect of macromolecule material on sewag e of paper making and the factors affecting T SS and CO D Cr of sew age w ere preliminary studied by means of dy namic drainage test in this paper .T he test results showed that for wood pulp sew age samples,Amphoteric starch ,CPA M and SG01had their marked influence o n suspended solid and CO D Cr of sewage samples .With the addition of 1%amphoter ic starch or 150~200g/t CPA M or 0.9%SG01,t he total suspended solid was descended by 40%~55%,COD Cr by 40%~58%.Key words:D ynamic drainage;M acr omolecule material;Sewage;T otal suspended solid;CO D Cr(上接第511页)(2)本实验装置中,最佳反应条件为:酸醇比1 1.2,回流比3,异丙醇的进料流量为2mL/min,硫酸用量为乙酸体积的2%,乙酸异丙酯最大收率达92.5%。
参考文献1 章思规.精细有机化学品技术手册(下册)[M ].北京:科技出版社,1992,15212 文彬,伍小驹.乙酸异丙酯合成研究进展[J ].精细化工中间体,2002,vol.32(3):7-83 司航.化工产品手册.有机化工原料(第三版)[M ].北京:化学工业出版社,1991.257-2584 苏丽红,王璇.相转移催化合成乙酸异丙酯[J].化学工程师,2002,Vol.92(5),8-95 刘雪暖,李玉秋.反应精馏技术的现状及其应用[J].化学工业与工程,2000,Vol.17(3),164-168Synthesis of Isopropyl Acetate by continuous Reactive DistillationX U Qian -hui ,ZH A N G Qiu -r ong(Huaihai I nstitute of technology ,jiangsu,lianyung ang,222005,China)Abstract:T he process of continuous reactive dist illation for the synthesis o f isopropy l acetate with acetic acid and isopropy l alco -hol was studied .T he influence facto rs on t he process were investigated by ex periments.T he results showed that the optimumconditions w er e as follo ws:acid-alcohol mo lar ratio was 1 1.2;r eflux ratio was 3;the feeding flux of isopropy l alcohol was 2mL /min;the volume percentage of H 2SO 4in feeding acetic acid was 2%.T he yield of iso propyl acetate w as up to 92.5%.Key words:R eactive dist illation;Esterification;Isopropy l acetate514 辽 宁 化 工 2003年12月。
