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第三章不饱和烃

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第三章不饱和烃

第三章不饱和烃

到含氢较多的双键C原子上，而带负电荷的部分加到含
氢较少或不含氢的双键碳原子上，这一规则简称为马氏
规则。★★★★★
利用马氏规则，可以预测反应的主产物。
⑷ 过氧化物效应——在利用马氏规则时要注意，当反
应条件改变时，例如在ROOR存在下，烯烃和HBr加成 的取向正好和马尔科夫尼科夫规律相反，叫做烯烃与 HBr加成的过氧化物效应。 ★★★★★
⑵ SP2杂化轨道的形状：和SP3杂化轨道 相似，也是不对称的葫芦形，一头大一 头小，只是大的一头比SP3 杂化轨道更 大，小的一头比 SP3杂化轨道更小。
⑶ SP2杂化轨道的空间取向：三个SP2杂 化轨道的对称轴分布在同一平面上，并以 C原子为中心分别指向正三角形的三个顶 。 点，夹角互成120 ；未参加杂化的 2P轨道， 仍然保持原来的形状，其对称轴垂直于三 个SP2 轨道对称轴所在的平面。
只有HBr有过氧化物效应
4、加硫酸 ⑴ 与浓硫酸反应，生成烷基硫酸(或叫酸性硫酸酯) CH2=CH2 + HO-SO2-OH ⑵ 符合马尔科夫尼科夫规则 CH3-CH2-OSO3H
2-甲基丙烯
叔丁基硫酸
⑶ 烷基硫酸的水解(烯烃的间接水合)--制醇 CH3-CH2-OSO3H + H2O
H2SO4
3、顺反异构
条件:—任何一个双键碳原子上所连接的两个原子或原 子团都要不同。 注意: 只要任何一个双键碳原子所连接的两个取代基 是相同的,就没有顺反异构。
二、烯烃的命名 (一)系统命名法原则与烷烃相似 1、选主链：选择含有双键在内的最长碳链为主链， 支链作为取代基，按主链碳原子数称为某烯或某碳烯。 碳原子数在十以下的，用天干表示，在十个以上的用中 文数字表示十一、十二……表示，称为某碳烯。

有机化学 第三章 不饱和烃

有机化学 第三章 不饱和烃

(2) 炔烃的结构
以乙炔为例。 仪器测得：C2H2中，四个原子共直线：
0.106nm 0.120nm
H CC H
量子化学的计算结果表明，在乙炔分子中的碳原 子是sp杂化：
激发 杂化
杂化
2个sp p轨道
二个sp杂化轨道取最大键角为180°，直线构型：
C
乙炔分子的σ骨架：
HC
CH
每个碳上还有两个剩余的p轨道，相互肩并肩形成2个π键：
第三章 不饱和烃
(一) 烯烃和炔烃的结构 (二) 烯烃和炔烃的同分异构 (三) 烯烃和炔烃的命名 (四) 烯烃的物理性质 (五) 烯烃和炔烃的化学性质 (六) 烯烃和炔烃的工业来源和制法
第三章 不饱和烃
含有碳碳重键(C=C或C≡C)的开链烃称为不饱和烃。 例如：
(一) 烯烃和炔烃的结构
(1) 烯烃的结构 (2) 炔烃的结构
CH=CH2
5-乙烯基-2-辛烯-6-炔
(3) 烯烃的顺反异构体的命名
(甲) 顺反命名法
两个双键碳上相同的原子或原子团在双键的同一侧者， 称为顺式，反之称为反式。例：
2-丁烯: H3C
CH3
C=C
H
H
( I)：m.p
。
-132 C
顺-2-丁烯
H3C
H
C=C
H
CH3
(II)：m.p -105。C
反-2-丁烯
H C
H
CH3 C
H
丙烯的结构
H C
H
C2H5 C
H
丁烯的结构
小结
π键的特性：
①π键不能自由旋转。 ②π键键能小，不如σ键牢固。
碳 碳 双 键 键 能 为 611KJ/mol, 碳 碳 单 键 键 能 为 347JK/mol,

第三章 不饱和烃(Unsaturated Hydrocarbon...

第三章 不饱和烃(Unsaturated Hydrocarbon...

次序规则
（1）双键碳原子所连接的原子或基团按原子序
数大小，把大的排在前面，小的排在后面。同位 素按相对原子质量大小次序排列。例如：
I>Br>Cl>S>P>O>N>C>D>H
（2）当双键碳原子连接的基团的第一个原子相同 时，则还需比较后面的原子。
(CH3)3C
> (CH3)2CH >CH3CH2CH2CH2 > >CH3CH2 >H3C
返回
加 硫 酸
H2C CH2 + H2SO4
0～15℃
H3C CH2OSO3H
硫酸氢乙酯
H2SO4 0～15℃ 170℃
H2C CH2
H3C CH2OSO3H
H2O H2SO4
H3C CH2OH
CH3CH CH2
H 2SO 4 20℃
H3C CH CH3 OSO3H
H 2O
H3C CH CH3 OH
H Br
-
CH3 H CH3 C
Br
CH3
Br C H CH3
CH3 Br H (R) H Br (R) CH3 dl-
CH3 H Br (S) Br H (S) CH3
Br
加卤化氢
亲电 试剂
H2C CH2
+
HCl
AlCl3 130～250℃
H3C CH2Cl
卤化氢发生加成反应的活泼性顺序:
HI > HBr > HCl
RCH
CH2 + HBH2
RCH2CH2BH2
一烷基硼
RCH
CH2 + RCH2CH2BH2
RCH2CH2BCH2CH2R H 二烷基硼

3-第三章不饱和烃：烯烃和炔烃

3-第三章不饱和烃：烯烃和炔烃

炔烃的相对活性：端炔＞二取代乙炔。
② 常用催化剂：Pt 、Pd、Ni等。工业上常用：Raney Ni（经 处理的具有很大的表面积的Ni ），又叫活性 Ni 或骨架 Ni。催化剂 的作用是降低反应的活化能（见图3-9）。
22
③反应机理：烯、炔和氢气被催化剂表面吸附；催化剂将 H-H键与 键活化变弱，与烯、炔顺式加成；加成产物解吸，脱 离催化剂表面。 ④ 炔比烯易被催化剂吸附，故烯炔催化氢化（定量氢）首 先发生在三键上。
23
⑥ 反式烯烃的生成： C2H5-CC-C2H5
Na,液NH3
C2 H 5 H
H C C C2H5
反应应用： ① 加氢汽油：除去粗汽油中的少量烯烃（氢化）。
② 硬化油脂：液态油脂（含不饱和键）氢化为固态脂肪。
③ 除去乙烯中的乙炔：乙烯（含少量乙炔）部分氢化为烯烃。
24
⑵ 氢化热与烯、炔烃的稳定性 氢化热：不饱和烃氢化时所放出的热量。由于断裂 H-H 键和 键所需消耗的能量比形成两个 键所放出的能量少，因此，氢化
Z/E-标记法命名适用于所有具有顺、反异构体的烯烃的命名。 ① Z/E-标记法命名规则：按照次序规则，如果两个“较优”基 团在双键同侧，则标记为 Z 构型；如果两个“较优”基团在双键 异侧，则标记为 E 构型。 例：
CH3 C C H H
CH3
CH2CH3
H C C
CH2CH3 H
顺-2-戊烯 (Z) –2-戊烯
键 能： CC (611kj· ) > C–C(347 kj· ) mol mol
(多出：611-347=264 kj· ) mol
2
2、价键理论的解释
⑴ 碳原子轨道的SP2杂化
E 基态 激发态 sp2杂化态

天津大学有机化学第三章不饱和烃课件

天津大学有机化学第三章不饱和烃课件

3.1.2 碳碳三键的组成
基态
激发态
sp 杂化态
2p
2p
2p
sp
2s
2s
1s
1s
1s
－电子跃迁－ －杂化－
图 3.6 sp 杂化轨道形成过程示意图
图 3.7 sp 杂化轨道
sp杂化轨道， s、成份各占 50％；两个 sp 杂化轨道对 称轴夹角为 180°, 未参与杂化的两个 p 轨道与sp杂化 轨道对称轴相互垂直。
H
H
CH 3
CHCH 3
1–丁烯 C 5H 8:
CH 3CH 2CH 2C CH
2–甲基丙烯 2–丁烯
CH 3CHC CH CH 3CH 2C CCH 3
1–戊炔
CH 3
3 –甲基–1–丁炔 2–戊炔
构造异构
碳架异构 官能团位置异构
立体异构：烯烃的顺反异构
? C＝Ｃ双键不能自由旋转； ? 每个双键上碳原子各连有两个不同的
首先使碳碳重键的编号最小、然后再考虑取代基。
? 正名称
此步骤与烷烃同、重键与取代基位次、数目。
? 当碳原子数超过 10时，称“某碳烯”或“某碳炔”。
CH3CH2
C CH 3CH 2CH 2
C
H H
2-乙基-1-戊烯
4 CH 3 3 CH 2CH 3
4 -甲1基2-3-乙基环庚烯
CH 3
CH 3 C CH CH 3
sp 杂化的碳原子的几何构型是直线形。
在乙炔分子中： C－Ｃσ键的形成 :
C －H σ 键的形成 :
sp–sp 交盖 sp–1s 交盖
三个σ键， 其对称轴处于同一直线上。
图 3.8 乙炔分子的结构
图 3.9 乙炔分子比例模型 图 3.10 乙炔π键的电子云分布

第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃

第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃

10
2.π键与σ键不同，π键不能单独存在，只能与σ键共存于双键和三键中；
π键不是沿成键两原子核联线为对称轴交盖的，而是由p轨道侧面平行 交盖，因此只有当p轨道的对称轴平行时交盖程度最大。若碳碳之间 相对旋转则平行破坏，这时π键必将减弱或断裂，所以碳碳双键与单 键不同，是不能自由旋转的 。
11
①在分子中不能单独存在 π键的特性 ②π电子云具有较大的流动性，易发生极化
定位时碳原子的编号以连接基的碳原子编号为1。
27
与烷基相似，一个不饱和烃从形式上去掉两个氢原子也构成亚 基。最常见的不饱和亚基有—CH＝CH—，称为1，2-亚乙烯基。
28
H
H C C H
3.3.2 烯烃和炔烃的命名
1. 衍生命名法
H
H C C H
烯烃的衍生命名法是以乙烯为母体，将其它烯烃看作乙烯的烷 基衍生物来命名; 炔烃的命名是以乙炔为母体，将其它炔烃看作乙
59
折射率：与烷烃相似，折射率也可用于液态烯烃和炔烃的鉴定和
纯度的检验。在分子体系中，由于电子越容易极化，折射率越高， 因此，烯烃和炔烃的折射率一般比烷烃大。
60
3.5 烯烃和炔烃的化学性质
加成反应: 在烯烃和炔烃分子中，碳碳双键和三键容易断裂，分别
与试剂的一部分结合，形成两个较强的σ键，生成加成产物, 这种反 应称为加成反应(addition reactions)，它是烯烃和炔烃最主要的 反应。
第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃
不饱和烃: 含有碳碳重键(碳碳双键或／和碳碳三键)的烃统称不饱
和烃(unsaturated hydrocarbons)。
烯烃: 含有一个碳碳双键者称为烯烃(alkenes)，亦称单烯烃，通式

第三章 不饱和烃


O R1 R C OH + O C R2
根据产物的类型，可测定烯烃的结构。 根据产物的类型，可测定烯烃的结构。
(３) 臭氧化反应
O CH3CH CH2
Zn/H2O H2O2
O3
CH3HC O
CH2 O
CH3CHO + HCHO CH3COOH + HCOOH O
R1 C C R2 H
R
O3 R C H O
自由基取代反应
α-C：与官能团直接相连的碳。α-H：α-C上的氢。 与官能团直接相连的碳。 上的氢。
(3) 与卤化氢的加成 H2C CH2 + HCl AlCl3 + HCl 130～150℃ AlCl3 AlCl4－ + H＋ CH3CH2Cl
HX的活泼性： HI >HBr >HCl HX的活泼性： 的活泼性
δ+
Br
亲电加成反应:由亲电试剂进攻而引起的加成反应。 亲电加成反应 由亲电试剂进攻而引起的加成反应。 由亲电试剂进攻而引起的加成反应
CH2 CH2 + Br2
NaCl水溶液
CH2 Br
Br Br CH2 + CH2 CH2 Cl
CH3CH CH2 + Cl2
400～500℃
CH2CH CH2 Cl
第三章 不饱和烃
A C 烯烃 炔烃 B 二烯烃 • 不饱和烃的结构、同分异构现象、命名 不饱和烃的结构、同分异构现象、 • 物理性质、化学性质 物理性质、
不饱和烃：分子中含有不饱和键的碳氢化合物。 包括单烯烃(烯烃)、多烯烃、环烯烃和炔烃等。
H2C
CH2
CH3 CH
CH
CH3
H2C CH CH CH2 H2C CH CH2 CH

有机复习提纲第3章不饱和烃

有机复习提纲第3章不饱和烃第3章不饱和烃3.1烯烃⼀、⼄烯的结构⼆、烯烃的同分异构现象1.位置异构（构造异构）——官能团位置不同⽽产⽣的异构2.顺反异构（⽴体异构）产⽣顺反异构的条件：①刚性结构(脂环、C=C) ，具有阻碍旋转的因素②刚性结构中同⼀个碳上所连的原⼦(基团)不同3.2 烯烃和炔烃的同分异构3.3 烯烃和炔烃的命名3.3.1 烯基与炔基（1）衍⽣命名法（2）系统命名法3.3.2 烯烃的命名(1) 顺,反–标记法(2) Z,E–标记法次序规则: 相连原⼦的⼤⼩，⼤者为“优先”基团。

依照相对原⼦质量：I > Br > Cl > S > O > N > C同位素依照相对原⼦质量：D > H未共⽤电⼦：最⼩较“优先”基团在双键的同侧, 标记为Z式；较“优先”基团在双键的异侧, 标记为E式。

如果直接相连的第⼀个原⼦相同，继续逐个⽐较。

对于含重键的基团，将其视为两个或三个单键3.3.4 炔烃的命名编号时尽可能使重键的位次低。

当双键和三键处于相同的位次时，优先给予双键较低的位次。

3.4 烯烃和炔烃的物理性质简单炔烃的沸点、熔点以及密度⽐碳原⼦数相同的烷烃和烯烃⾼⼀些炔烃分⼦极性⽐烯烃稍强炔烃不易溶于⽔，⽽易溶于⽯油醚、⼄醚、苯和四氯化碳中3.5 烯烃和炔烃的化学性质由于π键易于断裂，加成反应是烯烃和炔烃的主要反应⼀、加成反应总述（1）碳正离⼦1.反应活性烷基供电⼦，增加双键上的电⼦云密度，利于亲电加成反应；羧基吸电⼦，降低双键上的电⼦云密度，不利于亲电加成反应。

双键碳上的电⼦密度越⾼则容易⽣成稳定碳正离⼦，亲电加成活性越⼤。

烷基给电⼦作⽤，增加中⼼碳原⼦上正电荷分散程度，提⾼碳正离⼦的稳定性。

2.性质作⽤a. 碳正离⼦的重排b.⼆、反应类型（1）加氢（催化氢化反应，反应放热）催化剂：Pt, Pd, Ni催化剂的表⾯对重键、氢分⼦的吸附，使π键和H-H键松驰，降低价键断裂的离解能，从⽽降低反应活化能。

第三章 不饱和链烃第1节烯烃


-C(CH3)3 > -CH(CH3)2 > -CH2CH3 > -CH3 > H
2. 吸电子基团吸电诱导（-I）： -F >-Cl > -Br >-I > -CH=CH2 > -H
供电子基：烷基 吸电子基：卤素、C=C
知识拓展• 诱导效应角度理解马氏规则
➢ 诱导效应特点： 1）诱导效应是一种静电作用 2）沿着碳链传递，并随着碳链的增长而迅速减弱 3）具有叠加性，方向相反相减，相同相加。
（二） 化学性质
1. （3）加卤化氢（符合马氏规则） a.对称分子
马氏规则
（二） 化学性质
• （3）加卤化氢（符合马氏规则 ）
b.不对称分子
锦上添花、 氢越加越多
马氏规则
（二） 化学性质
• 马氏规则
• 不对称烯烃与卤化氢的加成，加成方向遵循马氏 (Markovnikov)规则，即主要产物为氢原子加在含氢较多的碳 原子上的产物。
R
氧化
C＝
H
R
氧化
C=
R
CO2+H2O
RCOOH
R
C=O
R
（二） 化学性质
• 3.聚合反应
nCH2=CH2
单体
催化剂 高温、高压
聚合度
CH2-CH2 聚乙烯
n
聚合物
藿香
生
枸杞
活
胡萝卜
中
芒果
的
羊肝
共
想一想，它们当
轭
中都含有哪一种
烯
微量营养成分？ 辣椒
烃
• 1.预防夜盲症，视力衰退，治疗各种眼疾。 • 2.可有助于防治脱发。 • 3.可调节皮肤新陈代谢的功效，可以抗衰老去皱纹，预防皮肤癌。 • 4.能减少皮脂溢出，使皮肤有弹性，同时淡化斑点。 • 5. 促进骨骼生长，帮助牙齿生长，再生。

《有机化学》第三章 不饱和烃

供电子基团: O- > COO- > (CH3)3C > (CH3)2CH > CH3CH2 > CH3 >H
吸电子基团： +NR3>NO2>CN>COOH>F>Cl>Br>I>COOR>OR>
COR>SH>OH> C CR>C6H5>CH=CH2>H
诱导效应的特点：
（1）诱导效应的强弱取决于原了或基团的电负性的大小
的两原子可相对的自由旋转。 能相对自由旋转。Βιβλιοθήκη c．键的可极化度：较小。 较大
1.2 单烯烃的异构现象
1.2.1 结构异构
CH3 CH2 CH CH2 CH3 CH CH CH3
1-丁 烯
2-丁 烯
官能团碳碳双键 位置异构
CH3 C CH2 2-甲 基 丁 烯 CH3
碳链异构
结构异构是由于分子中各原子的结合顺序不同而引起的， 位置异构和碳链异构均属于结构异构。
(2) 与卤化氢的加成
CH3CH CHCH3 + HCl CH3CH2CHCH3
2–丁烯
HBr CH3CH2CH CH2
Markovnikov规则
Cl
2–氯丁烷
Br
CH3CHCH CH3
80 %
CH3CHCH2 CH2Br 20 %
当不对称的烯烃与卤化氢等极性试剂加成时，氢原总
是加到含氢较多的双键碳原子上，卤原子(或其子或
上相互重叠。
从侧面重叠。
电子云的分布情况 a． 电子云集中于两原子 电子云分布在 键所
核的连线上，呈圆柱形分布。 在平面的上下两方，呈块
状分布。
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第三章 不饱和脂肪烃
[目的要求]： 目的要求] 1．掌握不饱和脂肪烃的命名、结构和性质； ．掌握不饱和脂肪烃的命名、结构和性质； 2 ． 理解亲电加成反应历程 。 Markovnikov 规则能用 理解亲电加成反应历程。 Markovnikov规则能用 诱导效应、超共轭效应解释碳正离子的稳定性； 诱导效应、超共轭效应解释碳正离子的稳定性； 了解不饱和烃的来源和用途。 3.了解不饱和烃的来源和用途。 了解不饱和烃的来源和用途
4
1．系统命名(和烷烃相似 ．系统命名 和烷烃相似 和烷烃相似)
① ② ③ ④ 母体如是烯烃，一定要选含双键的最长碳链作为主链。 主链编号时需从离双键近的一端开始。 用阿拉伯数标明双键的位置，并放在母体之前。 超过十个碳原子时，烯前要加碳字。 注意：烯丙基，—CH CH=CH ； 注意：烯丙基， 2 2 2．烯烃异构 ． 丙烯基， 丙烯基， CH3CH=CH—
CH=CHCH3
2，4-已二烯
9
（5）常见的烯基 ）
CH2=CH CH3-CH=CH-CH2 CH2=C
乙烯基
2-丁烯基 丁烯基
CH3 1-甲基乙烯基（异丙烯基） 甲基乙烯基（ 甲基乙烯基 异丙烯基）
CH3-CH=CH-
CH2=CH-CH2-
丙烯基
烯丙基
10
课 堂 练 习
４ 3 2 1 CH3-CH2-CH=CH2 3 2 1 CH3-C=CH2
H3C CH CH2 C
6 2 1
6
CH3
5
4
CH3
3
CH
2
CH3
1
H3C
CH CH CH3
6
5
4
3
CH2 CH3
3，5-二甲基 己烯 ， 二甲基 二甲基-2-己烯 2，4-二甲基 己烯 二甲基-3-己烯 ， 二甲基 (3)写出名称，标明双键位置，其他与烷烃相同。 写出名称， 写出名称 标明双键位置，其他与烷烃相同。 十一个碳原子以上叫“某某碳烯” 十一个碳原子以上叫“某某碳烯”
1
§３－１ 烯烃
一、双键的结构 二、烯烃的命名和异构 三、烯烃的性质 四、自然界的烯烃和制备
2
1．实验现象 ．
2．碳原子的sp 杂化 ．碳原子的
2Px 2Py
2S
① 现代物理手段测得所有原子在同一平面，每个碳原子只 和三个原子相连。键角120° ② 测键能： C—C 345.6 KJ/mol； C = C 610 KJ/mol 双键的键能不是两个单键键能之和：345.6 * 2 = 691.2 KJ/mol ③ 键长：C—C 0.154nm ； C = C 0.134nm 2
H2C C CH2 CH3 H3C H3C CH C CH2
CH2 CH2 CH3
CH2 CH2
CH2 CH3
2-乙基 戊烯 乙基-1-戊烯 乙基
3-甲基 乙基 己烯 甲基-2-乙基 甲基 乙基-1-己烯 4 5
C CH3
(2)主链编号，使双键的编号尽可能小； (2)主链编号，使双键的编号尽可能小； 主链编号 1 2 3 4 5 6 1 2 3
2
H C
4
CH3 C
5
C
C
3
H
H
H
15
（2Z，4E）-2，4-已二烯
２． 化学性质
⑴ 加成反应 催化氢化
RCH=CHR'
催化剂
H2
RCH2CH2R'
催化剂的选择： ·用Pt或Pd催化时，常温即可加氢。 ··工业用Ni，要在200—300℃温度下进行加氢。 ···Raney镍催化剂，是用铝镍合金由碱处理，滤去铝后余下多孔的镍粉（ 或海棉状物）表面积较大，催化活性较高，吸附能力较强。价格低廉。 加卤素
8
（4） 含有多个双键的化合物，其数目用基 ） 含有多个双键的化合物， 数词如二（ 数词如二（双）烯（ -diene)、三烯（-triene)、 、三烯（ 、 四烯（ 命名， 四烯（- tetraene) 命名，并指出烯烃碳原子的 位置，词尾为几烯。 位置，词尾为几烯。如
6
5
4
3
2
1
CH3CH=CH
C．过氧化物效应
HBr
Br CH3CH2CCH3 CH3
过氧化物
CH3CH=CH2
HBr
CH3CH2CH2 Br
18
注意：只有HBr存在过氧化物效应。#
④ 加H2SO4 CH =CH 2 2
CH3CH=CH2
H-O-SO2OH 170℃
H-O-SO2 OH 170℃
CH3CH2
H2O
CH3CH2OH
① 碳胳异构 ： CH3CH2CH=CH2 和 （CH3）2C=CH2 ② 位置异构：在烯烃中还有由于双键的位置不同而引起的异构。 CH3CH2CH=CH2 和 CH3CH=CHCH3 ③ 顺反异构：由于双键两侧的基团在空间的位置不同而引起的异构。 顺式： 顺式：两个相同的基团处于双键同侧。 反式： 反式：两个相同的基团处于双键反侧（异侧）。
CH2=CH2 + HX → CH3CH2X
a. HX的活性：HI＞HBr＞HCl
CH3CH2CH2 X
②
HX CH CH=CH HX 3 2
①
CH3CHCH3（主） X
Markovnikov规则：H原子加到烯烃含H原子较多的双键C原 子上，卤素加到含H原子较少的双键C原子上。
CH3CH2C=CH2 CH3
C C OH
6RCH=CH2 + B2H6 ★
★ (RCH2CH2)3B+ 3H2O2
2(RCH2CH2)3B
OH -
三烷基硼
3RCH2CH2OH H3BO3 +
H 2O 2 OH TiCl4-AlEt3
CH3CH=CH2
δ
+
δ
-
CH3CH2CH2BH
2
CH3CH2CH2OH
-(CH2 -CH2)n聚乙烯
CH3 CH3CH2 H Cl CH3 H3C CH3CH2 CHCH3 CH2CH2CH3
（Z）-2-氯-2-戊烯 ） 氯 戊烯
（E）-3-甲基 异丙基 庚烯 甲基-4-异丙基 ） 甲基 异丙基-3-庚烯
H3C H
CH2CH3 CH2CH3
H3C CH3CH2CH2
Cl Cl
3-乙基 戊烯 乙基-2-戊烯 乙基
d
b a＞b
条件
Cl C C H
c＞d
H3C C H3CH2C C
H CH3
H3CH2C
CH3
Z-3-氯-2-戊烯
E-3-氯-2-戊烯
反-3- 甲基-2-戊烯
③ 顺/反和Z/E关系 A．顺/反法包括在Z/E命名法之中 。 B．顺/反和Z/E之间没有什么必然的联系。 #
Z-3-甲基-2-戊烯
H3C C H3CH2C C
激发
2Pz
2P
2S
杂化
2P
SP
2
π键 ． 键
π* 能 量 2p π 2p 反键轨道 原子轨道 成键轨道
C
C
#
3
4．比较σ键和 键 ．比较 键和 键和π键
① 存在的情况：σ键可以单独存在，并存在于任何含共价键的分子中。 键 π键不能单独存在，必须与σ键共存，可存在于双键和叁键中。 键 ② 成键原子轨道的结合： σ键在直线上相互交盖，成键轨道方向结合。 键 π键相互平行而交盖，成键轨道方向平行。 键 ③ 电子云的重叠及分布情况 σ键重叠程度大，有对称轴，呈圆柱形对称分布，电子云密集在两个 键 原子之间，对称轴上电子云最密集。 π键重叠程度较小，分布成块状，通过键轴有一个对称面，电子云较 键 扩散，分布在分子平面上、下两部分，对称面上电子云密集最小。 ④ 键的性质：σ键键能较大，可沿键轴自由旋转，键的极化性较小。 键 π键键能较小，不能旋转，键的极化性较大。 键 ⑤ 化学性质： σ键较稳定；π键易断裂，易氧化，易加成。 键 键 ⑥ σ键：两个原子间只能有一个σ键。 键 π键：两个原子间可有一个π键或两个π键。# 键
60%
H2SO4
CH3CHCH2Br OH
CH3 CH3 CH3 HC
20%
+ H2C
70℃
H3C
C
H2C
80%
C CH2
+ H3C C
CH3
C
CH3
CH3
二聚异丁烯 Ni H2
CH3 H3 C C
CH3 H2C HC 异辛烷 CH3
19
#
CH3
⑧ 加乙硼烷
＞C=C＜ + H B
C C B
H2O2 OH -
Br2 NaCl
CH2 =CH2
H2C CH2 Br Br
+ H2C CH2 Br Cl
说 明 ： Br2 不 是 同 时加到双键上的， 而是分步进行的。
B．历程 ．
C
-
δ+ δ
+ Br
δ+
Br
δ-
C C
Br
δ+
C
δ-
Br
C + C
溴鎓离子
Br
H2C Br
Br
CH2
π络合物
#
17
加卤化氢（ ③ 加卤化氢（HX） ） b. Markovnikov规则
H3C C H C H H 顺式 CH3 H3C H C C CH3 反式
a C b C
c d
a≠b c≠d
分子产生顺反异构现象在结构上必须具备两个条件：①分子中有限制自由旋转 的因素。如π键、碳环等。 ② 双键所连的两个C原子各连不同的原子或基团。# 5
3．顺反异构的命名 ．