有机化学农科课件3不饱和脂肪烃
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第三章不饱和脂肪烃(Unsaturated Hydrocarbons)凡分子中含有碳碳双键或碳碳叁键的烃成为不饱和烃。
第一节烯烃一.双键的电子结构以乙烯为例:在乙烯分子中,碳原子采取sp2杂化。
三个sp2杂化轨道的对称轴处在同一个平面上,互成120°的角,另有一个p轨道不参与杂化,而形成另一类型的共价键π键。
乙烯分子中有一个C-Cσ键和四个C-Hσ键,未杂化的p轨道可以“肩并肩”平行重叠成键,形成π键。
构成π键的电子叫做π电子。
二.烯烃的异构现象及命名1.结构异构现象及特点烯烃的结构异构现象,除碳链异构外,还有双键的位置异构。
顺反异构的特点:分子中有两个不能自由旋转(或旋转受阻)的原子,这两个原子分别连着两个不同的原子或集团。
2.几何异构体的命名1〉顺/反命名顺-2-丁烯反-2-丁烯2〉Z/E命名Z-1,2-二氯-1-溴乙烯E-1,2-二氯-1-溴乙烯(反-1,2-二氯-1-溴乙烯)(顺-1,2-二氯-1-溴乙烯)思考题:命名下列化合物三.烯烃的化学性质1.加成反应1〉与卤素加成23〉与硫酸加成4〉与水加成5马氏规则:不对称烯烃加成时,氢原子主要加到含氢较多的双键碳原子上。
烯烃加成反应机理——亲电加成2.诱导效应由于某些吸电子基团或斥电子基团的存在,使邻近共价键的极性发生改变,我们说这些基团对该共价键发生了诱导效应。
由吸电子基团引起的诱导效应记作–I;由斥电子基团引起的诱导效应记作+I。
诱导效应的特点:1〉诱导效应的强弱取决于基团的吸电子或斥电子的能力。
2〉诱导效应可以沿共价键传递,但很快消弱,一般间隔三个以上的共价键的影响可忽略不计。
3〉诱导效应有叠加性。
3.马氏规则的解释在不对称烯烃的亲电加成中,亲电试剂总是加到电子密度较高的双键碳原子上。
4.过氧化物效应由于过氧化物(ROOR)的存在,出现反马氏规则现象,这类反应属于自由及加成反应。
5.氧化反应2〉高锰酸钾氧化3〉臭氧氧化由醛酮结构的测定,就可推到原来的结构。