金纳米粒子催化鲁米诺化学发光(二)：铁氰化钾体系

鲁米诺化学发光分析研究综述化学发光是化学反应体系中的某些分子，如反应物、中间体或反应产物吸收了化学反应释放出的化学能，由基态跃迁至激发态，当其从激发态返回基态时所产生的光辐射[1]。

化学发光法则是根据化学反应的发光强度或发光总量确定相应组分含量的一种分析方法。

同荧光法相比，化学发光法不需要外来的光源，减少了拉曼散射和瑞利散射，降低了噪音信号的干扰，提高了检测的灵敏度[4]，扩大了线性范围。

鲁米诺（5-氨基-2，3-二氢-1，4-二杂氮萘二酮，也称3-氨基邻苯二甲酰肼）因其结构简单、易合成、水溶性好，以及发光量子效率高等特点，鲁米诺是最常用的液相化学发光试剂之一。

自从1928年albrecht首次报道了鲁米诺与氧化剂在碱性溶液中的化学发光反应以来，人们对该化学发光体系的研究就一直十分活跃，使得该化学发光体系被应用于许多领域之中。

white等通过比较鲁米诺体系的化学发光光谱和3-氨基邻苯二甲酸根离子的荧光光谱，提出鲁米诺化学发光反应的发光体。

在碱性条件下，鲁米诺首先被氧化为叠氮酮，然后形成桥式六元环过氧化物中间体，分解后以光子的形式释放出能量产生化学发光。

下面笔者简要介绍鲁米诺化学发光反应的机理，详细地总结近五年来鲁米诺化学发光体系的应用进展。

鲁米诺化学发光体系的分析应用主要基于以下几个方面。

鲁米诺-过氧化氢化学发光体系应用最为广泛。

许多过渡金属离子对鲁米诺-过氧化氢化学发光反应具有很好的催化作用。

李正平等发现铁蛋白催化，产生很强的化学发光信号，建立简便灵敏的检测铁蛋白的化学发光方法。

方法的线性范围为0.5～10μg/l，检出限为0.36μg/l，为铁蛋白作为纳米粒子标记物及直接检测提供一种新的途径。

戴路等报道了一种新的测定雌性激素的流动注射化学发光方法。

在碱性条件下，金银复合纳米粒子能显著地增强鲁米诺-过氧化氢化学发光，而雌性激素能明显地抑制该体系的化学发光强度，建立了测定天然雌激素（雌酮、雌二醇和雌三醇）的化学发光方法。

纳米金催化鲁米诺化学发光体系测定甲巯咪唑慕苗;张琰图;齐广才;刘珍叶【摘要】在碱性介质中,甲巯咪唑能强烈增敏纳米金-鲁米诺-硝酸银化学发光体系产生较强的化学发光信号,据此建立了一种流动注射化学发光测定甲巯咪唑的新方法.在优化实验条件下,该方法对甲巯咪唑的检测线性范围为1.0×10-9～1.0 × 10-8、1.0×10-8～1.0 × 10-7、1.0×10-7～1.0×10-6 g/mL,检出限(S/N=3)为3.0×10-10 g/mL,相对标准偏差为1.2％(n=11,ρ=1.0×10-8g/mL).将该法用于药物中甲巯咪唑含量的测定,结果满意.同时,采用化学发光光谱表征技术对该体系的化学发光反应机理进行了初步探讨.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2014(033)005【总页数】4页(P557-560)【关键词】甲巯咪唑;化学发光;纳米金【作者】慕苗;张琰图;齐广才;刘珍叶【作者单位】榆林学院化学与化工学院,陕西榆林 719000;延安大学化学与化工学院,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院,陕西延安716000【正文语种】中文【中图分类】O657.3;TQ460.72甲巯咪唑(Methimazole,2-mercapto-1-methylimidazole,MMI) 是一种硫脲类抗甲状腺药，临床上主要用于治疗各种类型的甲状腺功能亢进症等[1]。

由于抗甲状腺治疗需要长期用药，且药物不良反应较多，因而建立快速、准确、灵敏的MMI 检测方法在临床医学及药理学研究方面具有重要意义。

目前，用于MMI含量测定的方法主要有紫外分光光度法[2]、高效液相色谱法[3-5]、电化学法[6-8]及其与毛细管电泳[9]和分子印迹[10-11]等技术联用的方法。

而化学发光法对MMI的测定是基于Cu(Ⅱ)催化鲁米诺-过氧化氢和高锰酸钾的化学发光反应[12-14]。

鲁米诺的衍生物主要有异鲁米诺、4-氨基已基-N-乙基异鲁诺及AHEI和ABEI等。

鲁米诺在碱性条件下可被一些氧化剂氧化，发生化学发光反应，辐射出最大发射波长为425nm的化学发光。

在通常情况下鲁米诺与过氧化氢的化学发光反应相当缓慢，但当有某些催化剂存在时反应非常迅速。

最常用催化剂是金属离子，在很大浓度范围内，金属离子浓度与发光强度成正比，从而可进行某些金属离子的化学发光分析，利用这一反应可以分析那些含有金属离子的有机化合物，达到很高的灵敏度。

其次是利用有机化合物对鲁米诺化学发光反应的抑制作用，测定对化学发光反应具有猝灭作用的有机化合物。

其三是通过偶合反应间接测定无机或有机化合物。

其四是将鲁米诺的衍生物如异鲁米诺（ABEI）标记到羧酸和氨类化合物上，经过高效液相色谱（HPLC）或液相色谱（LC）分离后，再在碱性条件下与过氧化氢－铁氰化钾反应进行化学发光检测。

也可以采用其它分离方法，如将新合成的化学发光试剂异硫氰酸异鲁米诺标记到酵母RNA后，通过离心和透析分离，然后进行化学发光检测。

此外应用的还有N2（B2羧基丙酰基）异鲁米诺，并对其性能进行了研究。

荧光碳量子点催化鲁米诺发光体系测定2-甲氧基雌二醇李文武;赵维维;张素歌;肖向勤;曾文渊;贾欣;姚寒春【摘要】Aim:To establish a new carbon quantum dots (CQDs)-luminol chemiluminescence system for the determination of anticancer drug 2-methoxyestradiol (2-ME) based on the catalysis properties ofCQDs.Methods: Fluorescent CQDs was synthesized by microwave pyrolysis and characterized by TEM and spectroscopy.The influence of luminous reagents concentration on intensity were investigated and the reaction mechanism was explored in this paper.Under the optimal conditions,the 2-ME content in freeze-dried powder and biological samples were tested.Results: This CQDs can enhance the fluorescent intensity of luminol-potassium ferricyanide system.It was found that 2-ME had significant inhibition on fluorescent intensity of the new system with concentration dependent manner.Based on this effect,the new determination method of 2-ME was developed with detection limit of 5.4×10-10 g/mL and the RSD (n=11) of 1.8 % for 2-ME,respectively.Conclusion: This method is simple,accurate and rapid for the quantitative analysis of 2-ME in pharmaceutical preparations and biological samples with satisfactory results.%目的:基于荧光碳量子点(CQDs)的催化特性,建立CQDs-鲁米诺化学发光新体系用于2-甲氧基雌二醇(2-ME)的含量测定.方法:利用微波热解法合成荧光CQDs,采用透射电镜及光谱技术对其进行表征.将CQDs应用于鲁米诺发光体系中,考察不同浓度试剂对发光强度的影响,在最优条件下,对冻干粉剂及血浆样品中的2-ME含量进行测定.结果:CQDs溶液可以增强鲁米诺-铁氰化钾体系的发光信号,因2-ME对这一体系的发光有抑制作用,且该作用与2-ME的浓度呈正比关系,因此建立了检出限为5.4×10-10 g/mL,RSD为1.8%(n=11)的2-ME含量测定的新方法.结论:该方法灵敏度高、简单快速,适用于药物制剂及生物样品中2-ME的含量测定.【期刊名称】《郑州大学学报（医学版）》【年(卷),期】2017(052)004【总页数】5页(P419-423)【关键词】碳量子点;鲁米诺;化学发光;2-甲氧基雌二醇【作者】李文武;赵维维;张素歌;肖向勤;曾文渊;贾欣;姚寒春【作者单位】河南省食品药品评价中心郑州 450018;郑州大学药学院药物分析教研室郑州 450001;郑州大学药学院药物分析教研室郑州 450001;郑州大学药学院药物分析教研室郑州 450001;郑州大学药学院药物分析教研室郑州 450001;郑州大学药学院药物分析教研室郑州 450001;郑州大学药学院药物分析教研室郑州450001【正文语种】中文【中图分类】R917碳量子点(carbon quantum dots，CQDs)是粒径在10 nm左右的外形类似球形的碳纳米材料，具有优良的光学性能、良好的生物相容性、低毒性及制备成本低[1]等特殊优势，在化学发光领域被用作金属量子点的理想替代品。

鲁米诺-铁氰化钾化学发光体系测定富马酸酮替芬
何树华;田开江;张淑琼;余维亚
【期刊名称】《分析测试学报》
【年(卷),期】2005(24)2
【摘要】在碱性条件下,铁氰化钾与鲁米诺产生化学发光,富马酸酮替芬对该发光有显著的增强作用.基于此,结合流动注射技术,建立了测定富马酸酮替芬的新方法.该方法具有较高的灵敏度,检出限为5.7×10-9g/mL(IUPAC),线性范围为1.0×10-8～1.0×10-6g/mL,对1.0×10-7g/mL富马酸酮替芬平行测定11次,其相对标准偏差为2.6%.该方法已成功用于片剂中富马酸酮替芬的测定.
【总页数】3页(P98-99,103)
【作者】何树华;田开江;张淑琼;余维亚
【作者单位】涪陵师范学院,化学系,重庆,408005;涪陵师范学院,后勤集团,重
庆,408005;涪陵师范学院,化学系,重庆,408005;涪陵师范学院,化学系,重庆,408005【正文语种】中文
【中图分类】O657.3;R971
【相关文献】
1.鲁米诺-高锰酸钾体系化学发光法测定富马酸酮替芬 [J], 张向亮;马红燕;王艳妮;王刚;高春燕
2.纳米银-铁氰化钾-鲁米诺化学发光体系测定大豆甙元 [J], 李丽;陈茜;刘焱;王科玲
3.铁氰化钾-鲁米诺体系后化学发光反应及其分析应用研究-分子印迹-后化学发光法测定双嘧达莫 [J], 刘清慧;吕九如;冯娜
4.铁氰化钾-鲁米诺体系后化学发光行为的研究-流动注射后化学发光法测定可待因[J], 冯娜;何云华;杜建修;吕九如
5.流动注射-鲁米诺-铁氰化钾化学发光体系测定环境水体中痕量2,4-二氯苯酚 [J], 张立科;卫世乾
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鲁米诺-过渡金属超常氧化态配合物化学发光体系测定氨基糖苷类抗生素陈复彬;杨春艳;章竹君【摘要】研究发现过渡金属超常氧化态配合物(二羟基二过碘酸根合铜(Ⅲ)配离子(DPC)、二羟基二过碘酸根合银(Ⅲ)配离子(DPA)和二羟基二过碘酸根合镍(Ⅳ)配离子(DPN))在碱性条件下可以氧化鲁米诺而产生化学发光,氨基糖苷类抗生素对该化学发光体系有增敏作用.以DPC为例研究了氨基糖苷类抗生素——托普霉素对该体系的增敏作用,建立了测定血清中托普霉素含量的新方法.考察了溶液酸碱度和化学发光试剂对化学发光强度的影响,在最佳实验条件下,托普霉素浓度在6.0×10-8～2.0×10-6 g/mL范围内与化学发光强度呈良好的线性关系,方法的检出限(3σ)为1.5×10-8 g/mL,对浓度为5.0×10-7 g/mL的托普霉素溶液连续测定7次,相对标准偏差为2.7％.该方法用于血清中托普霉素含量的测定,结果令人满意.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2014(033)003【总页数】4页(P354-357)【关键词】鲁米诺;过渡金属超常氧化态配合物;化学发光;氨基糖苷类抗生素;托普霉素【作者】陈复彬;杨春艳;章竹君【作者单位】西华师范大学化学化工学院化学合成与污染控制四川省重点实验室,四川南充637002;西华师范大学化学化工学院化学合成与污染控制四川省重点实验室,四川南充637002;陕西师范大学化学化工学院,陕西西安710062【正文语种】中文【中图分类】O657.3;O629.13化学发光法因灵敏度高、仪器设备简单、线性范围宽，并可结合流动注射技术，从而实现快速、自动化测定的优点，已经被广泛应用于制药、环境和生命科学等领域[1-2]。

鲁米诺化学发光体系是化学发光分析法中研究最多的体系之一，很多氧化剂可以氧化鲁米诺产生化学发光。

常用的鲁米诺化学发光体系的氧化剂包括过氧化氢、溶解氧、高锰酸钾、铁氰化钾、氧化铅以及各种氧自由基等。

Ag(Ⅲ)配合物-鲁米诺化学发光体系用于文拉法辛的测定苑洁;王玮;康维钧;徐向东【摘要】Ag(Ⅲ)配合物在碱性介质中可氧化鲁米诺产生化学发光.实验发现,抗抑郁药物文拉法辛对该化学发光体系有显著的增敏作用.据此,结合流动注射技术,建立了化学发光测定文拉法辛的新方法.在优化条件下,方法的线性范围为0.1～2.0 mg·L-1,检出限(S/N=3)为0.05 mg·L-1,回收率为96％～ 105％,相对标准偏差( RSD,n=11)为0.87％.该方法简单、灵敏、准确、重现性好,已成功用于市售胶囊中文拉法辛含量的测定.%Based on the fact that venlafaxine had remarkable enhancing effect on Ag ( M ) complex -luminol chemiluminescence( CL) system, a novel method for the determination of venlafaxine was established by CL method with flow-injection analysis. Under the optimum conditions, the calibration curve was linear in the range of 0. 1 -2. 0 mg ? L with detection limit ( S/N - 3 ) of 0. 05 mg ? L . The relative standard deviation ( n = 11 ) for 0. 1 mg ? L venlafaxine was 0. 87% , and the recovery ranged from 96% to 105% . This method was simple, sensitive and accurate, and was successfully applied in the determination of venlafaxine in capsules.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2011(030)012【总页数】4页(P1436-1439)【关键词】文拉法辛;鲁米诺;Ag(Ⅲ)配合物;流动注射;化学发光【作者】苑洁;王玮;康维钧;徐向东【作者单位】河北医科大学公共卫生学院,河北石家庄050017;河北医科大学公共卫生学院,河北石家庄050017;河北医科大学公共卫生学院,河北石家庄050017;河北医科大学公共卫生学院,河北石家庄050017【正文语种】中文【中图分类】O433.4;TQ460.72文拉法辛(Venlafaxine)，又称1-［2-(二甲胺)-1-(4-甲氧苯基)乙基］环己醇，是一种兼具抑制5-羟色胺和去甲肾上腺素重摄取双重作用的新型抗抑郁药物，用于治疗包括伴有焦虑的抑郁症及广泛性焦虑症，现有商品制剂为口服片剂或胶囊。

鲁米诺-铁氰化钾流动注射化学发光体系研究苟劲;徐红;胡泽近;赵治英;苏永娟【期刊名称】《江西师范大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2006(030)003【摘要】采用流动注射-化学发光(FI-CL)联用技术系统研究了19种酚类化合物对鲁米诺-铁氰化钾(luminol-K3Fe(CN)6)体系化学发光的影响,发现其大部分能抑制或增强体系化学发光强度,且抑制或增强化学发光强度的能力与化学发光体系溶液的介质、pH值以及酚类化合物的浓度、分子结构等有关;根据化学发光光谱和紫外-可见吸收谱,讨论了体系化学发光强度抑制或增强的机理,推测抑制或增强可能是由于酚类化合物的氧化反应及瞬时产物影响了鲁米诺化学发光反应通道;若联接分离技术,鲁米诺-铁氰化钾流动注射化学发光体系具有同时测定数个酚类有机化合物的潜力.【总页数】6页(P294-299)【作者】苟劲;徐红;胡泽近;赵治英;苏永娟【作者单位】重庆师范大学化学学院,重庆,400047;重庆师范大学化学学院,重庆,400047;重庆师范大学化学学院,重庆,400047;重庆师范大学化学学院,重庆,400047;重庆师范大学化学学院,重庆,400047【正文语种】中文【中图分类】O657【相关文献】1.鲁米诺-铁氰化钾流动注射化学发光法测定铜离子 [J], 高乃兵2.鲁米诺-铁氰化钾流动注射化学发光法测定红葡萄酒中白藜芦醇的含量 [J], 刘玉萍; 姚悦悦; 蒋泳汝; 王修中3.鲁米诺-铁氰化钾流动注射化学发光法测定铜离子 [J], 高乃兵4.铁氰化钾-鲁米诺体系后化学发光行为的研究-流动注射后化学发光法测定可待因[J], 冯娜;何云华;杜建修;吕九如5.流动注射-鲁米诺-铁氰化钾化学发光体系测定环境水体中痕量2,4-二氯苯酚 [J], 张立科;卫世乾因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

实验名称：鲁米诺的化学发光实验实验目的：1. 了解鲁米诺的化学发光原理；2. 观察并记录不同条件下鲁米诺的化学发光现象；3. 探究催化剂、酸度和温度对化学发光现象的影响。

实验原理：鲁米诺（Luminol）是一种化学发光剂，化学名称为3-氨基苯二甲酰肼。

在碱性条件下，鲁米诺可以与铁、铜、辣根过氧化物酶等催化剂发生氧化反应，产生能量并通过光子形式发散出来，即荧光。

鲁米诺的发光原理通常有两种：一是次氯酸钠氧化鲁米诺使其发光；二是过氧化氢与次氯酸钠反应生成氧气氧化鲁米诺使其发光。

实验材料：1. 鲁米诺粉末；2. 氢氧化钠溶液；3. 次氯酸钠溶液；4. 过氧化氢溶液；5. 铁氰化钾溶液；6. 水浴加热器；7. 移液管；8. 试管；9. 烧杯；10. 秒表；11. 比色计。

实验步骤：1. 准备好实验材料，分别称取适量鲁米诺粉末、氢氧化钠溶液、次氯酸钠溶液、过氧化氢溶液和铁氰化钾溶液；2. 在试管中加入一定量的氢氧化钠溶液，然后加入适量的鲁米诺粉末，搅拌均匀；3. 将试管放入水浴加热器中，加热至室温；4. 取一定量的次氯酸钠溶液，加入试管中，观察并记录化学发光现象；5. 取一定量的过氧化氢溶液，加入试管中，观察并记录化学发光现象；6. 取一定量的铁氰化钾溶液，加入试管中，观察并记录化学发光现象；7. 分别在室温、25℃、37℃、50℃、65℃的水浴加热器中，重复步骤4-6，观察并记录化学发光现象；8. 使用比色计测定化学发光强度，记录数据。

实验结果：1. 在次氯酸钠溶液的作用下，鲁米诺发生化学发光，产生蓝绿色荧光；2. 在过氧化氢溶液的作用下，鲁米诺发生化学发光，产生蓝绿色荧光；3. 在铁氰化钾溶液的作用下，鲁米诺发生化学发光，产生蓝绿色荧光；4. 随着温度的升高，化学发光强度逐渐增强；5. 在不同温度下，化学发光强度存在差异。

实验分析：1. 鲁米诺的化学发光原理是由于其在碱性条件下与氧化剂发生氧化反应，产生能量并通过光子形式发散出来；2. 催化剂可以加速鲁米诺的氧化反应，从而增强化学发光强度；3. 温度对化学发光现象有显著影响，随着温度的升高，化学发光强度逐渐增强；4. 在实验过程中，观察到的化学发光现象与理论相符。