2014届四川高考化学训练提升：专题九《破解有机合成及推断》.pdf

2014年四川省高考化学试卷参考答案与试题解析一、选择题（共7小题，每小题6分，满分42分）32HNO﹣mol，根据电子守恒，生成氢气的物质的量为：=N=3.75mol7．（6分）（2014•四川）在10L恒容密闭容器中充入X（g）和Y（g），发生反应X（g）+Y计算==1.0K==1.0K==1.0100%=60%a=0.06mol二、解答题（共4小题，满分58分）8．（13分）（2014•四川）X、Y、Z、R为前四周期元素，且原子序数依次增大．XY2是红棕色气体；X与氢元素可形成XH3；Z基态原子的M层与K层电子数相等；R2+离子的3d 轨道中有9个电子．（1）Y基态原子的电子排布式是1s22s22p4；Z所在周期中第一电离能最大的主族元素是Cl．（2）XY2﹣离子的立体构型是V形；R2+的水合离子中，提供孤电子对的原子是O．（3）Z与某元素形成的化合物的晶胞如图所示，晶胞中阴离子与阳离子的个数比是2：1．（4）将R单质的粉末加入XH3的浓溶液中，通入Y2，充分反应后溶液呈深蓝色，该反应的离子方程式是2Cu+8NH3•H2O+O2=2[Cu（NH3）4]2++4OH﹣+6H2O．=××9．（13分）（2014•四川）硫代硫酸钠是一种重要的化工产品．某兴趣小组拟制备硫代硫酸钠晶体（Na2S2O3•5H2O）．Ⅰ．【查阅资料】（1）Na2S2O3•5H2O是无色透明晶体，易溶于水，其稀溶液与BaCl2溶液混合无沉淀生成．（2）向Na2CO3和Na2S混合溶液中通入SO2可制得Na2S2O3，所得产品常含有少量Na2SO3和Na2SO4．（3）Na2SO3易被氧化；BaSO3难溶于水，可溶于稀HCl．Ⅱ．【产品制备】实验装置如图所示（省略夹持装置）：实验步骤：（1）检查装置气密性，按图示加入试剂．仪器a的名称是分液漏斗；E中的试剂是B（选填下列字母编号）．A．稀H2SO4B．NaOH溶液C．饱和NaHSO3溶液（2）先向C中烧瓶加入Na2S和Na2CO3混合溶液，再向A中烧瓶滴加浓H2SO4．（3）待Na2S和Na2CO3完全消耗后，结束反应．过滤C中混合物，滤液经蒸发（填操作名称）、结晶、过滤、洗涤、干燥，得到产品．Ⅲ．【探究与反思】（1）为验证产品中含有Na2SO3和Na2SO4，该小组设计了以下实验方案，请将方案补充完整．（所需试剂从稀HNO3、稀H2SO4、稀HCl、蒸馏水中选择）取适量产品配成稀溶液，滴加足量BaCl2溶液，有白色沉淀生成，过滤，用蒸馏水洗涤沉淀，向沉淀中加入足量稀盐酸，若沉淀未完全溶解，并有刺激性气味的气体产生，则可以确定产品中含有Na2SO3和Na2SO4．（2）为减少装置C中生成Na2SO4的量，在不改变原有装置的基础上对实验步骤（2）进行了改进，改进后的操作是先向A中烧瓶滴加浓硫酸，产生的气体将装置中的空气排尽后，再向C中烧瓶加入硫化钠和碳酸钠的混合溶液．（3）Na2S2O3•5H2O的溶解度随温度升高显著增大，所得产品通过重结晶方法提纯．10．（16分）（2014•四川）A是一种有机合成中间体，其结构为：A的合成路线如图，其中B～H分别代表一种有机物．已知：R、R′代表烃基．请回答下列问题：（1）A中碳原子的杂化轨道类型有sp2、sp3；A的名称（系统命名）是3，4﹣二乙基﹣2，4﹣己二烯；第⑧步反应的类型是消去反应．（2）第①步反应的化学方程式是C2H5OH+HBr C2H5Br+H2O．（3）C物质与CH2=C（CH3）COOH按物质的量之比1：1反应，其产物经加聚得到可作隐形眼镜的镜片材料I．I的结构简式是．（4）第⑥步反应的化学方程式是．（5）写出含有六元环，且一氯取代物只有2种（不考虑立体异构）的A的同分异构体的结构简式：．；根据已知信息可知，与；，步反应为OH+HBr，故答案为：；与，方程式为：故答案为：故答案为：．11．（16分）（2014•四川）污染物的有效去除和资源的充分利用是化学造福人类的重要研究课题．某研究小组利用软锰矿（主要成分为MnO2，另含有少量铁、铝、铜、镍等金属化合物）作脱硫剂，通过如下流程既脱除燃煤尾气中的SO2，又制得电池材料MnO2（反应条件已省略）．请回答下列问题：（1）上述流程脱硫实现了A、C（选填下列字母编号）．A．废弃物的综合利用B．白色污染的减少C．酸雨的减少（2）用MnCO3能除去溶液中Al3+和Fe3+，其原因是消耗溶液中的酸，促进Al3+和Fe3+水解生成氢氧化物沉淀．（3）已知：25℃、101kPa时，Mn（s）+O2（g）═MnO2（s）△H=﹣520kJ•mol﹣1S（s）+O2（g）═SO2（g）△H=﹣297kJ•mol﹣1Mn（s）+S（s）+2O2（g）═MnSO4（s）△H=﹣1065kJ•mol﹣1SO2与MnO2反应生成无水MnSO4的热化学方程式是MnO2（s）+SO2（g）=MnSO4（s）△H=﹣248kJ/mol．（4）MnO2可作超级电容器材料．用惰性电极电解MnSO4溶液可制得MnO2，其阳极的电极反应式是Mn2++2H2O﹣2e﹣=MnO2+4H+．（5）MnO2是碱性锌锰电池的正极材料．碱性锌锰电池放电时，正极的电极反应式是MnO2+H2O+e﹣=MnO（OH）+OH﹣．（6）假设脱硫的SO2只与软锰矿浆中MnO2反应．按照图示流程，将a m3（标准状况）含SO2的体积分数为b%的尾气通入矿浆，若SO2的脱除率为89.6%，最终得到MnO2的质量为c kg，则除去铁、铝、铜、镍等杂质时，所引入的锰元素相当于MnO2kg．﹣的质量（﹣kg．。

网络课程内部讲义有机物的推断与合成（中）爱护环境，从我做起，提倡使用电子讲义有机物的推断与合成（中）1、奶油中有一种只含C、H、O的化合物A。

A可用作香料，其相对分子质量为88，分子中C、H、O原子个数比为2︰4︰1 。

（1）A的分子式为___________。

（2）写出与A分子式相同的所有酯的结构简式：_________________________________________________________________________。

已知：A中含有碳氧双键，与A相关的反应如下：（3）写出A → E、E → F的反应类型：A → E ___________、E → F ___________。

（4）写出A、C、F的结构简式：A ______________、C ____________、F ___________。

（5）写出B → D反应的化学方程式：_________________________________________。

（6）在空气中长时间搅拌奶油，A可转化为相对分子质量为86的化合物G，G的一氯代物只有一种，写出G的结构简式：________________。

A → G的反应类型为_________。

2、碳、氢、氧3种元素组成的有机物A，相对分子质量为102，含氢的质量分数为9.8%，分子氢原子个数为氧的5倍。

（1）A的分子式是。

（2）A有2个不同的含氧官能团，其名称是。

（3）一定条件下，A与氢气反应生成B，B分子的结构可视为1个碳原子上连接2个甲基和另外2个结构相同的基团。

①A的结构简式是。

②A不能．．发生的反应是（填写序号字母）。

a．取代反应b．消去反应c．酯化反应d．还原反应（4）写出两个与A具有相同官能团、并带有支链的同分异构体的结构简式：、。

（5）A 还有另一类酯类同分异构体，该异构体在酸性条件下水解，生成两种相对分子质量相同的化合物，其中一种的分子中有2个甲基，此反应的化学方程式是。

第46讲　有机推断与合成 一、选择题 1.木质素是制浆造纸工业的副产物，具有优良的物理化学特点，若得不到充分利用，变成了制浆造纸工业中的主要污染源之一，会造成严重的环境污染和资源的重大浪费。

木质素的一种单体的结构简式如图所示。

下列说法错误的是( ) HOOCH3CHCHCH2OH A．该物质的分子式是C10H12O3，不属于芳香烃 B．每摩尔该物质最多能与4 mol H2加成 C．1H核磁共振谱证明分子中的苯环上的氢属于等效氢 D．遇FeCl3溶液呈紫色 2.麦考酚酸是一种有效的免疫抑制剂，能有效地防止肾移植排斥，其结构简式如下图所示。

下列有关麦考酚酸说法正确的是( ) A．分子式为C17H23O6 B．不能与FeCl3溶液发生显色反应 C．在一定条件下可发生加成、取代、消去反应 D．1 mol麦考酚酸最多能与3 mol NaOH反应 3.某有机物A是由下列基团中的两种或多种基团组合而成，A可发生加聚反应、酯化反应，又能与氢氧化钠溶液发生中和反应，则A分子中一定含有的基团是( ) ①—OH　②—CH2Cl　③CH2C　④—CH3 ⑤COOH　⑥ A．④和⑤ B．②③和④ C．①⑤和⑥ D．③和⑤ 4.头孢羟氨苄(如图)被人体吸收效果良好，疗效明显，且毒性反应极小，因而被广泛适用于敏感细菌所致的尿路感染、皮肤软组织感染以及急性扁桃体炎、急性咽炎、中耳炎和肺部感染等的治疗。

已知肽键可以在碱性条件下水解。

下列对头孢羟氨苄的说法中正确的是( ) A．头孢羟氨苄的化学式为C16H16N3O5S·H2O B．1 mol头孢羟氨苄与NaOH溶液和浓溴水反应时，分别需要消耗NaOH 4 mol和Br2 3mol C．在催化剂存在的条件下，1mol头孢羟氨苄消耗7 mol H2 D．头孢羟氨苄能在空气中稳定存在 5.乙醇在与浓硫酸混合共热的反应过程中，受反应条件的影响，可发生两类不同的反应类型： 1,4-二氧六环是一种常见的溶剂，它可以通过下列方法合成： A(烃类)BCOCH2CH2OCH2CH2 则烃类A为( ) A．乙烯 B．乙醇 C．乙二醇 D．乙酸 6.心酮胺是治疗冠心病的药物。

2014年四川高考化学试卷及解析1. [2014四川卷]化学与生活密切相关。

下列说法不正确的是()A .乙烯可作水果的催熟剂B .硅胶可作袋装食品的干燥剂C.福尔马林可作食品的保鲜剂D .氢氧化铝可作胃酸的中和剂【答案】C【解析】乙烯可以作生物调节剂，催熟果实， A 正确；硅胶具有吸水性，可以作干燥剂， B 正确；福尔马林中含有的甲醛具有毒性，不能作为食品的保鲜剂， C 错误；氢氧化铝具有两性，可以中和胃酸，作胃酸中和剂， D 正确。

2. [2014 四川卷] 下列关于物质分类的说法正确的是( )A •金刚石、白磷都属于单质B •漂白粉、石英都属于纯净物C.氯化铵、次氯酸都属于强电解质D .葡萄糖、蛋白质都属于高分子化合物【答案】A【解析】金刚石是碳单质，白磷的化学式为P4 ，A 项正确；漂白粉是氯化钙和次氯酸钙的混合物，B项错误；次氯酸是弱酸，属于弱电解质，C项错误；葡萄糖是单糖，不属于高分子化合物， D 项错误。

3. [2014四川卷]能正确表示下列反应的离子方程式的是（）A. Cl2 通入NaOH 溶液：Cl2＋OH－===Cl－＋ClO－＋H2OB. NaHCO 3溶液中加入稀盐酸：CO3一+ 2H +===CO2 f+ H2OC. AlCl 3 溶液中加入过量稀氨水：Al 3+ + 4NH 3 H2O===AIO 2 + 4NH 4 + 2H 20D. Cu 溶于稀HNO3：3Cu+ 8H + + 2NO3 ===3Cu2++ 2NOT + 4H2O【答案】D【解析】A项不满足电荷守恒和原子守恒，正确的离子方程式为CI2+ 2OH ===CI +CIO「+出0，错误；NaHCO3的电离方程式为NaHCO3===Na*+ HCO3, NaHCO3与稀盐酸反应，实质是HCO3和H +发生反应HCO3 + H +===CO2f+ H2O , B项错误；氢氧化铝不能与过量氨水反应，AICI 3中加入过量氨水，反应的离子方程式为Al3++ 3NH3 H2O===AI(OH) 3 J+ 3NH；, C项错误；铜溶于稀硝酸生成硝酸铜，还原产物为NO,则D正确。

一、有机合成中官能团的转化1．官能团的引入(1)引入卤素原子的方法①烃与卤素单质(X2)取代．②不饱和烃与卤素单质(X2)或卤化氢(HX)加成．③醇与卤化氢(HX)取代．(2)引入羟基(—OH)的方法．①烯烃与水加成．②卤代烃碱性条件下水解．③醛或酮与H2加成．④酯的水解．⑤酚钠盐中滴加酸或通入CO2.⑥苯的卤代物水解生成苯酚．(3)引入碳碳双键或三键的方法．①某些醇或卤代烃的消去反应引入或②炔烃与H2、X2或HX加成引入.(4)引入—CHO的方法①烯烃氧化．②某些醇的催化氧化．(5)引入—COOH的方法①醛被O2或银氨溶液、新制Cu(OH)2氧化．②酯在酸性条件下水解．③苯的同系物被KMnO4酸性溶液氧化．2．官能团的消除(1)通过加成反应消除不饱和键．(2)通过消去或取代消除卤素原子．(3)通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基．(4)通过加成或氧化反应等消除醛基．(5)脱羧反应消除羧基：R—COONa＋NaOH―→Na2CO3＋R—H.3．官能团间的衍变(1)利用官能团的衍生关系进行衍变，如(2)通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如CH3CH2OH CH2 ==CH2ClCH2CH2Cl HOCH2CH2OH.(3)通过某种手段，改变官能团的位置．有机合成中可通过加成、取代、消去、氧化、还原等反应实现官能团的引入、消除及转化，分析时既要注意反应条件及各类有机物的结构是否符合相应官能团的转化，同时要考虑它对其他官能团的影响．二、有机合成与推断1．由转化关系推断这种方法要求熟悉有机化学中常见的转化关系，并能根据题目给出的转化关系图对号入座。

2．由特殊反应条件推断(1)含烷烃基的有机物光照条件下发生取代反应。

(2)在浓硫酸、加热条件下发生的反应一般是酯化反应、苯及其同系物的硝化反应。

3．由特殊数据推断(1)1 mol碳碳双键加成1 mol H2或Br2,1 mol苯环加成3 mol H2。

(2)同系物的相对分子质量相差14的整数倍。

专练三有机化学基础1．(2013·成都模拟)高分子材料M在光聚合物和金属涂料方面有重要用途。

M可以用丙烯作原料，通过下图所示的路线合成：回答下列问题：(1)写出E中两种官能团的结构：_____________________________。

(2)C→甲基丙烯酸的反应类型为：_________________________________。

(3)符合下列条件的甲基丙烯酸的链状同分异构体数目为________(含甲基丙烯酸)。

①能与溴水反应褪色；②与Na2CO3溶液反应放出CO2气体(4)A→B的反应中还可能生成一种有机副产物，该副产物的结构简式为________________________________________________________________。

(5)写出下列两个化学方程式①D→C3H8O2：__________________________________________________；②C→甲基丙烯酸：_______________________________________________。

解析(1)根据合成路线中的转化关系，可以推断E为M的单体，含有。

(2)C为，而甲基丙烯酸的结构简式为，因此该反应为消去反应。

(3)甲基丙烯酸的链状同分异构体还有CH3CH＝CHCOOH、CH2C＝HC—H2COOH，因此共有3种。

(4)A为CH2＝CH—CH2OH，A→B的反应中碳碳双键的两个碳原子分别加上H、Br，共有两种方式，其产物分别为CH3CHBrCH2OH、CH2BrCH2CH2OH，因此副产物为CH2BrCH2CH2OH。

答案(1)(2)消去反应(3)3(4)CH2BrCH2CH2OH2．(2013·乐山联考)绿原酸()是一种抗氧化药物，存在下图转化关系。

(1)绿原酸中的含氧官能团有：酯基、________。

(2)B的分子式是________。

高考化学提高题专题复习有机合成与推断专项训练练习题及答案一、高中化学有机合成与推断1．2-苯基丙烯酸(俗名阿托酸)是一种重要的医药中间体、材料中间体，可用下列方法合成。

首先，由A制得E，过程如下：已知：i.CH3CH2Br+NaCN CH3CH2CN+NaBrii.CH3CH2CN CH3CH2COOH（1）烃A的名称是___。

D的同分异构体中，能发生银镜反应的芳香族化合物有多种，任写一种该类同分异构体的结构简式___。

写出反应④的化学方程式___。

又已知，iii：R—CH2—COOCH2R’+HCOOCH2R”+R”—CH2OH然后，通过下列路线可得最终产品：（2）检验F是否完全转化为G的试剂是___。

反应⑤的化学方程式是___。

（3）路线二与路线一相比不太理想，理由是___。

（4）设计并完善以下合成流程图___。

（合成路线常用的表示方式为：A B……目标产物）2．某烃类化合物A的质谱图表明其相对分子质量为84，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，核磁共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。

（1）A的结构简式是____。

（2）A中的碳原子是否都处于同一平面_____？(填“是”或“不是”)。

（3）在图中，D1、D2互为同分异构体，E1、E2互为同分异构体。

I.C的化学名称是_____；II.反应⑤的化学方程式为_____；III.D2的结构简式是____；④、⑥的反应类型依次是____、_____。

3．“司乐平”是治疗高血压的一种临床药物，其有效成分M的结构简式如图所示。

（1）下列关于M的说法正确的是______(填序号)。

a．属于芳香族化合物b．遇FeCl3溶液显紫色c．能使酸性高锰酸钾溶液褪色d．1molM完全水解生成2mol醇（2）肉桂酸是合成M的中间体，其一种合成路线如下：已知：①烃A的名称为______。

步骤I中B的产率往往偏低，其原因是__________。

②步骤II反应的化学方程式为______________。

9 破解有机合成及推断1．有机物A、B、C、D、E、F的转化关系如下：已知：①A是芳香族化合物，其苯环上有2个对位取代基，均不含支链，遇FeCl3溶液能发生显色反应。

②F分子中除了2个苯环外，还含有一个六元环。

请回答下列问题：(1)A中含氧官能团的名称是________，1 mol A与足量溴水反应最多可以消耗________mol Br2。

(2)反应①～③中属于加成反应的有________(填序号)。

(3)C的结构简式为________，F的结构简式为____________________。

(4)A→B的化学方程式是__________________________________________。

解析从A→B的转化可知，A中含有羧基且其分子式为C9H8O3；比较A和C的分子式可知反应①为加成反应，则A中含有碳碳双键，A能够与FeCl3发生显色反应，故A中含有酚羟基，又因为A的苯环上有2个对位取代基，且均不含支链，所以A的结构简式为。

答案(1)羟基、羧基 3(2)①2．由环己烷可制备1,4­环己醇二醋酸酯。

下面是有关的8步反应(其中所有无机产物都已略去)。

(1)在上述8步反应中，属于取代反应的有________，属于加成反应的有________，反应④属于________反应。

(2)写出下列化合物的结构简式。

B：________，C：________。

(3)写出反应④、⑤、⑥的化学方程式。

④____________________________________________________________，⑤___________________________________________________________，⑥__________________________________________________________。

(4)写出在NaOH溶液中水解的化学方程式：__________________________________________________________。

特色训练9 破解有机合成及推断1．有机物A、B、C、D、E、F的转化关系如下：已知：①A是芳香族化合物，其苯环上有2个对位取代基，均不含支链，遇FeCl3溶液能发生显色反应。

②F分子中除了2个苯环外，还含有一个六元环。

请回答下列问题：(1)A中含氧官能团的名称是________，1 mol A与足量溴水反应最多可以消耗________mol Br2。

(2)反应①～③中属于加成反应的有________(填序号)。

(3)C的结构简式为________，F的结构简式为____________________。

(4)A→B的化学方程式是__________________________________________。

解析从A→B的转化可知，A中含有羧基且其分子式为C9H8O3；比较A和C的分子式可知反应①为加成反应，则A中含有碳碳双键，A能够与FeCl3发生显色反应，故A中含有酚羟基，又因为A的苯环上有2个对位取代基，且均不含支链，所以A的结构简式为。

答案(1)羟基、羧基 3(2)①2．由环己烷可制备1,4­环己醇二醋酸酯。

下面是有关的8步反应(其中所有无机产物都已略去)。

(1)在上述8步反应中，属于取代反应的有________，属于加成反应的有________，反应④属于________反应。

(2)写出下列化合物的结构简式。

B：________，C：________。

(3)写出反应④、⑤、⑥的化学方程式。

④____________________________________________________________，⑤___________________________________________________________，⑥__________________________________________________________。

(4)写出在NaOH溶液中水解的化学方程式：__________________________________________________________。

高考化学提高题专题复习有机合成与推断专项训练练习题含答案一、高中化学有机合成与推断1．科学家研究发现药物肉桂硫胺（M）可能对2019-nCoV有效，是抗击新型冠状病毒潜在用药，以芳香烃A为原料，合成肉桂硫胺路线如图：已知：回答下列问题：（1）A的名称为___。

B→C的试剂和条件为__。

（2）C中含有的官能团名称为__。

（3）有机物D与新制的Cu(OH)2悬浊液加热煮沸产生砖红色沉淀的化学方程式是__。

（4）E反式结构简式为__，F最多有__个原子共平面。

（5）G→H的化学方程式为__，G→H的反应类型为__。

（6）J是E的同分异构体，满足下列条件的J的结构有___种；①J能与溴水发生加成反应②J水解产物遇到FeCl3溶液显紫色其中苯环上有两种化学环境的氢的结构简式为__。

2．有机物M是有机合成的重要中间体，制备M的一种合成路线如图（部分反应条件和试剂略去）：已知：①A分子的核磁共振氢谱中有3组峰；−−−→（NH2容易被氧化）②Fe/HCl③已知(CH3CO)2O的结构为：−−→RCH2COOH④Δ请回答下列问题：（1）E中官能团的名称_________，C的化学名称为__________。

（2）F的结构简式为__________。

（3）A→B的化学方程式为______________。

（4）化合物H可以发生的反应有_____（填选项字母）。

a.加成反应b.氧化反应c.取代反应d.消去反应（5）满足下列条件的M的同分异构体有________种（不考虑立体异构）。

①能与FeCl3溶液发生显色反应②能与NaHCO3反应③含有-NHCOCH3④苯环上仅有二个或者三个取代基（6）参照上述合成路线，以为原料(无机试剂任选)，设计制备的合成路线：_________。

3．有机物A是天然橡胶的单体。

有机物F是一种环保型塑料，一种合成路线如图所示：已知：①②+R3-COOH（—R1、—R2、—R3、—R均为烃基）请回容下列问题：(1)A用系统命名法命名为__________________________。