重铬酸甲容量法测定铁矿石中的亚铁

重铬酸钾容量法测定铁矿石中的全铁测定铁的方法很多，含铁高的试样，普遍采用氯化亚锡为还原剂的重铬酸钾容量法，该法比较方便，过量的氯化亚锡很容易除去，重铬酸钾滴定溶液比较稳定，可直接作为标准溶液。

在0.5～1.8N的盐酸溶液中，以二苯胺磺酸钠作指示剂，滴定终点的变化很明显，受温度的影响（30°以下）较小，因此所测定的结果比较准确。

测定可在盐酸（或硫酸）溶液中进行，用氯化亚锡将三价铁还原至二价，加入氯化汞以除去过量的氯化亚锡，以二苯胺磺酸钠为指标剂，用重铬酸钾标准溶液滴定，其反应式为：2Fe3＋＋Sn2＋＋6Cl－→2Fe2＋＋SnCl62－Sn2＋＋4Cl－＋2HgCl2→SnCl62－＋Hg2Cl2(甘汞沉淀)6Fe2＋＋Cr2O72-＋14H＋→6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O为了使三价铁全部变为二价并阻止它的氧化，常常加入稍微过量的氯化亚锡，然后加入氯化汞氧化之，此时，生成甘汞白色丝状沉淀。

氯化汞的氧化反应不是在瞬间内完成的，特别当溶液的酸度控制不当时，甘汞沉淀的产生比较缓慢。

因此加入氯化汞后应加以搅拌，并放置3～5分钟。

如果还原时加入氯化亚锡量过多，则氯化汞进一步被还原成金属汞，产生灰色或黑色沉淀。

金属汞容易被重铬酸钾氧化，使铁的结果偏高。

在滴定过程中生成的三价铁能氧化指示剂，故加入流—磷混合酸，使三价铁与磷酸生成稳定的络合物，降低Fe3＋/Fe2＋的氧化还原电位，避免铁（Ⅲ）对指标剂的氧化，而使滴定终点清晰稳定。

但有磷酸存在时，铁（Ⅱ）容易被氧化为铁（Ⅲ），所以加入磷酸后，不能放置过久，最好在开始滴定前加入。

用氯化严锡还原铁时，应保持小体积和较高的酸度，否则氯化亚锡容易水解。

由于氯化亚锡能使铜（Ⅱ）还原为铜（Ⅰ），所生成的铜（Ⅰ）能被重铬酸钾氧化，同时铜（Ⅱ）又能促使铁（Ⅱ）被空气中的氧氧化，因此铜的含量大于0.5毫克时，应预先分离。

钼、砷、锑和铂等，均可被氯化亚锡还原，又能为重铬酸钾氧化。

重铬酸钾法测定铁矿石中亚铁量周琴;李勇;王玲;廖兵【摘要】介绍了重铬酸钾滴定法测定FeO含量的试验方法,对包括测试过程中的一些滴定条件、试剂及防氧化措施进行了详细讲解,着重分析了其关键影响因素,并对试验条件及装置进行了优化,提高了该方法在实际检测过程中的操作性及准确性.【期刊名称】《玻璃纤维》【年(卷),期】2016(000)005【总页数】3页(P43-45)【关键词】铁矿石;亚铁;测定;影响因素【作者】周琴;李勇;王玲;廖兵【作者单位】南京玻璃纤维研究设计院有限公司,南京210012;南京玻璃纤维研究设计院有限公司,南京210012;南京玻璃纤维研究设计院有限公司,南京210012;南京玻璃纤维研究设计院有限公司,南京210012【正文语种】中文【中图分类】TQ171.77+1.2岩棉及其制品因其良好的隔热阻燃性能被广泛用于石油、电力、建筑、冶金、国防、运输等领域。

其具有不燃、防火、绝热、吸音等特性。

近年来，国家也不断出台政策推动岩棉产品的普及应用。

国内生产岩棉，一般以玄武岩和矿渣作为原料。

同时，辉绿岩也是我国一种储量较大的岩石矿产，拥有不小的岩棉开发潜力。

但是辉绿岩的铁含量差异性大，有些含铁量很高，熔点高，能耗较大，岩棉生产成本高，且较高的铁含量会造成铁渣多、炉膛温度低，进而使得产品纤维粗、硬、渣球过多，使得岩棉质量较差。

因此需要进行必要的铁含量测试，以保证原料的质量，尤其需要了解亚铁含量来控制焦炭的使用量，进而保证生产的顺利进行[1-4]。

在本文中，为了保证变量的稳定性和标准样品的参考性，使用了铁矿石作为研究对象研究了重铬酸钾滴定法测定亚铁含量方法。

现在各实验室大都采用国家标准GB/T 6730.8-1986[5]铁矿石化学分析方法中重铬酸钾滴定法测定亚铁量的方法进行亚铁的分析。

但国标方法仅简要介绍操作步骤，未对试验中关键影响因素进行分析。

本文在大量实验的基础上，对标准的步骤进行了详细讲解，并着重分析了关键影响因素，以期为今后的检测操作起到指导作用。

铁矿石氧化亚铁含量的测定重铬酸钾容量法测定氧化亚铁含量1 范围本标准规定了用重铬酸钾容量法测定氧化亚铁含量。

适用于天然铁矿石、铁精矿，包括烧结产品中的氧化亚铁铁含量的测定。

测量范围（质量分数）：5.0%～40.0%。

2 规范性引用文件GB/T 6682 分析实验室用水规范和试验方法GB/T 6730.1 铁矿石化学分析方法分析用预干燥试样的制备GB/T 6730.3 铁矿石化学分析方法重量法测定分析试样中吸湿水量GB/T10322.1 铁矿石取样和制样方法GB/T 12805 实验室玻璃仪器滴定管GB/T 12806实验室玻璃仪器单刻线容量瓶GB/T 12808实验室玻璃仪器单刻线移液管3 方法提要试料在隔绝空气下，用盐酸和氟化钠溶解,加人硫磷混合酸，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用取铬酸钾标准溶液滴定，借此测定氧化亚铁含量4 试剂分析中除另有说明书外，仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相对的水，符合GB/T 6682 的规定。

4.1 氟化钠。

4.2碳酸氢钠。

4.3 盐酸，1.19g/ml。

4.4硫磷混合酸:于700mL水中加人150mL硫酸(ρl.84 g /m1〕和150mL磷酸(ρ1.70g /m1)。

4.5重铬酸钾标准溶液[c（1/6K7Cr2O7）=0.03581mol/L]:称取1.7558 g预先在150℃烘1h并于燥器中冷却至室温的重铬酸钾基准试剂，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

4.6 二苯胺磺酸钠指示剂(0.8%)：将0.8g二苯胺磺酸钠（C6H5NHC6H4SO3Na）溶于少量水中，然后稀释至100mL，将该溶液贮存与棕色玻璃瓶中。

5 仪器除非另有规定，所有吸量管和容量瓶应是符合GB/T12808和GB/T12806的规定。

5.1 滴定管，A级，符合GB.T12805规定。

5.2 称量勺，由非磁性材料或退磁的不锈钢制成，5.3 高温炉，温度适于控制在500℃～1000℃的范围。

三氯化钛——重铬酸钾容量法快速测定铁矿石中全铁量1前言三氯化钛—重铬酸钾容量法是近年来测定铁矿石中全铁量普遍采用的快速分析方法。

从方法原理上易于理解,但具体操作条件不好掌握,易造成系统偏差。

本方法在吸取原有方法的基础上对原溶解样品的试剂、浓度、温度等做了一定改进。

加入浓硝酸溶解样品,并降低硫磷混酸的浓度,提高溶解温度,使溶解更完全,溶解速度加快,节省了时间、试剂,提高了分析精度。

2实验部分2.1试剂硫磷混酸:将150mL硫酸(ρ:1.84g/mL在搅拌下缓慢注入500mL水中,冷却后再加入150mL磷酸(ρ:1.70g/mL,用水稀释至1000mL,混匀。

盐酸(ρ:1.19g/mL硝酸(ρ:1.42g/mL二氯化锡溶液(6%:称取6g二氯化锡溶于20mL盐酸中,溶解后用稀释至100mL,混匀(用时现配。

三氯化钛(1+19:取三氯化钛溶液(15%~20%1份,加盐酸(1+919份混匀(用前现配。

钨酸钠(25%:称取25g钨酸钠溶于适量水中(若混浊需过滤,加5mL磷酸(ρ:1.70g/mL,用水稀释至100mL,混匀。

二苯胺磺酸钠(0.2%重铬酸钾标准溶液(0.008333mol/L:称取2.4515g预先在150℃烘干1h的重铬酸钾(基准试剂溶于水,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀〔1〕硫酸亚铁铵溶液(约0.05mol/L:称取19.7g硫酸亚铁铵溶于硫酸(5+95中,移入1000mL容量瓶中,用硫酸(5+9 5稀释至刻度,混匀〔2〕2.2实验方法2.2.1试样的分解称取试样0.2000g于500mL三角瓶中,加25mL磷硫混酸,轻轻摇动三角瓶,使试样分散。

于电炉上加热溶解,加热过程中不断摇动,煮沸后加1mL浓硝酸,溶解至冒硫酸烟,取下自然冷却。

2.2.2还原、滴定用少量水冲洗瓶壁,加12mL盐酸。

加热至沸,趁热滴加二氯化锡,还原至浅黄色,加水约100mL(此时,控制温度在50~60℃,温度高时,可流水冷却。

重铬酸钾法测定铁矿石中铁的含量（无汞法）一．原理：经典的重铬酸钾法测定铁时，每一份试液需加入饱和氯化汞溶液10mL ，这样约有480mg 的汞排入下水道，而国家环境部门规定汞的允许排放量是0.05mg·L -1，因此，实验中的排放量是大大超过允许排放量的。

实际上，汞盐沉积在底泥和水质中，造成严重的环境污染，有害于人的健康。

近年来研究了无汞测铁的许多新方法，如新重铬酸钾法，硫酸铈法和EDTA 法等。

本法是新重铬酸钾法。

新重铬酸钾法是在经典的有汞重铬酸钾法的基础上，去掉氯化汞试剂，采用钨酸钠作为指示剂指示Fe 3＋还原Fe 2＋的方法。

试样用硫－磷混酸溶剂后，先用氯化亚锡还原大部分Fe 3＋，继而用三氯化钛定量还原剩余部分的Fe 3＋，当Fe 3＋定量还原成Fe 2＋之后，过量一滴三氯化钛溶液，即可使溶液中作为指示剂的六价钨（无色的磷钨酸）还原为蓝色的五价钨化合物，俗称“钨蓝”，故使溶液呈现蓝色。

滴入重铬酸钾溶液，使钨蓝刚好褪色，以消除少量还原剂的影响。

“钨蓝”的结构式较为复杂。

磷钨酸还原为钨蓝的反应可表示如下：PW 12O 403 -+e --e -PW 12O 404 -+e --e -PW 12O 405 -12-磷钨酸根离子钨 蓝 定量还原Fe 3＋时，不能单用氯化亚锡，因为在此酸度下，氯化亚锡不能很好的还原W(Ⅵ)为W(V)，故溶液无明显颜色变化。

采用SnCl 2-TiCl 3联合还原Fe 3＋为Fe 2＋，过量一滴TiCl 3与Na 2WO 4作用即显示“钨蓝”而指示。

如果单用TiCl 3为还原剂也不好，尤其是试样中铁含量高时，则使溶液中引入较多的钛盐，当加水稀释试液时，易出现大量的四价钛沉淀，影响测定。

在无汞测定铁实验中常用SnCl 2-TiCl 3联合还原，反应式如下： 2Fe 3++SnCl 42-+2Cl -=2Fe 2++SnCl 62-+++++++=++2H TiO Fe O H Ti Fe 22233试液中Fe 3＋已经被还原为Fe 2＋，加入二苯胺磺酸钠指示剂，用K 2Cr 2O 7标准溶液滴定溶液呈现稳定的紫色即为终点。

铁矿石化学分析方法氯化亚锡-氯化汞-重铬酸钾容量法测定全铁量方法提要试样用盐酸分解，过滤，滤液作为主液保存；残渣以氢氟酸除硅，焦硫酸钾熔融，盐酸浸取，用氢氧化铵使铁沉淀，过滤，沉淀用盐酸溶解于主液合并。

用氯化亚锡还原，再用氯化汞氧化过剩的氯化亚锡，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定，测定全铁量。

试剂焦硫酸钾盐酸浓，1+1，1+2，1+10氢氟酸氢氧化铵硫酸1+1氯化汞饱和溶液氯化亚锡溶液（6％）：称取6克氯化亚锡溶于20毫升热盐酸中，用水稀释至100毫升，混匀。

硫磷混酸：将150毫升硫酸在搅拌下缓慢注入700毫升水中，再加150毫升磷酸。

二苯胺磺酸钠溶液0.2％甲基橙溶液0.1％硫酸亚铁铵溶液（0.05M），称取19.7克硫酸亚铁铵溶于硫酸（5+95）中，移入1000毫升容量瓶中，用硫酸（5+95）稀释至刻度，混匀。

重铬酸钾标准溶液（0.008333M）称取2.4514克预先在150℃烘干1小时的重铬酸钾（基准试剂）溶于水，移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

分析步骤称取试样0.2000克置于400毫升烧杯中，加入30毫升盐酸，低温加热（应控制在105℃以下）分解，待溶液体积至10-15毫升时取下，加温水至溶液量40毫升左右，用中速滤纸过滤，用擦棒擦净烧杯壁，再用热水洗烧杯3-4次，残渣4-6次，将滤液和洗液收集于500毫升烧杯中，作为主液保存。

将滤纸连同残渣置于铂坩埚中，灰化，在800℃左右灼烧20分钟，冷却，加水润湿残渣，加4滴硫酸，5毫升氢氟酸，低温加热，蒸发至三氧化硫白烟冒尽，取下。

加3克焦硫酸钾，在650℃左右熔融约5分钟，冷却，置于400毫升烧杯中，加50毫升盐酸（1+10）缓慢加热浸取，熔融物溶解后，用温水洗出铂坩埚。

加热至沸，加2滴甲基橙溶液，用氢氧化铵慢慢中和至指示剂变黄色，过量5毫升，加热至沸，取下。

待沉淀下降后，用快速滤纸过滤，用热水洗至无铂离子（收集洗涤8次后的洗液约10毫升，加1毫升盐酸1+1，10滴氯化亚锡溶液，溶液无色，即表明无铂离子）用热盐酸（1+2）将沉淀溶解于原烧杯中，并洗至无黄色，再用热水洗3-4次，将此溶液与主液合并，低温加热浓缩至约30毫升。

重铬酸钾法测定铁矿石中铁的含量内蒙古包头 014080摘要：现阶段在中国进行矿产开采的过程中，开采最为广泛的为铁矿，我国己经探明的铁矿数量非常多,铁矿是我国十分重要的矿产资源。

在进行铁矿石开采的过程中，矿石的铁含量直接关系到开采出铁矿石的整体质量,因此在开采之前应当对铁矿石的铁含量进行测定,为开采工作更好地开展打下基础，提升铁矿开采企业的经济效益和社会效益。

重铬酸钾滴定法中化学参数对其影响报道很少，重铬酸钾滴定法测定铁含量时其温度、指示剂和空白溶液等化学参数对其影响，标准中对空白溶液进行了校正。

在氧化还原过程中，指示剂也参与了反应,到终点时并不能恢复到原来状态，实际上起了部分还原剂的作用。

此外，检验过程中温度的变化，重铬酸钾溶液用量的变化，都会对实验结果稍有影响，所以在化验过程中需要做标样。

关键词：重铬酸钾容量法；铁矿石；全铁量；三氯化钛；氯化亚锡。

铁矿石经浓硫磷混酸加热到300-350℃溶解后，用SnCl2—TiCl3还原滴定Fe3+，让Fe3+还原为Fe2+。

再用K2Cr2O7标准溶液滴定铁的含量。

该方法对实验操作温度，试样溶解酸的选择有一定的要求，选用浓硫酸和浓磷酸3:2的比例的混酸溶解。

一、化学分析法化学分析法是分析铁矿石中全铁含量重要的方法，重铬酸钾法是测定铁矿石中全铁含量准确的化学分析方法。

从重铬酸钾法的具体应用来看，近年来，对该方法进行了研究改进，在具体还原方面，SnCl2-TiCl3还原体系是先使用SnCl2将大部分的三价铁离子还原为二价铁离子，再用TiCl3还原剩余的三价铁离子并过量1-2滴，用钨酸钠指示剂指示TiCl3还原三价铁离子终点，也就是说，在三价铁离子定量还原为二价铁离子后，钨酸钠中的六价钨将过量1-2滴TiCl3溶液还原为5价钨化合物，此时溶液将变蓝，过量TiCl3引起的钨蓝可通过重铬酸钾氧化去除。

二、分析过程1.仪器:电子天平、锥形瓶(300mL)、滴定管（50mL）、烧杯(1000mL、200mL)、量杯(20 mL)2.试剂:(1)硫磷混酸（3:2）:将3000mL浓H2SO4慢慢加入2000mLH3PO4中冷却混匀。

三氯化钛—重铬酸钾容量法快速测定铁矿石中全铁量摘要：采用酸分解试样，在酸性介质中，以二氯化锡还原大部分三价铁，三氯化钛还原剩余三价铁，用重铬酸钾滴定测全铁量。

本法加入浓硝酸溶解样品，使溶解更完全，提高了溶解温度，加快了溶解速度，分析精确度高，结果满意。

关键词：容量法；铁矿石；全铁量；三氯化钛三氯化钛—重铬酸钾容量法是近年来测定铁矿石中全铁量普遍采用的快速分析方法。

其方法原理易于理解，但具体操作条件不好掌握，易造成系统偏差。

本方法在吸取原有方法的基础上对原溶解样品的试剂、浓度、温度等做了一定改进。

加入浓硝酸溶解样品，并降低硫磷混酸的浓度，提高溶解温度，使溶解更完全，溶解速度加快，节省了时间、试剂，提高了分析精度。

1实验部分1.1试剂硫磷混酸：将150 mL硫酸（ρ：1.84 g/mL）在搅拌下缓慢注入500 mL水中，冷却后再加入150 mL磷酸（ρ：1.70 g/mL），用水稀释至1 000 mL，混匀。

盐酸（ρ：1.19 g/mL）。

硝酸（ρ：1.42 g/mL）。

二氯化锡溶液（6%）：称取6 g二氯化锡溶于20 mL盐酸中，溶解后稀释至100 mL，混匀（用时现配）。

三氯化钛（1＋19）：取三氯化钛溶液（15%～20%）1份，加盐酸（1＋9）19份混匀（用前现配）。

钨酸钠（25%）：称取25 g钨酸钠溶于适量水中（若混浊需过滤），加5 mL 磷酸（ρ：1.70 g/mL），用水稀释至100 mL，混匀。

二苯胺磺酸钠（0.2%）。

重铬酸钾标准溶液（0.008333 mol/L）：称取2.4515 g预先在150 ℃烘干1 h 的重铬酸钾（基准试剂）溶于水，移入1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

［1］硫酸亚铁铵溶液（约0.05 mol/L）：称取19.7 g硫酸亚铁铵溶于硫酸（5＋95）中，移入1 000 mL容量瓶中，用硫酸（5＋95）稀释至刻度，混匀。

［2］1.2实验方法1.2.1试样的分解称取试样0.2 g于500 mL三角瓶中，加25 mL磷硫混酸，轻轻摇动三角瓶，使试样分散。

铁矿石中全铁含量的测定（重铬酸钾容量法）铁矿石一般能被盐酸在低温电炉上加热分解，如残渣为白色，表明试样分解完全，若残渣有黑色或其它颜色，是因为铁的硅酸盐难溶于盐酸，可加入氢氟酸或氟化钠再加热使试样分解完全，SiO 2+4HF==SiF 4↑+2H 2OMSiO 3+4HF+2HCl==MCl 2+SiF 4↑+2H 2O还可以加入少量磷酸，以消除溶液中铁的黄色对终点的干扰同时降低Fe 3+/Fe 2+电位，增大终点突跃范围，使反应更完全。

磁铁矿的分解速度很慢，可用硫－磷混合酸（1+2）在高温电炉上加热分解，但应注意加热时间不能太长，以防止生成焦磷酸盐。

部分铁矿石试样的酸分解较困难，宜采用碱熔法分解试样，常用的熔剂有碳酸钠、过氧化钠、氢氧化钠和过氧化钠－碳酸钠（1+2）混合熔剂等，在银坩埚、镍坩埚、高铝坩埚或石墨坩埚中进行。

碱熔分解后，再用盐酸溶液浸取。

基本原理：在酸性溶液中，用氯化亚锡将三价铁还原为二价铁，加入氯化汞以除去过量的氯化亚锡，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。

反应方程式：2Fe 3+ + Sn 2+ + 6Cl -—→ 2Fe 2+ + SnCl 62―Sn 2+ + 4Cl - + 2HgCl 2 —→ SnCl 62― + Hg 2Cl 2↓6Fe 2+ + Cr 2O 72- + 14H + —→ 6Fe 3+ + 2Cr 3+ + 2Cr 3+ + 7H 2O计算结果：()m V m V Fe 2.01000020.0%=⨯⨯=此法的优点是：过量的氯化亚锡容易除去，重铬酸钾溶液比较稳定，滴定终点的变化明显，受温度的影响（30℃以下）较小，测定的结果比较准确。

一、硫—磷混酸溶样1、药品及试剂①（2+3）硫磷混合酸②重铬酸钾标准溶液： mL此溶液相当于铁。

称取预先在150℃烘干1h的重铬酸钾（基准试剂）于250 mL烧杯中，以少量水溶解后移入1L容量瓶中，用水定容。