有机化学重要的必备纲要
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有机化学复习资料
单烯烃
1不对称烯烃加酸:
特点:
A. 加成具有区域选择性(regioselective) :
产物有两种以上可能,有一种为主要产物。
B. 加成取向符合马尔科夫尼科夫规则:不对称烯烃与酸等极性试剂加成时,正基(H)加在含氢多的双键碳上,负基加在含氢少的双键碳上
2.与卤素加成
卤素的反应活性: F2 > Cl2 > Br2 > I2
3. 臭氧化反应 ozonization
KMnO4或OsO4氧化
测定双键取代基结构
A 的结构为:
炔烃和二烯烃1A 的结构为:.
—
不对称炔烃加水,符合马氏规则
2狄尔斯-阿尔德反应(Diels-Alder)—双烯合成
.
脂肪烃
1,稳定构象:(1)e-取代基最多的构象为稳定的构象。
2,(2)大的取代基在e键的构象较稳定。
3,合成思路:从TM出发,寻找可能的各种中间体,最后落实廉价
易得的原料
对映异构
1,具有对映异构现象的烷烃,其最少碳原子数是多少? ()
A、 6
B、 7
C、 8
D、 9
卤代烃
格氏试剂的生成
1)活性类似
(2)CH2=CHX时条件:镁/THF(四氢呋喃)
Cl
Br +Mg
Cl
Cl
Br +Mg
MgCl
MgBr
THF
2.水解活性:烯丙式卤代烃比乙烯式卤代烃活性大
Cl
CH
2
Cl
Cl
CH
2
OH
-
H
2
O
芳烃
1傅瑞德尔-克拉夫茨反应(Friedel-Crafts)
R ≥ C3,有重排反应产物
2定位效应的应用
○1一取代苯:按定位效应直接应用。
○2二取代苯:
a. 不同类基团,由邻对位基支配;
b. 同类基团,由强基支配;
c. 两基团定位能力接近,得到混合物;
d. 两取代基间的位置(空间位阻的影响),不易进入新基团
3磺化反应:①为什么低温生成α - 萘磺酸,高温生成β - 萘磺酸?
②我们学过哪些速率控制反应和平衡控制反应?
4下列结构中不具有芳香性的是()
+
-
+
芳香性判别:
(1)π电子数 4n+2;
(2)共平面或接近平面;
(3)轮内氢间无或很少空间排斥作用。
5.官能团优先次序
-COOH, -SO3H, -COOR,-COCl,-CONH2 -CN,
-CHO, -COR, -OH, -SH, -NH2, -C≡C-, C=C,
-O-,-C6H6 , CH3-, -X,-NO2
Cl
CH
2Cl
Cl
CH
2
OH
OH
-
H
2
O
醇、酚、醚1脱水反应:脱水取向:遵循札依采夫规则
,
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
3
OH
H
2
SO
4
84℃CH3CH C(CH3)2+CH3CH2C CH2
CH
3
90%10%
写出下列反应的可能过程。
CH
2
OH
H
2
SO
4
1,2-二醇与HIO4反应
2推导二醇结构
注意:非邻二醇不断!
3完成下列反应式,写出其立体构型
温馨提示:
把Fischer式变成锯架式,使溴和β-H处于反式!
4酚酸性大小的比较
OH
NO
2
OH
CH
3
OH
Cl
OH
NO
2
NO
2
OH
NO
2
NO
2
O
2
N
pKa 7.15 10.26 9.38 4.09 0.25 5不对称环醚开环:SN2反应(碱性:)
CH
3CH CH
2
O
CH
3
OH
3
CH
3
CHCH
2
OCH
3
OH
O OH
I
6醚的制备:乌尔曼(Ullmann)反应制二苯醚
醛和酮
1分子式为C6H12O的A,能与苯肼作用但不发生银镜反应。
A经催化氢化得分子式为C6H14O的B,B与浓硫酸共热得C(C6H12)。
C经臭氧化并水解得D和E。
D能发生银镜反应,但不起碘仿反应,而E则可发生碘仿反应而无银镜反应。
写出A、B、C、D和E的结构式。
2贝耶尔-维林格(Baeyer-Villiger)反应
C H
3COCH
3C
6
H
5
COOOH
C
H
3
OCOCH
3
羧酸
1.1,6- ,1,7-二元酸受热脱水、脱羧,成五元、六元环酮COOH
COOH
△
O
+CO
2
+H
2
O
COOH
COOH
△
O
+CO
2
+H
2
O
2羟基酸的性质酸性条件下失水
α-羟基酸:失水成交酯
CH
3
CH
OH
COOH
CH CH
3
HOOC
O
H
- H
2
O
CH
3
CH
O
CH CH
3
C
O
C O
O内交酯
羧酸衍生物
1水解活性:酰卤>酸酐>酯>酰胺
4,Claisen缩合反应:具有2个α-H的酯易缩合,
CH
3
CH
2
COOC
2
H
5
C
2
H
5
ONa CH3CH2C CHCOOC2H5
O
CH
3
4
以乙酰乙酸乙酯和C2以下的有机物为原料合成
含氮有机化合
水溶液相:
Kb ×105 59.5 42.5 6.73 1.8
3.1mol化合物A(C7H15N)可以与3molCH3I反应生成化合物B(C10H22NI),B与湿Ag2O作用下生成C( C10H23NO),C经加热生成D(C7H12),D与冷、稀碱性高锰酸钾溶液反应生成E (C7H14O2),E与等摩尔的HIO4反应生成2-甲基-1,6-己二醛,试推断出A、B、C、D和E的结构式。
4.由甲苯合成碘甲苯
5霍夫曼(Hofmann)重排(重点)
R为给电子基团反应速率高;
R为手性基团,反应中构型保留
杂环化合物
1. 亲电取代反应
有机化学 11 S Br 2
S Br O Br 2
O
Br O O N H Br 2N H Br Br Br
Br ,0℃0℃乙醇,
下列物质中碱性由强至弱排列正确的是 ( ) ① 甲胺 ② 苯胺 ③ 吡啶 ④ 苯甲酰胺 亲电反应活性:吡咯>噻吩>苯>吡啶
糖类化合物
OH
CH 2OH H OH H
H HO
OH H
CH=O 3C 6H 5NH-NH 2OH 2OH
H OH H C HO CH N-NH-C 6H 5N-NH-C 6H 5+C 6H 5NH 2+NH 3+H 2O D-(+)-葡萄糖D-葡萄糖脎。