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第16章 氮 磷 砷

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第十六章氮、磷、砷一、是非题1在N2分子轨道能级顺序中，σ2p的能量

第十六章氮、磷、砷一、是非题1在N2分子轨道能级顺序中，σ2p的能量

第十六章氮、磷、砷一、是非题1. 在N2分子轨道能级顺序中，σ2p的能量比π2p高，因此，N2参加反应时，应首先打开σ键，而不是π键。

2. 白磷分子式为P4，几何构型为四面体，每个磷原子的3s、3p轨道都发生了sp3杂化。

3. NO2-和O3互为等电子体；NO3-和CO32-互为等电子体；HSb(OH)6、Te(OH)6、IO(OH)5互为等电子体。

4. 用棕色环反应鉴定NO2-和NO3-时，所需要的酸性介质是一样的。

5. 固体的五氯化磷，实际上是离子化合物[PCl4]+[PCl6]-。

二、选择题1. 用煤气灯火焰加热硝酸盐时，可分解为金属氧化物、二氧化氮和氧气的是A.硝酸钠B.硝酸锂C.硝酸银D.硝酸铯2. 有关H3PO4、H3PO3、H3PO2不正确的论述是A.氧化态分别是+5，+3，+1B. P原子是四面体几何构型的中心C.三种酸在水中的离解度相近D. 都是三元酸3.将NO2气体通入NaOH溶液，反应的产物应该是：A NaNO3、NaNO2、H2OB NaNO3、NaNO2C NaNO3、H2OD NaNO2、H2O4. P4O6称为三氧化二磷，它可以：A.溶解于冷水中，生成H3PO3B.溶解于冷水中，生成H3PO4C.溶解于热水中，生成H3PO3D.以上都不对5.以下含氧酸中，二元酸是：A 焦磷酸B 次磷酸C 亚磷酸D 正磷酸6.HNO2是不稳定的化合物，它在水溶液中：A 不分解为HNO3和NOB 不能全部电离C 不作为氧化剂D 不作为还原剂7.磷的单质中，热力学上最稳定的是：A.红磷B.白磷C.黑磷D.黄磷8.下列分子或离子中，不存在π34的是：A. SO2B. NO2-C. HNO3D. NO3-9.关于五氯化磷(PCl5)，下列说法中不正确的是A.它由氯与PCl3反应制得B.它容易水解生成磷酸(H3PO4)C.它在气态时很稳定D.它的固体状态是结构式为[PCl+][PCl6-]的晶体410.下列含氧酸中属于三元酸的是A.H3BO3B.H3PO2C.H3PO3D.H3AsO411. 既能溶于Na2S又能溶于Na2S2的硫化物是A. ZnSB.As2S3C. HgSD. CuS12. 在NaH2PO4溶液中加入AgNO3溶液后主要产物是A. Ag2OB. AgH2PO4C. Ag3PO4D. Ag2HPO413. 对于H2O2和N2H4，下列叙述正确的是（）A.都是二元弱酸B.都是二元弱碱C.都具有氧化性和还原性D. 都可与氧气作用14、硝酸盐热分解可以得到单质的是A、AgNO3B、Pb(NO3) 2C、Zn(NO3) 2D、NaNO315、关于五氧化二磷的化合物，下列说法不正确的是A、它的分子式是P４O１０B、它容易溶于水，最终生成磷酸C、它可用作高效脱水剂及干燥剂D、它在常压下不能升华16、关于PCl３，下列说法错误的是A、分子空间构型为平面三角形B、在潮湿的空气中不能稳定存在C、遇干燥氧气，生成氯氧化磷(POCl３)D、遇干燥的氯气，生成PCl５17、欲使含氧酸变成对应的酸酐，除了利用加热分解外，一般采用适当的脱水剂，要将高氯酸变成其酸酐(Cl2O7)一般采用的脱水剂是( )A、发烟硝酸B、发烟硫酸C、五氧化二磷D、碱石灰18、对于白磷来说，下列叙述正确的是（）A. 以单键结合成P 4四面体B. 键角为75度C. 键的张力很大D. 在自然界中以游离态存在19、下列物质易爆的是（）(A) Pb(NO3)2(B) Pb(N3)2(C) PbCO3 (D) KMnO420、将NCl3通入碱性溶液，其水解产物是（）(A) NH3和ClO-(B) NH3和Cl-(C)NO-和Cl-(D)NH4+和Cl-221、PCl3和水反应的产物是（）(A) POCl3和HCl (B) H3PO3和HCl(C) H3PO4和HCl (D) PH3和HClO22、二氧化氮溶解在NaOH溶液中可得到（）(A) NaNO2和H2O (B) NaNO2，O2和H2O(C) NaNO3，N2O5和H2O (D) NaNO3，NaNO2和H2O23、有关H3PO4、H3PO3、H3PO2不正确的论述是（）(A) 氧化态分别是+5，+3，+1 (B) P原子是四面体几何构型的中心(C) 三种酸在水中的离解度相近(D) 都是三元酸24、实验室中白磷是浸泡在（）中；金属钠是浸泡（）中。

氮磷砷实验报告

氮磷砷实验报告

一、实验目的1. 了解氮、磷、砷三种元素的化学性质及其相互作用。

2. 探究氮、磷、砷在环境中的转化过程及对生物的影响。

3. 学习实验操作技能，提高化学实验素养。

二、实验原理氮、磷、砷是生物体内重要的营养元素，但过量或缺乏都会对生物体产生不良影响。

本实验通过模拟环境条件，观察氮、磷、砷的化学性质及其对生物的影响，进一步了解它们在环境中的转化过程。

三、实验材料1. 实验仪器：烧杯、玻璃棒、滴定管、锥形瓶、容量瓶等。

2. 实验试剂：氯化铵、磷酸二氢钠、三氧化二砷、硫酸铜、氢氧化钠等。

3. 实验材料：藻类、土壤、水样等。

四、实验方法1. 氮、磷、砷的化学性质实验（1）取一定量的氯化铵，加入少量氢氧化钠溶液，观察是否有氨气产生。

（2）取一定量的磷酸二氢钠，加入少量硫酸铜溶液，观察是否有沉淀产生。

（3）取一定量的三氧化二砷，加入少量氢氧化钠溶液，观察是否有砷化氢气体产生。

2. 氮、磷、砷对生物的影响实验（1）藻类实验：将藻类放入含有不同浓度氮、磷、砷的溶液中，观察藻类的生长情况。

（2）土壤实验：将土壤样品分别加入不同浓度的氮、磷、砷溶液，观察土壤的性质变化。

（3）水样实验：取一定量的水样，测定其中氮、磷、砷的含量，分析其对水生生物的影响。

五、实验结果与分析1. 氮、磷、砷的化学性质实验结果（1）氯化铵与氢氧化钠反应产生氨气。

（2）磷酸二氢钠与硫酸铜反应产生沉淀。

（3）三氧化二砷与氢氧化钠反应产生砷化氢气体。

2. 氮、磷、砷对生物的影响实验结果（1）藻类实验：低浓度的氮、磷、砷有利于藻类的生长，而高浓度则会抑制藻类的生长。

（2）土壤实验：低浓度的氮、磷、砷有利于土壤肥力，而高浓度则会破坏土壤结构。

（3）水样实验：水样中氮、磷、砷含量越高，对水生生物的影响越大，可能导致水体富营养化。

六、实验结论1. 氮、磷、砷是生物体内重要的营养元素，但过量或缺乏都会对生物体产生不良影响。

2. 氮、磷、砷在环境中的转化过程复杂，对生物的影响较大。

无机化学下复习提纲

无机化学下复习提纲
***从NH3分子的结构总结NH3有哪些主要性质？ 加合性 （N上的孤电子对）；
(碱性及形成配合物） 还原性（－Ⅲ的N）； 取代反应（三个H）。
***HNO2和HNO3在性质上有何不同？ 1 HNO2为一元弱酸。
HNO3为强酸。 ②HNO2有氧化还原性，酸中是较强的氧化剂，碱中为中强还原剂 （盐）。
***金属元素在自然界中有哪几种主要存在形式？ 少数贵金属以单质或硫化物。（如Au、Ag、Hg、铂系） 轻金属：氧化物和含氧酸盐。（如以CO32- 、PO43- 、 SO42-） 重金属：氧化物、硫化物、SiO32－、CO32－
***什么是超导体？超导材料目前存在的只要问题是什么？ 超导电性：金属材料的电阻通常随温度的降低而减小。1911 年H.K.Onnes发现汞冷到低于4.2K时，其电阻突然消失，导电性差不多 是无限大，这种性质称为超导电性。具有超导性质的物体称为超导体。 超导体电阻突然消失时的温度称为临界温度(T0)。超导体的电阻为零， 也就是电流在超导体中通过时没有任何损失。 面临的问题：研制高临界温度超导材料
第20章 S区金属 （碱金属与碱土金属） ***碱金属元素在形成化合物时有哪些主要特征？ ns1 结构，周期表中最左侧的一族元素。半径大，电负性小，是周期表 中最活泼的金属元素。以失去电子，以形成M＋离子型化合物为主要特 征。 从Li到Cs活泼性增大。
***碱土金属和碱金属元素比，在性质变化上有何规律？ Li、Be有哪些 特殊性？ ns2结构，与碱金属比，金属键增强，硬度增大，熔点高，金属活泼性 降低，但仍是活泼金属，活泼性仅次于碱金属。以形成M2+的离子型化 合物为主要特征。 Li、Be的特殊性：
***砷分族+Ⅲ氧化态卤化物的水解性有何变化规律？写出其相应的水解 反应方程式。 随着As、Sb、Bi顺序碱性逐渐增强，其水解程度逐渐减弱。

第十六章 氮族元素1

第十六章 氮族元素1

电子层
K
2
L K
8 2
第 VA
13 Al 铝 31 Ga 镓 49 In 铟 81 Tl 铊
M L K N M L K O N M L K P O N M L K
8 8 2 8 18 8 2 8 18 18 8 2 8 18 32 18 8 2
族
本章要求
1、掌握氮和磷的单质及其氢化物、卤化 物、氧化物含氧酸及其盐的结构、性质、制 备和应用。 3、了解砷的重要化合物的性质和应用。
Cu 4HNO3 (浓) Cu(NO3 ) 2 2NO2 2H 2O
3Cu 8HNO3 (稀) 3Cu(NO3 )2 2NO 4H 2O
第十六章
氮 磷 砷
§16.2 氮和氮的化合物
活泼金属 4Zn 10HNO3 (较稀) 4Zn(NO3 )2 N2O 5H 2O （HNO3浓度约2mol.L-1）
非金属
VA
7 N 氮 15 P 磷 33 As 砷 51 Sb 锑 83 Bi 铋
VIA 8 O 氧 16 S 硫 34 Se 硒 52 Te 碲 84 Po 钋
VIIA 9 F 氟 17 Cl 氯 35 Br 溴 53 I 碘 85 At 砹
0 2 He 氦 10 Ne 氖 18 Ar 氩 36 Kr 氪 54 Xe 氙 86 Rn 氡
4Zn 10HNO3 (很稀) 4 Zn(NO3 )2 NH4 NO3 3H 2O
（HNO3浓度< 2mol.L-1）
性质二：热不稳定性 4HNO3 = 4NO2+O2+2H2O
第十六章
氮 磷 砷
§16.2 氮和氮的化合物
（2）硝酸盐 性质一：氧化性 水溶液在酸性条件下才有氧化性，固体常温 稳定在高温时有氧化性。 性质二：热稳定性差

氮族元素

氮族元素
O

O N O 气态 N O

O
2. 亚硝酸及其盐 nitrous acid and nitrite
• HNO2极不稳定，只能以稀溶液存在于冷水中。
HNO2— N2O3 + H2O — H2O + NO + NO2
• HNO2的酸性比醋酸稍强: Ka = 7.1×10–4 • 亚硝酸盐比亚硝酸稳定得多，碱金属和碱土金属 的亚硝酸盐为稍带黄色的白色晶体，易溶于水。 但重金属的亚硝酸盐不太稳定。如AgNO2不到 100℃就分解了。 • 亚硝酸盐有毒，为致癌物质。
2. 亚硝酸及其盐
• 亚硝酸及其盐既具有氧化性又具有还原性，但 以氧化性为主。
AӨ(HNO2/NO) = 0.98V AӨ(NO3–/HNO2) = 0.94V
例 2NO2– + 2I– +4H+= 2NO + I2 +2H2O 2MnO4– + 5NO2– +6H+ = Mn2+ + 5NO3– +3H2O
硝酸及硝酸盐
⑵硝酸的性质
绝大多数金属可以同硝酸反应，有三种 情况:
① 发生钝化: Fe Cr Al 在冷的浓硝酸中钝化。 ② 被氧化成水合氧化物或含氧酸: Sn Sb W Mo可被浓硝酸氧化为水合 氧化物或含氧酸。 ③生成硝酸盐 其余情况下均生成硝酸盐
硝酸及硝酸盐
⑵硝酸的性质
• 硝酸的还原产物也比较复杂
• NH4+离子半径与K+、 Rb+相近，所以铵盐在晶 形、溶解性、形成复盐等方面与钾盐铷盐类似。
• NH4＋的鉴定
①气室法 用pH试纸检验加热碱性溶液所产生的气体 ② 用奈斯勒(Nessler)试剂 奈斯勒试剂为KI与 HgI2的 混合溶液加KOH的强碱性溶液，其中存在有[HgI4]2– 离子。

习题解_氮、磷、砷

习题解_氮、磷、砷

(0.00010 － x) / x = 1.6
[ H2PO4–] = 1.0 ×10–4 －3.8 ×10–5 = [H3PO4] = 1.3 × 10–5 × 6.2 × 10–5 =
[ PO43–] = [HPO42–] / 4.5 × 105 = 3.8 ×10–5 / 4.5 × 105 = 8.4 ×10–11
均相等。而在 HN3 中，3 个 N 原子成键情况不同：靠近 H 原子的 N1－N2 间只有 σ键及 1/2 键，N2－N3 间不仅有σ键、1/2 键，还有 p-pπ键。所以，N2－
N3 间的键长比 N1－N2 间的短。 （2）从 NO+、NO 到 NO– ，反键轨道上电子数按 0、1、2 次序增加，故键级减小， 键长增大。 （3）此小题可有两种解释：
NH3 + H2O
NH4+ + OH
K = 电离时，质子传递情况为：
H2O + H2O
H3O+ + OH
16 - 1
K = 1.0 x 10 -14
从 K 值可知：NH3 与 H+结合的键能比 H2O 与 H+间的键能大。 NH3 接受 H+的能力比 H2O 强，故醋酸在液氨中几乎完全电离，表现强酸性；而 醋酸在水中则不能完全电离，表现弱酸性。 16─4. 将下列物质按碱性减弱顺序排序，并给予解释。 NH2OH NH3 N2H4 PH3 AsH3 解： 碱性减弱次序为：NH3 、N2H4 、NH2OH 、PH3 、AsH3 因为按此顺序，各物种中的中心原子负电荷密度减小，对质子的亲和力减弱。 16─5. 请解释下列事实： （1）为什么可用浓氨水检查氯气管道的漏气？ （2）过磷酸钙肥料为什么不能和石灰一起使用贮存？ （3）由亚砷酸钠制备 As2O3，为什么需要在浓的强酸溶液中？ 解： （1）利用 NH3 的还原性和 Cl2 的氧化性，发生下列反应： 2NH3 + 3Cl2 = N2 + 6HCl 产生的 HCl 遇 NH3，产生 NH4Cl 白烟。 （2） 过磷酸钙主要有效成分为酸性的 Ca(H2PO4)2 ， 遇碱性石灰会转变为溶解度不大 的 CaHPO4 或不溶性的 Ca3(PO4)2 而失去肥效。 （3）亚砷酸钠溶液为强碱性溶液，首先需要用浓的强酸溶液中和溶液碱性，在适宜 的酸度溶液中使 AsO33– 转变为 As2O3 。 16─6. 请解释下列有关键长和键角的问题： （1） 在 N3–离子中， 两个 N─N 键有相等的键长， 而在 HN3 中两个 N─N 键长却不相等。 （2）从 NO+、NO 到 NO - 的键长逐渐增大。 （3）NO2+、NO2、NO2– 分子中的键角依次为 180º、134.3º、115.4º，逐渐减小。 （4）NH3、PH3、AsH3 分子中的键角依次为 107º、93.08º、91.8º，逐渐减小。 解： （1）在 N3–离子中，N1－N2 和 N2－N3 间均有σ键和 键，故两个 N─N 键级和键长

无机化学第17章氮族元素

无机化学第17章氮族元素第17章是关于氮族元素的无机化学知识。

氮族元素是元素周期表中第15族的元素，包括氮(N)、磷(P)、砷(As)、锑(Sb)和铋(Bi)。

这些元素在化学中具有许多重要的性质和应用。

在本章中，我们将讨论氮族元素的化学性质、反应、化合物以及它们在生物体系中的重要性。

首先，我们将介绍氮族元素的一些共同性质。

氮族元素的原子半径逐渐增加，而电负性逐渐降低。

氮族元素的价壳层电子配置为ns2np3，其中n代表价壳层的主量子数。

氮族元素通常形成3价阳离子（如NH4+），5价阴离子（如NO3-）和3价中性化合物（如NH3）。

从氮到铋，这种趋势是明显的。

此外，氮族元素的氧化态范围很广，从-3到+5都有。

这种多样性使得氮族元素在化学反应中能够发挥多种不同的角色。

氮族元素最重要的元素之一是氮。

氮气（N2）是地球大气中占据最大比例的气体成分之一、氮气在室温和常压下是稳定的，但它可以通过高温和高压的条件下与氢气反应，形成氨气（NH3）。

氨气是一种重要的化学物质，在肥料、农药和化肥生产中应用广泛。

此外，氨气也是合成其他化学品（如硝酸和尿素）的重要原料。

尤其是，氨气还可以和各种酸反应，形成盐。

这些氨盐可以通过酸碱反应来制备氨化合物，例如铵盐（如氨铵硝酸盐）和亚硝酸（如亚硝基氨）。

亚硝酸是氮族元素的另外一个重要化合物，在食品加工和防腐剂中有广泛应用。

另一个重要的氮族元素是磷。

磷在生物体中起着重要的作用，例如在DNA和RNA的结构中起着关键的作用。

磷也是肥料和家庭清洁剂中的重要成分。

磷的化合物也可以通过与氧气的反应制备。

磷酸盐（如三钠磷酸盐）是广泛存在于自然界中的一个重要矿物。

此外，砷是氮族元素中的另一个重要元素。

砷化氢（AsH3）是砷的重要化合物之一，它是一种无色、有毒的气体。

砷酸盐在过去被广泛应用，但由于砷的毒性，它们现在被禁止在许多国家使用。

锑和铋是氮族元素中较重的元素，它们在化学上与轻量级元素相似。

锑的最常见氧化态是+3，而铋的最常见氧化态是+3和+5、锑和铋的化合物在电子和光学领域有许多应用。

化学元素周期表记忆口诀

化学元素周期表记忆口诀化学元素周期表记忆口诀初高中化学都要求大家掌握元素周期表的规律与排列，以下是店铺整理的化学元素周期表记忆口诀，仅供参考，大家一起来看看吧。

化学元素周期表口诀口诀A、按周期分：第一周期：氢氦——侵害第二周期：锂铍硼碳氮氧氟氖——鲤皮捧碳蛋养福奶第三周期：钠镁铝硅磷硫氯氩——那美女桂林留绿牙（那美女鬼流露绿牙）第四周期：钾钙钪钛钒铬锰铁钴镍铜锌镓锗——铁姑捏痛新嫁者砷硒溴氪——生气休克第五周期：铷锶钇锆铌——如此一告你钼锝钌——不得了铑钯银镉铟锡锑——老把银哥印西堤碲碘氙——地点仙第六周期：铯钡镧铪——（彩）色贝（壳）蓝（色）河钽钨铼锇——但（见）乌（鸦）（引）来鹅铱铂金汞砣铅——一白巾供它牵铋钋砹氡——必不爱冬（天）第七周期：钫镭锕——防雷啊！B、按族分：氢锂钠钾铷铯钫——请李娜加入私访铍镁钙锶钡镭——媲美盖茨被雷硼铝镓铟铊——碰女嫁音他碳硅锗锡铅——探归者西迁氮磷砷锑铋——蛋临身体闭氧硫硒碲钋——养牛西蹄扑氟氯溴碘砹——父女绣点爱氦氖氩氪氙氡——害耐亚克先动规律一、元素周期表中元素及其化合物的递变性规律1、原子半径（1）除第1周期外，其他周期元素（惰性气体元素除外）的原子半径随原子序数的递增而减小；（2）同一族的元素从上到下，随电子层数增多，原子半径增大。

2、元素化合价（1）除第1周期外，同周期从左到右，元素最高正价由碱金属+1递增到+7，非金属元素负价由碳族—4递增到—1（氟无正价，氧无+6价，除外）；（2）同一主族的元素的最高正价、负价均相同。

3、单质的熔点（1）同一周期元素随原子序数的递增，元素组成的金属单质的熔点递增，非金属单质的熔点递减；（2）同一族元素从上到下，元素组成的金属单质的熔点递减，非金属单质的熔点递增。

4、元素的金属性与非金属性（1）同一周期的元素从左到右金属性递减，非金属性递增；（2）同一主族元素从上到下金属性递增，非金属性递减。

5、最高价氧化物和水化物的酸碱性元素的金属性越强，其最高价氧化物的水化物的碱性越强；元素的非金属性越强，最高价氧化物的水化物的酸性越强。

氮族元素(氮磷砷锑铋)

第15章氮族元素(氮磷砷锑铋) 氮 1. 铵根与亚硝酸根:NH4++NO-△N2↑+2H2O2. 亚硝酸钠与浓硝酸:NaNO2(g)+2HNO3(浓)=2NO2↑+NaNO3+H2O3. 二氧化氮与氢氧化钠:2NO2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O4. 亚硝酸钠受热分解:2NaNO2△Na2O+NO2↑+NO↑5. 氨气与氧化铜:2NH3+3CuO△N2+3Cu+3H2O6. 2NH2OH+2AgBr=N2+2Ag+2HBr+2H2O7. 叠氮化铅受热分解:Pb(N3)2△Pb+3N28. 金与王水:Au+HNO3+4HCl=HAuCl4+NO+2H2O9. 铂与王水:3Pt+4HNO3+18HCl=3H2PtCl6+4NO+8H2O10. 硝酸与磷:3P4+20HNO3+8H2O=12H3PO4+20NO11. H3PO2+4AgNO3+2H2O=4Ag↓+H3PO4+4HNO312. 2AsH3+12AgNO3+3H2O=As2O3+12HNO3+12Ag↓13. 浓硝酸与三氧化二锑:Sb2O3+4HNO3(浓)+H2O=2H3SbO4+4NO2↑14. 二氧化氮与水:3NO2+H2O=2HNO3+NO15. 二氧化氮与氢氧化钠:2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O16. 亚硝酸根与高锰酸根:2MnO4-+5NO2-+6H+=2Mn2++5NO3-+3H2O17. 亚硝酸与碘离子:2HNO2+2I-+2H+=I2+2NO↑+2H2O18. 亚硝酸根与碘酸根:2IO3-+5NO2-+2H+=I2+5NO3-+H2O19. 硝酸与一氧化氮:2HNO3+NO=3NO2+H2O20. 一氧化氮与硫酸亚铁:NO+FeSO4=Fe(NO)SO421. 硝酸钠分解:2NaNO3△2NaNO2+O2↑22. 硝酸钾分解:2KNO3=2KNO2+O2↑23. 硝酸锂分解:4LiNO3=2Li2O+4NO2↑+O2↑24. 硝酸铅分解:2Pb(NO3)2=2PbO+4NO2↑+O2↑25. 硝酸铋分解:4Bi(NO3)3=2Bi2O3+12NO2↑+3O2↑26. 硝酸银分解:2AgNO3=2Ag+2NO2↑+O2↑27. 硝酸亚铁分解:4Fe(NO3)2=2Fe2O3+8NO2↑+O2↑28. 氮气与氢气:N2+3H2高温高压催化剂2NH329. 氮气与氧气:N2+O放电2NO30. 氮气与锂:N2+6Li△2Li3N31. 氮气与镁:N2+3Mg△Mg3N232. 铬酸铵受热分解:(NH4)2Cr2O7△N2↑+Cr2O3+4H2O33. 氨气与溴:8NH3+3Br2(aq)=N2↑+6NH4Br34. 氯化铵与氢氧化钙:2NH4Cl+Ca(OH)2△CaCl2+2NH3↑+2H2O35. 氮化镁与水:Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2+2NH3↑36. 液氨与钠:2NH3(l)+2Na=2NaNH2+H2↑37. 氨气与硫酸:2NH3+H2SO4=(NH4)2SO438. 氨气与镁:2NH3+3Mg△Mg3N2+3H239. 氨气与光气:4NH3+COCl2=CO(NH2)2+2NH4Cl40. 氨气与亚硫酰氯:4NH3(aq)+SOCl2=SO(NH2)2+2NH4Cl41. 氨水与氯化汞:2NH3(aq)+HgCl2=Hg(NH2)Cl+NH4Cl42. 氨气与氧气:4NH3+3O点燃6H2O+2N243. 4NH3+5O2Pt 燃烧4NO+6H2O44. 亚硝酸铵分解:NH4NO2△N2↑+2H2O45. 硝酸铵受热分解:NH4NO3△N2O↑+2H2O46. 硝酸铵高温分解:2NH4NO高温2N2↑+O2↑+4H2O47. 碳酸氢铵分解:NH4HCO3△NH3↑+CO2↑+H2O48. 氯化铵分解:NH4Cl△NH3↑+HCl↑49. 硫酸铵分解:(NH4)2SO4△2NH3↑+H2SO450. 磷酸铵分解:(NH4)3PO4△3NH3↑+H3PO451. 氨气与次氯酸跟:2NH3+ClO-=N2H4+Cl-+H2O52. 尿素与次氯酸钠:CO(NH2)2+NaClO+2NaOH=N2H4+NaCl+Na2CO3+H2O53. 联氨分解:N2H催化剂N2↑+2H2↑54. 联氨分解:3N2H4催化剂N2↑+4NH3↑55. 联氨与溴化银:4AgBr+N2H4(aq)=4Ag+N2↑+4HBr56. 联氨与二氧化氮:2N2H4(aq)+2NO2=3N2+4H2O57. 联氨与过氧化氢:N2H4(aq)+2H2O2=N2↑+4H2O58. 2NH2OH(aq)+2AgBr=2Ag+N2↑+2HBr+2H2O59. 2NH2OH(aq)+4AgBr=4Ag+N2O↑+4HBr+H2O60. 联氨与亚硝酸:N2H4(aq)+HNO2=HN3+2H2O61. 硝酸钠与氨基钠:NaNO3+3NaNH2175℃NaN3+3NaOH+NH3↑62. 氧化氮与氨基钠:N2O+2NaNH2190℃NaN3+NaOH+NH3↑63. 硝酸铵受热分解:NH4NO3△N2O↑+2H2O64. 稀硝酸与铜:8HNO3+3Cu=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O65. 一氧化氮与二氧化氮:NO+NO2低温N2O366. 三氧化二氮分解:N2O3=NO+NO267. 硝酸与五氧化二磷:6HNO3+P2O5=3N2O5+2H3PO468. 二氧化氮与臭氧:2NO2+O3=N2O5+O269. 二氧化氮与一氧化氮与水:NO2+NO+H2O冰水2HNO270. 二氧化氮与一氧化氮:NO2+NO+2OH-冰水2NO2-+H2O71. 硝酸钠与铅粉:NaNO3+Pb(粉)高温PbO+NaNO272. 亚硝酸根与氢离子:HNO2+H+=NO++H2O73. 2INO=2NO↑+I274. 亚硝酸分解:2HNO2=N2O3↑+H2O75. 亚硝酸分解:3HNO2=HNO3+2NO↑+H2O76. 硝酸银分解:AgNO2>140℃Ag+NO2↑77. 一氧化氮与氧气:2NO+O2=2NO278. 二氧化氮与水:3NO2+H2O=2HNO3+NO79. 硝酸分解:4HNO3△2H2O+4NO2↑+O2↑80. 4HNO3(浓)+Cu=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O81. 4HNO3(浓)+Hg=Hg(NO3)2+2NO2↑+2H2O82. 8HNO3(稀)+6Hg=3Hg2(NO3)2+2NO↑+4H2O83. 10HNO3(较稀)+4Zn=4Zn(NO3)2+N2O↑+5H2O84. 10HNO3(极稀)+4Zn=4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O85. 4HNO3(浓)+3Sn=3SnO2↓+4NO↑+2H2O86. 5HNO3+3Sb+8H2O△3H[Sb(OH)6]+5NO↑87. 浓硝酸与硫:2HNO3(浓)+S=H2SO4+2NO↑88. 浓硝酸与磷:5HNO3(浓)+3P+2H2O△3H3PO4+5NO↑89. 硝酸汞分解:Hg2(NO3)2100℃2HgO+2NO2↑90. 硝酸锰分解:Mn(NO3)2△MnO2+2NO2↑91. 硝酸铵分解:NH4NO3>200℃N2O↑+2H2O92. 2NH4NO3>300℃2N2↑+O2↑+4H2O93. 六水硝酸镁分解:Mg(NO3)2·6H2O△Mg(OH)NO3+HNO3+5H2O94. 二水硝酸铜分解:Cu(NO3)2·2H2O△Cu(OH)NO3+HNO3+H2O95. 碱式硝酸铜分解:Cu(OH)NO3△CuO+HNO396. 氯化铵与氯气:NH4Cl(aq)+3Cl2=NCl3+4HCl97. 三氯化氮与水: NCl3+3H2O=NH3+3HClO98. 氨气与氟气:4NH3+3F2CuNF3+3NH4F99. 三氟化氮与水:2NF3+3H2O(g)火花NO+NO2+6HF磷 1. 磷与溴:2P+3Br2+6H2O=6HBr+2H3PO32. 磷与硝酸:3P4+20HNO3+8H2O=12H3PO4+20NO3. 次磷酸与硝酸银:H3PO2+4AgNO3+2H2O=4Ag↓+H3PO4+4HNO34. 三氯化磷与氧气:2PCl3+O2=2POCl35. 次磷酸与氢氧化钠:H3PO2+NaOH=NaH2PO2+H2O6. 亚磷酸与氢氧化钠:H3PO3+2NaOH=Na2HPO3+2H2O7. 磷与氧气:P4+3O2=P4O68. 磷与水:P4+6H2OHI2H3PO3+2PH39. 磷与氯气:P4+6Cl2=4PCl310. 磷化氢与氯气:PH3+3Cl2=PCl3+3HCl11. 三氧化二磷与氧气:P4O6+2O2=P4O1012. 三氧化二磷与水:P4O6+6H2O(冷)=4H3PO313. 三氯化磷与水:PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl↑14. 三氯化磷与氯气:PCl3+Cl2=PCl515. 亚磷酸与过氧化氢:H3PO3+H2O2=H3PO4+H2O16. 五氧化二磷与水:P4O10+6H2O=4H3PO417. 五氯化磷与水:PCl5+4H2O=H3PO4+5HCl18. 磷酸根与银离子:3Ag++PO43-=Ag3PO4↓(黄色)19. 2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C1100~1450℃6CaSiO3+P4+10CO↑20. 磷与氢氧化钠:4P+3NaOH+3H2O△3NaH2PO2+PH3↑21. 磷与浓硝酸:3P+5HNO3(浓)+2H2O△3H3PO4+5NO↑22. 磷与硝酸铜:2P+5CuSO4+8H2O=5Cu+2H3PO4+5H2SO423. 11P+15CuSO4+24H2O=5Cu3P+6H3PO4+15H2SO424. 磷化钙与水:Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3↑25. PH4I+NaOH(aq)=NaI+H2O+PH3↑26. 磷与氯气2P+3Cl点燃2PCl327. 磷化氢与硫酸铜:8CuSO4+PH3+4H2O=H3PO4+4H2SO4+4Cu2SO428. 磷化氢与硫酸亚铜:4Cu2SO4+PH3+4H2O=H3PO4+4H2SO4+8Cu↓29. 磷化氢与硫酸亚铜:3Cu2SO4+2PH3=3H2SO4+2Cu3P↓30. 磷化氢与氧气:PH3+2O250℃H3PO431. 五氧化二磷与水:P4O10+6H2O加热HNO34H3PO432. 磷酸钙与硫酸:Ca3(PO4)2+3H2SO4=3CaSO4+2H3PO433. 2H3PO强热H2O+H4P2O7 (焦磷酸)34. 3H3PO强热2H2O+H5P3O10 (三磷酸)35.nH3PO强热nH2O+(HPO3)n (偏磷酸)36. nH3PO4=(n-1)H2O+H n+2P n O3n+1 (链状多磷酸)37. nH3PO4=nH2O+(HPO3)n (环状多磷酸)38. 焦磷酸与水:H4P2O7+H2O=2H3PO439. 磷酸二氢钠分解:2NaH2PO4170℃H2O+Na2H2P2O740. nNa2H2P2O7625℃nH2O+Na2n(PO3)2n41. 磷酸氢二钠分解:2Na2HPO4△H2O+Na4P2O742. NaH2PO4+2Na2HPO4△2H2O+Na5P3O1043. 磷与氢氧化钠:P4+3NaOH(热浓)+3H2O=3NaH2PO2+PH3↑44. H2PO2-+2Ni2++6OH-=PO43-+2Ni↓+4H2O45. 亚磷酸分解:4H3PO3△3H3PO4+PH3↑46. 亚磷酸与热水:P4O6+6H2O(热)=PH3↑+3H3PO447. 三氯化磷与乙醇:PCl3+3C2H5OH=P(C2H5O)3+3HCl↑48. 五氯化磷与水:PCl5+H2O=POCl3+2HCl↑49. 次磷酸与氢氧化钠:H3PO2+NaOH=NaH2PO2+H2O砷 1. 砷化氢与硝酸银:2AsH3+12AgNO3+3H2O=As2O3+12HNO3+12Ag↓2. 三硫化二砷与氢氧化钠:As2S3+6NaOH=Na3AsO3+Na3AsS3+3H2O3. 三硫化二砷与硫化钠:As2S3+3Na2S=2Na3AsS34. 2Na3AsS4+6HCl=As2S5↓+3H2S+6NaCl5. 砷化氢受热分解:2AsH3△2As+3H26. 砷化钠与水:Na3As+3H2O=AsH3↑+3NaOH7. 三氧化二砷与锌:As2O3+6Zn+12HCl(aq)=2AsH3↑+6ZnCl2+3H2O8. 砷与次氯酸钠:2As+5NaClO+3H2O=2H3AsO4+5NaCl9. 砷化氢与氧气:2AsH3+3O自燃As2O3+3H2O10. NaH2AsO3+4NaOH(aq)+I2=Na2AsO4+2NaI+3H2O11. H3AsO4+2HI(aq)=H3AsO3+I2+H2O12. 三硫化二砷与硫化钠:As2S3+3Na2S(aq)=2Na3AsS313. 五硫化二砷与硫化钠:As2S5+3Na2S(aq)=2Na3AsS414. 三硫化二砷与氢氧化钠: As2S3+6NaOH(aq)=Na3AsO3+Na3AsS3+3H2O15. As2S3+2Na2S2(aq)=As2S5+2Na2S16. 2Na3AsS3+6HCl(aq)=As2S3↓+3H2S↑+6NaCl17. 砷与浓硝酸:As+5HNO3(浓)=H3AsO4+5NO2↑+H2O锑 1. 五硫化二锑与氢氧化钠:4Sb2S5+24NaOH=3Na3SbO4+5Na3SbS4+12H2O2. 三氧化二锑与浓硝酸:Sb2O3+4HNO3(浓)+H2O=2H3SbO4+4NO2↑3. 三硫化二锑与氧气:2Sb2S3+9O2△2Sb2O3+6SO24. 三硫化二锑与碳:Sb2O3+3C△2Sb(g)+3CO(g)5. 锑离子与氢氧根离子:Sb3++6OH-=SbO33-+3H2O6. 三氯化锑与水:SbCl3+H2O=SbOCl↓+2HCl7. 三硫化二锑与铁:Sb2S3+3Fe高温2Sb+3FeS8. SbO33-+3Zn+9H+=SbH3+3Zn2++3H2O9. 锑化氢分解:2SbH3=2Sb+3H210. 三硫化二锑与硫化钠:Sb2S3+3Na2S(aq)=2Na3SbS311. 五硫化二锑与硫化钠:Sb2S5+3Na2S(aq)=2Na3SbS412. 三硫化二锑与氢氧化钠:Sb2S3+6NaOH(aq)=Na3SbO3+Na3SbS3+3H2O13. 三硫化二锑与盐酸:Sb2S3+12HCl(aq)=2H3SbCl6+3H2S↑14. 2(NH4)3SbS4+6HCl(aq)=Sb2S5↓+3H2S↑+6NH4Cl15. 三硫化二锑与浓硝酸:Sb2O3+4HNO3(浓)+H2O=2H3SbO4+4NO2↑铋 1. 三氯化铋与水:BiCl3+H2O=BiOCl↓+2HCl2. 氢氧化铋与氯气:Bi(OH)3+Cl2+3NaOH(aq)=NaBiO3+2NaCl+3H2O3. 铋酸钠与锰离子:5NaBiO3+2Mn2++14H+=5Bi3++2MnO4-+5Na++7H2O4. 三硫化二铋与氧气:2Bi2S3+9O2△2Bi2O3+6SO25. 三氯化铋与氯气:BiCl3+Cl2+6NaOH(aq)=NaBiO3↓+5NaCl+3H2O6. 铋离子与氢氧根离子:Bi3++3OH-=Bi(OH)3↓7. 铋离子与锡离子:3Sn2++2Bi3++18OH-=2Bi↓+3[Sn(OH)6]2-8. 硝酸铋分解:4Bi(NO3)3=2Bi2O3+12NO2↑+3O2↑9. 硝酸铋与水:Bi(NO3)3+H2O=BiONO3↓+2HNO310. 铋与浓硝酸:Bi+6HNO3(浓)=Bi(NO3)3+3NO2↑+3H2O11. 氢氧化铋与氯气:Bi(OH)3+Cl2+3NaOH(aq)=NaBiO3+2NaCl+3H2O12. 三硫化二铋与盐酸:Bi2S3+6HCl(aq)=2BiCl3+3H2S↑。

第16章氮磷砷

第16章氮磷砷[教学要求]1．掌握氮和磷的单质及其氢化物、卤化物、氧化物、含氧酸及其盐的结构、性质、制备和应用。

2．了解砷的重要化合物的性质和应用。

[教学重点]1．氮、磷单质的结构和性质。

2．氮和磷的氢化物、卤化物、氧化物、含氧酸及其盐的结构、性质、制备和应用。

3．As(III) 的氧化还原性4.惰性电子对效应。

[教学难点]磷的不同含氧酸及其盐的结构和性质。

惰性电子对效应.[教学时数] 5学时[教学内容]16-1元素的基本性质周期系VA族包括氮、磷、砷、锑、铋五种元素称为氮族元素。

其小半径较小的N和P是非金属元素，而随着原于半径的增大，Sb、Bi过渡为金属元素，处于中间的As为准金属元素。

因此本族元素在性质的递变上也表现出从典型的非金属到金属的一个完整过渡。

价电子构型：ns2np3，与VIIA、VIA两族元素比较，本族元素要获得3个电子形成氧化数为-3的离子是较困难的。

仅仅电负性较大的N和P可以形成极少数为-3的离子型固态化合物Li3N、Mg3N2、Na3P、Ca3P2等。

不过出于N3-、P3-离子有较大的半径容易变形，遇水强烈水解生成NH3和PH3，因此这种离子型化合物只能存在于固态。

本族元素与电负性较小的元素化合时，可以形成氧化数为-3的共价化合物最常见的是氢化物，除N外共它元素的氢化物都不稳定。

主要氧化态：本族元素的金属性比相应的VIIA相VIA族元素来得显著，电负性较大的元素化合时主要形成氧化数为+3、+5的化合物。

形成共价化合物是本族的特征。

铋有较明显的金属性，它的氧化数为+3的化合物比+5的稳定。

氮族元素的主要氧化数有-III、+III、+V。

讨论：1、N、P主要为+5。

若空间许可，N、P都形成+5氧化态的化合物。

2、Bi主要为+3。

Bi价电子构型：6s24f145d106p3。

在成键时，6p电子易于成键，6s电子不易成键。

惰性电子对效应。

见书693页表21-15。

3、 As、Sb主要为+3、+5。

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2、亚硝酸盐 (1)制备：硝酸盐在高温下被还原。 Pb（粉）+KNO3 = KNO2+PbO (2)结构：
(3)性质： ① 绝大部分无色，易溶于水，(AgNO2浅黄色不溶)极 毒是致癌物。 ② 氧化还原性： HNO2及其盐在酸性介质中有较强氧 化性，在碱性介质中可作还原剂，在酸性介质中作还 原剂时必须氧化剂有强氧化性才可能。
由于N3-、P3-离子半径大容易变型，遇水强烈水解生
成NH3和PH3如：
Mg3N2+6H2O = 3Mg(OH)2+3NH3 Na3P+3H2O = 3NaOH+3PH3 氮内层电子少，原子半径小，价电子层无d轨道，故: 1）N-N单键反常小；
2）易于形成p-pπ键；
3）在共价化合物中最多只能形成4个共价键； 4）有形成氢键的倾向。
HgCl2 + 2NH3 = Hg(NH2)Cl↓ + NH4Cl 氨参加的复分解反应——氨解反应。 c、配位反应 如： Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ NH3 + H2O NH4+ + OH- Kb=1.8×10-5 其中NH4+离子 为：H+←∶NH3
d、弱碱性
NH3· 2O的Kb=1.810-5，可与酸发生中和反应。 H 二、铵盐
4、化学性质 还原性、配位能力、取代作用。 A、还原性 jθN2/NH3= -0.73V，jθN2/NH4+=0.27V。 在高温下氨还原金属氧化物： 2NH3 + 3CuO → 3Cu + N2 + 3H2O B、取代反应 a、把氨看成是三元酸，H原子可以依次被取代生成氨 基(-NH2)、亚氨基(=NH)、氮化物(≡N)等氨的衍生物。 NH4Cl + 3Cl2 = 4HCl + NCl3 b、氨以氨基(-NH2)或亚氨基(=NH)去取代其它化合物 的原子或原子团。
性质 原子序数 原子量 共价半径/pm M3离子 3+ M 半径 M5+ /pm 第一电离势 (KJ/mol) 第一电子亲和 势(KJ/mol) 电负性
N 7 14.01 55 171 16 13 1402 -7 3.04
P 15 30.97 110 212 44 35 1011.8 71.7 2.19
4
+
NH4NO 3
300 C
~ 210 C
N2O↑+2H2O
NH4NO3 N2↑+ O2↑+ 2H2O
3、铵根离子的半径与钾离子和铷离子半径相近，铵盐 的性质与碱金属盐的性质相近。 例如：同晶、相似的溶解性等。 NH 4 的鉴定： 气室法：石蕊试纸法 (红→蓝) Nessler试剂法(K2HgI4)： Hg NH4 2[HgI4]2 4OH [O NH2]I(s)7I 3H2 O Hg 红棕到深褐
As 33 74.92 121 222 58 46 859.7 77 2.18
16-2 氮和氧的化合物
16-2-1 氮 N的成键特征： 1、形成离子键 与碱金属、碱土金属化合时，形成N3-离子。 N3-离子势(Z/r)高，遇水强烈水解。水溶液中没有N3离子。如：Li3N + 3H2O = 3LiOH + NH3 a、形成三个共价单键。 N取不等性sp3杂化，如NH3。 b、形成一个共价单建和一个共价双键：-N=，N取sp2 杂化。 如氯化亚硝酰：Cl-N=O。
σσ σ
O
O
N
Π
O
6 4
性质： (1) 溶解性，均易溶于水。 (2) 热稳定性，常温下稳定,高温下固体硝酸盐分解， 除NH4NO3外硝酸盐的分解情况分三种： (a) 最活泼金属(主要指比Mg活泼或金属和碱土金属) 的硝酸盐分解为亚硝酸盐和O2。 2NaNO 3 = 2NaNO2+O2↑ (b) 活泼性较小的金属(活泼性在Mg~Cu间),分解为金 属氧化物,NO2、O2。 2Pb(NO3)2 = 2PbO+4NO2 ↑ +O2↑ (c) 活泼性更小的金属(活泼性比Cu差),分解得单质、 NO2和O2。
2. NO：无色气体。 [KK(σ2s)2(σ2s*)2 (π2py)2(π2pz)2(σ2px)2 (π2py*)1] 一个σ键，一个π键，一个三电子π键。 sp杂化。 奇电子分子：顺磁性，无色，固态时有少量松弛的双 聚体N2O2。
性质：
a、不稳定：常态下易被氧化成NO2。
b、还原性： (π2py*)1电子易失去，形成亚硝酰NO+。
C、性质： a、不稳定：288K时即分解。 b、弱碱性：一元弱碱，碱性弱于联氨。 c、氧化还原性：NH2OH中N的氧化数为-1，具有氧化 还原能力。 酸性溶液中NH2OH是强氧化剂、强还原剂，碱性溶液 中NH2OH是强还原剂。 特点：大多数的氧化反应速度很慢。通常只 作还原剂。 五、叠氮酸
性质 N3-也是一种拟卤离子。反应类似于卤素离子。 a. 酸性：它是氮的氢化物中唯一的酸性物质。 b. 重金属难溶盐：AgN3, Pb(N3)2, Hg(N3)2 均为难溶盐 （白色）。 c.稳定性：活泼金属的叠氮酸盐较稳定。 HN3不稳定，受热爆炸分解 2HN3 = H2 + 3N2 Pb， Ag等叠氮酸盐不稳定，易爆炸：2AgN3=2Ag+3N2 Pb(N3)2可以做雷管的引火物。 16-2-3氮的含氧化合物 一、氮的氧化物 1. N2O：无色气体 。
b. HNO3是强氧化剂。 原因：N原子处于最高氧化数+5；分子对称性差；分 解产物NO2、O2促进氧化。 NO2起传递电子的催化作用： NO2 + e- = NO2NO2- + H+ = HNO2 HNO3 + HNO2 = H2O + 2NO2 加合得： HNO3 + H+ + e- = NO2 + H2O HNO3通过NO2与还原剂交换电子使反应加速。 O2使还原剂如有机物发生燃烧作用。 c. 王水：浓HNO3与浓HCl以1∶3(体积比)混合得到王 水，可溶解浓HNO3不能溶解的金属。
如与卤素反应生成卤化亚硝酰： 2NO + X2 = 2NOX (X：F、Cl、Br) c、配位作用：N原子上的孤电子对使NO具有一定的 配位能力。
Fe2+ + NO = Fe(NO) 2+ (棕色)
3. N2O3：0℃时为蓝色液体。
N2O3是HNO2的酸酐，273K时N2O3 为蓝色液体。
4. 二氧化氮(NO2) N：价电子2s22p3，sp2杂化后：
H
N

正四面体
H
H H
1. 铵盐一般为无色晶体，绝大多数易溶于水。 H3O + NH3 水解： NH + H2O 2. 热稳定性差：固体铵盐受热极易分解。 挥发性非氧化性酸铵盐，一般分解为NH3和相应的酸： NH4HCO3 = NH3↑+CO2↑+H2O NH4Cl = NH3↑+HCl↑ 非挥发性，非氧化性酸铵盐 ，逸出 NH3： (NH4)2SO4 = NH3↑+NH4HSO4 铵盐热分解实质：铵根离子转移质子给酸根。 由于配键结合的质子较弱，固态铵盐加热时极易分解 ，分解成氨和相应的酸。 氧化性酸铵盐，分解产物为N2或氮的氧化物。
如：Au+HNO3+4HCl = H[AuCl4]+NO↑+2H2O 原因： 其一：王水中含有强氧化性的原子氯、氯化亚硝酰： HNO3 + 3HCl = NOCl + 2Cl + 2H2O 其二：王水中大量Cl-与被氧化的金属离子形成配离子， 提高了金属单质的还原能力。 Π 2、硝酸盐 结构：N sp2杂化后：
性质： 常态稳定、高温及催化剂时活泼。 例外：6Li + N2 → 2Li3N 16-2-2氮的氢化物 一、氨 1、制备 工业： N2+ 3H2 → 2NH3 实验室：铵盐与强碱反应。 2、分子结构：三角锥形 结构特点：a、强极性；b、孤电子对；c、N有最低氧 化数(-Ⅲ)；d、极易形成氢键。 3、物理性质 强极性和易形成分子间氢键。
氧化性： 2NO2- + 2I- + 4H+ = 2NO↑ + I2 + 2H2O 还原性：2MnO4- + 5NO2- +6H+ = 2Mn2+ +5NO3- +3H2O ③金属活泼性差，对应亚硝酸盐稳定性差。 AgNO2<NaNO2 ④NO2-是一种很好的配体。 注意：亚硝酸盐均具有毒性，进入体内后易转化为致 癌物质亚硝胺(有机胺)。 三、硝酸及其盐 1、硝酸 (1) 制备 工业上用氨氧化法制得。 实验室：酸化硝酸盐。
c、形成共价三键：N取sp 杂化。如N2。 d、形成不定域π键。如HNO3中的不定域π键。 e、形成配位键。在三个共价单键、共价三键的基础上 可形成配位键。 氮的元素电势图见p517。 大多氧化态显氧化性。中间氧化态除N2外皆不稳定要 歧化。 分子结构： N2[(σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2(σ*2s)2(π2pY)2(π2pZ)2 (σ2p)2] 制备：工业：空气分馏。 实验室： NH4Cl(l)+NaNO2(l)=NH4NO2(l)+NaCl(l) NH4NO2(l) = N2↑ + 2H2O
NaNO3 + H2SO4(浓) = HNO3 + NaHSO4 B、分子结构： Π 2杂化后： N sp

Π
4 3
C、性质 物理性质 ： 纯硝酸：无色液体，密度为1.53 g· -3 cm 浓硝酸：含HNO3 69%，密度 1.4 g· -3 cm 硝酸挥发而产生白烟——发烟硝酸，溶有过量NO2的 浓硝酸产生红烟，且硝酸常带黄色或红棕色。 化学性质： ①不稳定：HNO3易分解，且光催化： 4HNO3 = 4NO2 + O2 + 2H2O ②强氧化性： 与非金属在加热条件下反应，非金属单 质被氧化成含氧酸或酸酐，浓HNO3被还原成NO2，稀 HNO3被还原成NO。