预中和在ADC发泡剂中的应用

２ 缩合反应预 中和工艺的提 出
联 二脲 的缩合 反 应 是 整个 Ａ Ｃ发 泡 剂生 产 过 Ｄ
收藕 日期：０ １ ０ — ６ ２０ — ９ ０ 謦 订 日期 ：０ １ ０— ９ ２ ０ —１ ０
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２ ０ 年第 ９ ０２ 卷第 １ 期
的是 除去其 中的次氯 酸 ） 加入 搪瓷 的 中和釜 中 ， ， 同 时 配 加 ９ ％ 浓硫 酸 ，将 精 肼 中 和至 ｐ 值 为 ７～ ３ Ｈ ７５ ． 。肼 浓 度控 制在 ３ ０±３ｇ Ｌ左 右 ， ／ 中和后通 过滤
３ 预 中和 工 序
预 中和工序是 指将 原在 精肼液 中配加并溶解 尿
０ Ｈ Ｈ ０
ｌ ｌ ｌ ｌ ｌ ｌ
厂—］
厂—
方程式如下。 （） １次氯酸钠 的制 取
Ｃ ２ Ｎａ ｌ ＋２ ０Ｈ— ａ ｌ Ｎ Ｃ ＋Ｎａ １ ＋Ｈ２ Ｃ０ ０
Ⅻｂ —Ｃ—Ｎ—Ｈ—Ｃ—Ｎ ２ Ｈ 】 ｏ Ｈ ＋（ Ｈ ２ ． Ｓ
（） 的合成 。 ２肼
Ｈ２ ＯＮＨ２ ＮＣ ＋Ｎ Ｃ ０ ＋２ ０Ｈ ａ １ Ｎａ Ｎ２ Ｈ‘・Ｈ２ ＋Ｎａ Ｃ ０ ２ Ｏ３ ＋Ｎ Ｃ ａ ｌ
虽然水合肼液经过冷冻至 ０ ℃左右时 ，将大部 分碳酸钠以十水结 晶物 的形式与液体分离除去 （ 称 为精肼液） 但余存的碳酸钠使肼和尿素属于 Ｌｗｏ ， ｅｉ 的双取代反应无法进行 ，因此必须加入一种酸将其 中和除去 。无论 加入 的是硫 酸或盐 酸都 不可避免 地
０
¨
１ 我 国 Ａ Ｃ生产工艺简述 Ｄ
目前 ，我 国的 Ａ Ｃ生产工艺基本上采用尿素 Ｄ 法， 即用氯气和烧碱制取次氯酸钠 ， 并将其与尿素水 溶液氧化成肼 （ 水合肼 Ｎ｝ Ｈ０ 。在催化剂的作 Ｌ・ ） 用下 ， 用氯气把肼 、 尿素及硫酸的缩合反应产物——
联 二脲 氧化 成最终 产 品 Ａ Ｃ发泡 剂 。 各 步 的反 应 Ｄ 其
化工生产与技术 Ｃ ｅ ｉ ｌ ｒ ｕｔ ｎａｄＴｃｎｌ ｙ ｈｍｃ ｏ ｃｏ ｅｈｏ ｇ ａＰ ｄ ｉ ｎ ｏ
・ ・ ３ １
象的发生 ， 提出了增设预中和工序 。
力；３ 在肼浓度较高时适度地回用联二脲氧化时副 （） 产的稀酸来代替硫酸。 综合上述因素 ， 增加预中和工 序为 ： 经过消 光处 理后 的 ８ ～１％ 的稀盐酸 （ 用 ％ ０ 目
素后 ， 用酸在常压缩合釜中中和 。 改变为先在新增设 的带有排空管的密闭 中和釜中用酸将精肼液中和 ， 然后再配加并溶解尿素 这样避免了酸与尿素 的接 触， 故无 上述 副反应发 生 ， 因 中和设备 的密 闭而 大 并
摘要 介绍 了 Ａ Ｃ生产 中在联二脲缩舍反 应前 增谩预 中和工序 ．遘克 睦与尿素接触 ． Ｄ 使 之不发 生原有的副反 应 ． 从而降低 了消耗 ． 政善 了操作环境。
关 ｔ词 预 中和 埔夸 肼
Ａ ＤＣ 发 泡 剂
（ 氮 二 甲 酰 胺 ＨＮ Ｏ 偶 Ｃ Ｎ＝
Ｎ Ｏ Ｈ ）是众所周知的在橡塑制品中应用量最大 ＣＮ 的广谱性发泡剂。由于它生产工艺成熟且简练 ， 耗 氯耗碱量大， 所以倍受氯碱生产企业的关注。为此 ． 如何提高产品质量 ， 开发推广新品种 ， 采用新技术 、 新材料来降低原料 的消耗、改善操作环境等等对众
上述副反应 的发生消耗了尿素，增加了液相中 的 Ｎ ；浓度 ， Ｈ 从而降低了缩合反应的收得率， 虽然 稀酸缩合的实施减轻了副反应发生的程度 ， 但没有 从根本上杜绝它 的发生 。不但如此，在缩合釜中进 行碳 酸钠 中和时 ，由于 反应 速率快 ，产生 的 ｃ 气 体量 大 ， 故操作环 境较 差 ， 了从 根本 上杜绝上 述现 为

子对 ［ Ｈ． 为 酸 ， Ｎ Ｃ］ 硫酸 可接 受 ２ 电子对 为酸 （ 个 硫
原子有空 ｄ 轨道） Ｈ可提供 １ 。Ｎ 个电子对为碱 ， 反
应如 下 ：
№Ｈ — Ｃ— Ｎ№ ＋Ｉ Ｎ —ＮＨ ＋№Ｓ ． № 一Ｃ— ２ － Ｉ ２ ２ Ｏ ＋Ｈ ＮＨ— １ ： Ｉ 【 ＿ Ｊ
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刘利德等
预中和在 Ａ Ｃ发泡剂 中的应用 Ｄ
工艺与设备
葛
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预 中和在 Ａ Ｃ发泡 剂 中的应 用 Ｄ
刘利 德 刘 伟：
（．山 东省航 天发 泡荆 总厂 ； ．文登 市图书馆 ， 东文登 ２４ ０ ） １ ２ 山 ６４０
出现 局部 过酸而 发生如 下 的副反应 ：
Ｈ Ｎ Ｏ Ｈ ＋Ｈ Ｓ ｜ （ Ｈ ）Ｓ ， ０ ＋Ｈ ０ ２ Ｃ Ｎ ２ ２ｏ— Ｎ 。２ ＋Ｃ ２ ２ Ｏ
Ｈ２ ＯＮＨ２ ＮＣ ＋ＨＣ —｝ Ｈ ＋Ｃ ｌ Ｎ Ｃ１ Ｏ２ ＋Ｈ２ ０
（） ３ 联二脲 的缩合 。
Ｎ ｝ ．Ｈ２ ＋２ ＮＣ Ｆ ＋Ｈ２ｏ， ＳＩＹ） ２Ｌ Ｏ Ｈ２ ＯＮ ｈ Ｓ ＇ ＂ｔ Ｏ ｃ
Ｈ Ｎ ０ Ｈ Ｎ ０ Ｈ ＋（ Ｈ ） Ｏ ＋Ｈ ０ ２Ｃ Ｎ Ｈ Ｃ Ｎ ２ Ｎ ４２ ， ２ Ｓ
（） Ｄ ４Ａ Ｃ的氧化 。
Ｈ２ ＯＮＨＨＮＣ ＮＣ ＯＮＨ２ ＋Ｃ ２ １ Ｈ２ ＯＮＮ ＯＮＨ２ ＮＣ Ｃ ＋２ １ ＨＣ
虽然此法投资少 ， 工艺路线简单 ， 操作方便 ， 但 因其物耗高 ， 能耗大而受到如酮连氮法和过氧化氢 法工艺路线 的冲击越来越大。
多 生产 厂家尤为重 要 。
程 中最重要的一步反应。各厂家对其过程控制的状 态直接反映出它的消耗水平和管理水平。因此 ，许 多 厂 家在 严 格操 作 的基 础 上先 后 采 用 了如液 下 加 酸、 稀酸缩合等等行之有效 的措施。 从 广义 酸碱理论 观点 ， 生成 联二脲 的反应 可看 作 为 Ｌｗｓ ｅ ｉ 双取 代 反应 。肼 可 提供 ２个 电子 对 ［ Ｎ 为碱 ， Ｈ Ｎ－ Ｈ ］ 尿素中的酰胺基可接受 １ 个电