8.5 消除反应的机理

有机化学反应中的消除反应机理有机化学反应是有机化学领域中研究的重要内容之一，其中消除反应是一类常见的反应类型。

消除反应是指有机化合物中两个官能团之间的共价键断裂，产生一个双键或者三键的反应过程。

本文将从消除反应的定义、机理和应用等方面进行探讨，旨在全面了解有机化学反应中的消除反应机理。

一、消除反应的定义消除反应是有机化学中一种重要的反应类型，它是指有机化合物分子中两个官能团之间的共价键断裂，生成一个双键或者三键的反应过程。

在消除反应中，通常会伴随着一个或多个官能团的消失，而新产生的化学键则由两个官能团之间的原子提供。

消除反应可以通过热力学和动力学两个方面来考虑，其中热力学方面主要考虑反应的稳定性，而动力学方面则关注反应速率的因素。

二、消除反应的机理消除反应的机理多种多样，常见的消除反应包括酸催化消除、碱催化消除和热消除等。

下面以酸催化消除为例，介绍消除反应的机理。

1.酸催化消除机理酸催化消除反应是指在酸的催化下进行的消除反应。

在消除反应中，酸催化剂能够提供质子，将质子和待消除的官能团中的基团结合，形成离去基的共轭酸（也称为消除或β位酸）和新的质子酸性位点。

消除反应的速率通常与碳离开中间体的稳定性相关，通常会生成稳定性更高的烯烃或炔烃。

2.碱催化消除机理碱催化消除反应是指在碱的催化下进行的消除反应。

在消除反应中，碱的催化剂通常能够提供氢离子或者氢根离子，与待消除的官能团中的质子结合，形成新的共轭碱（也称为消除或β位碱）。

与酸催化消除不同，碱催化消除反应通常会生成稳定性更高的取代烯烃或炔烃。

三、消除反应的应用消除反应在有机化学合成中具有重要的应用价值，它可以用于构建新的C-C或C=C键，生成一系列有机化合物。

常见的应用包括：1.合成不对称双烯烃通过选择特定的消除反应条件和底物，可以构建不对称的双烯烃。

这种方法在天然药物合成和材料科学领域具有广泛的应用。

2.构建多环化合物消除反应可以用于构建多环化合物，通过选择不同的消除反应机理和底物，可以形成具有特定结构的多环化合物。

化学实验
消除反应常常用于化学实验中，帮助学生理解化 学反应的过程和特性。
Байду номын сангаас
总结
消除反应在工业生产和化学实验中扮演着至关重要的角色。了解消除反应的 分类和应用领域有助于更好地理解化学反应的本质。
类型分类
消除反应还可以根据反应类型进行分类，包括 氧化还原反应、酸碱反应、置换反应等。
具体案例分析
1
酸碱中和反应
介绍酸碱中和反应的过程，以及产生的产物。
2
金属与酸反应
分析金属与酸发生消除反应时，产生的气体和其他产物。
3
燃烧反应
讲解燃烧反应中产生的气体和其他副产物。
消除反应的应用
化肥生产
消除反应在化肥生产过程中扮演着重要角色，提 高了农作物的产量和质量。
消除反应
介绍《消除反应》PPT课件，包括定义、意义、分类、案例分析和应用。让 你了解化学反应中消除反应的重要性及应用领域。
前言
消除反应是化学反应中常见的一种，对工业生产和化学实验都具有重要意义。 我们将在本课件中深入探讨它的背景和重要性。
什么是消除反应
消除反应是指反应物转变为产物时，分子中的某些组分被消除的过程。这个 过程通常会伴随着能量的释放。
消除反应的意义
工业生产
消除反应在工业生产中起到了至关重要的作 用，例如在化肥合成、燃料燃烧等过程中。
化学实验
化学实验中常常会用到消除反应，如酸碱反 应、金属与酸反应等，它们都是消除反应的 具体应用。
消除反应的分类
物理状态分类
根据反应物和产物的物理状态不同，消除反应 可以分为气体到气体、液体到气体等几种不同 的类型。

反应条件苛刻：需要 精确控制温度、压力
等条件
反应选择性差：容易 产生副产物，影响产
品质量
反应效率低：反应时 间较长，能耗较高
环境污染：产生有害 废弃物，对环境造成
影响
安全性问题：消除反 应可能存在安全隐患，
需要严格控制
技术瓶颈：需要不断 突破现有技术，提高
反应效率和选择性
消除反应的发展趋势
绿色化学：减少废弃物产 生，提高反应效率
反应物必须具有足够的活性， 能够发生消除反应
反应必须在适当的温度和压 力条件下进行
反应物必须具有足够的浓度， 以保证反应的顺利进行
消除反应的应用 实例
消除反应在药物合成中的应用
药物合成中，消除反应常用于构建碳碳键和 碳氧键
消除反应在药物合成中具有高效、经济、环 保等优点
消除反应在药物合成中可应用于多种药物， 如抗生素、抗肿瘤药物等
消除反应通常涉及两个或多个分子之间的脱水、 脱卤素等反应。
消除反应在有机合成中具有广泛的应用，如制备 醇、醛、酮等化合物。
消除反应的机理
01
消除反应是一种有机化学反应，涉及两个分子或基团 的离去和结合。
消除反应的机理通常包括两个步骤：首先，一个分子或
02
基团离去，产生一个正离子或自由基；然后，另一个分
生物降解材料的制备：通过消除反应制备生物
04
降解材料，具有优良的环保性能和生物相容性。
消除反应在其他领域的应用
01
药物合成：用于合成药物分子中的特定结构
02
材料科学：用于制备新型功能材料
03
生物技术：用于合成生物活性分子
04
环境科学：用于降解污染物，保护环境
消除反应的挑战 与展望

§8 .卤代烃8.1 卤代烃的分类及命名8.2 化学性质I ---亲核取代反应8.3 化学性质II---亲核取代反应机理 8.4 化学性质III -消除反应8.5 化学性质IV --与金属反应8.6 化学性质V --还原反应8.7 总结8.1 卤代烃的分类及命名1、分类：A.按含卤原子的个数分类a.单卤代b.多卤代B.按卤原子所连的碳分类a. 1°（伯）卤代烷b. 2°（仲）卤代烷c. 3°（叔）卤代烷2、命名：B.8.2 化学性质I ---A.CH3CH2ONa CH CH CH OCH CH CH CH CH BrWillimenson法合成醚C.酸解反应1o or 2D.氨（胺）解反应E.氰解反应8.3 化学性质II---亲核取代反应机理SS N2反应特点：亲核试剂沿C-X键轴背面进攻，然 a.后再断裂C-X键；b.过渡态有五个基团，中心原子由 sp3杂化转化为sp2杂化；排斥力加 大，空间影响显著；c.反应后构型发生翻转；d.亲核试剂的亲核性强对反应有利。

SSS N1反应特点：C-X键首先断裂形成碳正离子；a.b.过渡态为平面结构，中心原子由sp3杂化转化为sp2杂化；c.亲核试剂可以从碳正离子两侧与之结合,生成等量的对映体，即发生消旋化d. 与亲核试剂的亲核能力无关。

S8.4Saytzerff规则：生成取代较多的烯烃B,消除反应机理及立体化学E2机理2, E2消除反应立体化学CH CH在稳定的构象中消除反式共平面的Ph3, SOH亲1. 与Na的反应A. Wurtz反应：2.绝对乙醚或THF RX (or PhX ) + MgRMgX (or PhMgX ) + HY RH(or PhH)+MgXOHTHFd.H+O RMgX (or PhMgX ) +8.6 化学性质V ---总结总结1.伯卤代烃易发生取代反应，叔卤代烃易发生消除反应；2.一级卤代烃，烯丙基(苄基)卤代烃按照S N2机理；三级卤代烃，烯丙基(苄基)卤代烃按照S N1机理；3.S N2构型反转；S N1外消旋化；4.格氏试剂用于合成各种醇。

8.5 消除反应的机理9两种消除机理（E1和E2）9影响消除反应机理及其活性的因素9消除反应的方向9E2反应的立体化学9取代反应和消除反应的竞争单分子消除机理The E1 Mechanism第一步生成碳正离子，其速度慢，是决定整个反应速度的一步。

因为这一步反应中只有一种分子发生共价键的断裂，所以此反应历程称为单分子消除反应，以E1表示个E1的反应速度仅取决于卤烷的浓度，而与其它试剂(例如氢氧根负离子)的浓度无关。

H CH3H CH3•失去β－质子（被碱所接收）而生成烯烃。

E1 反应势能变化图•注意：E1反应的第一步和S N1的相同双分子消除机理The E2 Mechanism反应主要按双分子历程进行，反应不分阶段，新键的生成和旧键的断裂同时发生（协同进行）。

反应速度与反应物浓度及进攻试剂的浓度成正比，说明反应是按双分子历程进行，因此叫做双分子消除反应，以E2表示。

实验现象•(1)卤代烃脱卤代氢为二级动力学反应。

rate = k[卤代烃][碱]•(2) 消除反应的速度取决于C—X 的键能C—X 键越弱; 反应速度越快顺序: RI > RBr> RCl> RF碱试剂的影响9只有E2反应与试剂的碱性强弱、浓度有关，高浓度的强碱试剂可提高E2反应的速度。

9E1反应不受试剂的碱性和浓度的直接影响。

在E2反应中，过渡态已有部分双键的性质；烯烃的稳定性反映在过渡态的能量上，生成烯烃的稳定性大，则其过渡态的能量也低，反应所需的活化能小，反应速度快，在产物中所占的比例也多。

消除反应的立体化学（重点）在E2反应中，C－L和C－H 键逐渐断裂，π键逐渐形成，如果两个被消除的基团（L，H）和与它们相连的二个碳原子处于共平面关系（即L－C－C－H在同一平面上），在形成过渡态时，二个变形的SP3杂化轨道可以尽多地交盖（形成部分π键）而降低能量，有利于消除反应的进行。

E2 反应的立体化学反式消除与顺式消除反式共平面顺式共平面取代反应和消除反应的竞争（以自修为主）Substitution And EliminationAs Competing Reactions。

有机化学基础知识点整理消除反应与消除剂的选择有机化学基础知识点整理：消除反应与消除剂的选择在有机化学中，消除反应是一种常见的有机化学反应类型。

消除反应通过去除一个或多个官能团而生成双键，常用于在合成有机化合物和功能化有机分子过程中。

正确选择消除剂对于实现特定反应目标和获得所需产物至关重要。

本文将介绍有机化学中与消除反应相关的一些基础知识点，以及如何选择合适的消除剂来实现理想的反应。

一、消除反应基础知识点1. 反应机制：消除反应是一种亲电性或自由基型反应。

常见的消除反应有β-消除和1,2-消除。

β-消除通过去除一个官能团和一个β-H，生成双键。

1,2-消除通过去除两个相邻碳上的官能团生成双键。

2. 反应条件：消除反应通常需要高温和碱性条件。

高温可以提供足够的能量，促使反应发生。

碱性条件则有助于去质子化，并形成相应的消除产物。

3. 消除产物：消除反应的产物通常是含有双键的化合物。

具体产物的结构和位置取决于反应物的结构和选择的消除剂。

二、消除剂的选择1. 烷基锂：烷基锂是一种常见的强碱。

它可以与酸性氢原子进行质子交换，并生成硫醇等亲核物质，从而促使消除反应发生。

烷基锂通常用于实现酸性氢消除反应，如酸性卤代烃的β-消除。

2. 碱金属醇盐：碱金属醇盐是一类强碱，如钠醇盐和钾醇盐。

它们可以与酸性氢原子发生质子交换，并形成相应的醇。

碱金属醇盐常用于实现醇的消除反应，特别是在烷基醇中存在取代基的情况下。

3. 氨基醇盐：氨基醇盐是一类含有氨基和羟基的化合物，如乙二醇胺。

它们既可以作为碱，又可以作为亲核试剂。

氨基醇盐常用于实现氨基和羟基的消除反应。

4. 碱金属醇盐与碱金属氨基盐混合体系：碱金属醇盐与碱金属氨基盐混合体系是一类常用的消除剂。

混合体系既具有碱性，又具有亲核性。

它可以促使酸性氢和相邻的官能团发生消除反应，生成相应的双键。

5. 选择性消除剂：选择性消除剂是根据特定的反应目标和产物选择的消除剂。

它可以选择性地去除特定的官能团，以产生所需的产物。

二、单分子消除反应 (E1)机理－碳正离子历
程
C C H L
慢 L
C C H
C
C
+ H
反应活性：
E1历程消除的特点：
对于烷基： 3°> 2°> 1°> CH3
1、E1反应历程分两步走，第一步是反应物离去基团在 溶剂的作用下带着一对电子离去，生成碳正离子， 这是慢的一步；第二步为所生成的碳正离子失去一 个β-H生成烯烃，这一步快； 2、E1反应在动力学上为一级反应，反应速度仅与反应 物浓度有关，与碱的浓度无关，反应速率υ=[RX]。
OH
H2C CH2 + CH3CH CH2
(2%) (98%) CH3 CH3 OH PhCH CH2 + CH3CH2N(CH3)2 CH CH PhCH2CH2 N 2 3 β ' β CH3
优先失去β－氢，因为生成稳定的负碳离子。
§9.3 影响消除反应的因素
1、 底物
利于C+的 生成
E1机理
2、 β-消除（1，2-消除）反应 指从某化合物中相邻 的两个碳原子上消除两个原子或基团，形成一个新的π 键的反应。－消除反应是制备烯烃的一种方法。
H R C H
X C H R RCH CHR + HX
3、γ－消除（1，3-消除）反应 被消除的两个原子或 基团互处1，3-位上的消除反应，称为1，3-消除反应。 反应产物为环丙烷衍生物。
CH3CH CH(CH3)2 X
B
CH3CH CH(CH3)2
－H
CH3CH C(CH3)2
热力学控制产物
遵循Sayzaff规则
2、按E1cb历程进行的消除反应，主要产物为 Hofmann 烯烃 原因：离去基团难离去；主要考虑β－H的酸性及空间 因素。

H
BH
B-H
B
X
X
X
解释事实：
CH(CH3)2 Cl fast
- HCl CH3
CH(CH3)2
+
CH3 75%
CH(CH3)2
CH3 25%
CH(CH3)2
解释事实： Cl slow
CH(CH3)2 Cl
- HCl CH3
CH3
H
CH(CH3)2 H
Cl
CH3
CHMe2 H
H Cl
CH(CH3)2
0
64
36
0.02
54
46
0.08
44
56
1.0
2
98
思考：试剂体积增加有利于取代还是消除反应？
CH3
CH3
SN1 (CH3)3C OH + H
83%
(2) 重排产物的生成：
Wanger-Meerwein 重排
H3C
CH3 C CH2Br EtOH H3C
Br
CH3
CH3 C CH2 CH3
H3C C CHCH3 CH3H
H3C C C CH3
H H3C
H
按E1机理反应的底物结构特： 形成稳定正碳离子的体系。
Br
(CH3)3CO
D HH
(94%)
H
氢化原菠烷基溴
由于环的刚性，Br－Cα－Cβ－H不能同处一个平面， 但Br－Cα－Cβ－D共平面。是顺叠构象，所以进行顺 式消除。
b. β-H的活泼性 活泼性的β-H处于顺位，则顺式占优势；处于反位，则反 式占优势
Hb H Ar (CH3)3COK H OTHs a
遵守Hofmann 规律 E1CB 类似E1CB 协同E2 类似E1 E1

B
H
X
X

交叉式构象
H与X为反式共平面
负电荷相距较远
考虑顺式共平面消除（顺式消除）

负电荷相距较近， 有排斥作用

B
H C C
B X
H C C
X C C

B
X H
B
H
X

结论：顺式
消除比反式 消除难发生
H与X为顺式共平面
重叠式构象， 较不稳定。
采用反式消除，有利于: （1）过渡态中sp3 向 sp2过渡时两个P轨道的重叠; （2）碱与离去基位阻排斥最小，降低反应阻力。
CH3 (H3C)2HC
Cl
CH3 H
有一个 H与 Cl 在同一平面上， 能发生消除，但 速度慢。
H (H3C)2HC
H C2H5O
H
二取代烯烃
不稳定构象
对甲苯磺酸- 4-叔丁基环已基酯的顺式和反式，分别在C2H5ONa/C2H5OH ,70℃ 的条件下，前者顺利发生E2,而后者发生E1。
t-Bu H a H OTs a H H E2 t Bu
H
CH3
EtOH
H
3 2
aX (1S,2S,6S)
H
(3S)
Ha
Ha
NaOH
H C2H5 H CH3 ＋ C2H5
H CH3
C2H5 Xa (1S,2S,6R)
反应活性：
υ =k
C C H L
对于烷基： 3°> 2°> 1°> CH3
E1与SN1机理的异同：
第一步（速控步骤）相同，均为C-X键断裂，生成C+
第二步（决定产物步骤）有区别：

消去反应是一种常见而重要的化学反应类型，它在许多领域中起着关键作用。

无论是在实验室中进行的化学合成，还是在日常生活中的清洁和卫生方面，消去反应都有着广泛的应用。

本文将逐步介绍消去反应的基本概念、机理和实际应用。

1. 概述消去反应是一种化学反应，其中两个分子或离子结合形成一个新的分子，并释放出一个小分子作为产物。

这个小分子可以是水、氨或醇等。

消去反应通常是一个热力学驱动的过程，即它会自发地发生，产生更稳定的产物。

这使得消去反应在许多化学合成中具有重要意义。

2. 机理消去反应的机理可以通过一个简单的例子来说明。

假设我们有两个分子A和B，它们可以结合形成一个新的分子AB。

在这个过程中，A和B中的某些键会断裂，同时新的键会形成。

断裂的键上的电子会重新分布，从而使得新键的形成成为可能。

这个过程可能涉及中间态的形成，但是最终会得到一个稳定的产物。

3. 实际应用消去反应在化学合成中有着广泛的应用。

例如，有机化学中的消去反应可以用于合成复杂的有机分子。

通过选择不同的反应条件和催化剂，可以在分子中引入不同的官能团。

这为合成有机化合物提供了极大的灵活性。

此外，消去反应还在生物化学和药物化学中具有重要意义。

许多药物的合成过程中都涉及到消去反应。

通过控制反应条件和选择适当的催化剂，可以使药物合成更高效、经济和环保。

此外，消去反应还在材料科学中有着重要的应用。

通过控制反应条件和选择合适的材料，可以制备出具有特定结构和性质的材料。

例如，通过消去反应可以制备出具有特定孔隙结构的纳米材料，这些材料在催化和吸附领域具有广泛的应用。

4. 总结消去反应是一种常见而重要的化学反应类型。

它在化学合成、生物化学和材料科学等领域中具有广泛的应用。

通过控制反应条件和选择合适的催化剂，可以实现对反应过程的有效控制，从而达到预期的目的。

消去反应的研究和应用将为化学和相关领域的发展提供新的思路和方法。

有机化学基础知识点消除反应的机理和规律有机化学中，消除反应（Elimination Reaction）是指一个或多个原子、离子或分子从一化合物中脱离，形成一个或多个化合物的过程。

消除反应是有机合成中的一种重要反应类型，其在有机化学的理论和实践中有着广泛的应用。

本文将介绍有机化学基础知识点消除反应的机理和规律。

一、消除反应的机理消除反应的机理通常可以分为两种常见类型：β消除和α消除。

1. β消除在β消除反应中，反应物中的一个氢原子和与其相邻的一个β位碳原子一起被去除，产生一个双键。

β消除反应一般分为E2和E1两种机理。

E2机理是指消除反应中发生过程化学步骤同时进行。

它是一个一步反应，反应速率受到底物中碱性位点浓度和反应化学步骤的速率常数的影响。

E1机理是指消除反应中发生过程在两个步骤中进行。

首先，底物发生醒目或离子化，生成一个中间的碳正离子（或是碳正离子的共轭碱）和一个阴离子。

然后，中间体和阴离子相互反应，生成产物。

2. α消除在α消除反应中，反应物中的一个氢原子和相邻的一个α位碳原子一起被去除，产生一个双键。

简单来说，α消除反应是通过α位碳上一个相邻的碳-氢键断裂和产生一个新的双键。

二、消除反应的规律消除反应的规律可以从多个方面进行解释：1. 反应底物的结构消除反应通常发生在有机化合物的饱和键上，如碳氢化合物、卤代烃和醇等。

饱和碳原子上的氢原子可以通过消除反应被去除，形成一个新的双键。

2. 反应条件消除反应的进行需要适当的反应条件。

例如，在使用碱性条件下进行β消除反应时，碱性溶液可以提供足够的负电荷来帮助氢原子离去，进而促进消除反应的进行。

3. 消除反应类型的选择消除反应的类型选择主要取决于底物的结构以及反应条件。

在选择反应类型时，需要考虑底物的性质、产物稳定性、反应速率等因素。

4. 反应机理的理解理解消除反应的机理可以帮助我们准确预测和控制反应过程。

通过了解反应机理，我们可以选择合适的反应条件，优化反应过程，并预测产物的结构。

消除反应的反应条件
1 适当的温度和压力
消除反应需要适当的温度和压力条件，以促使反应的进行。
2 碱性催化剂
碱性催化剂可以加速消除反应的进展，并提高反剂可以改善反应的选择性和效率。
去除氢醇反应
脱氢卤代反应
在脱氢卤代反应中，氢醇通过去除一个卤素原子来 生成一个双键。
天然产物合成
消除反应可用于合成天然产物， 例如生物活性化合物。
消除反应的机理
消除反应分类
消除反应可分为一步消除和两 步消除，具体的机理和反应路 径有所不同。
去除官能团
消除反应通常涉及去除一个官 能团，例如脱氢卤代反应中的 卤素原子。
生成共轭结构
消除反应会在分子中创建共轭 结构，增加了反应物的稳定性 和反应的选择性。
脱水反应
脱水反应是一种常见的去除氢醇反应，它通过移除 水分子来生成烯烃。
去除卤代烷反应
1
弗尔法克斯去除反应
弗尔法克斯去除反应是一种常见的去除卤代烷反应，它通过消除反应去除卤素原 子。
2
霍夫曼去除反应
霍夫曼去除反应是一种选择性很高的去除卤代烷反应，它通过消除反应去除卤素 原子。
3
Wurtz化合反应
Wurtz化合反应可通过反应生成烯烃或炔烃。
去除磺酸酯反应
磺酸酯的脱磺反应
磺酸酯的脱磺反应是一种常见的去除磺酸酯反应，通过消除反应去除磺酸酯基团。
磺酸酯的醇化反应
磺酸酯的醇化反应是一种将磺酸酯转化为醇的去除磺酸酯反应。
消除反应的应用
药物合成
消除反应在药物合成领域中有广 泛的应用，可以用于构建药物的 关键结构。
高聚物合成
消除反应可以在高聚物合成中产 生双键或三键，从而构建新的聚 合物结构。

有机化学复习总结一．有机化合物的命名1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物：包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团化合物（官能团优先顺序：－COOH ＞－SO3H ＞－COOR ＞－COX ＞－CN ＞－CHO ＞>C ＝O ＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH ＞－NH2＞－OR ＞C ＝C ＞－C ≡C －＞(－R ＞－X ＞－NO2)，并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。

2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer 投影式）。

立体结构的表示方法：1）伞形式：COOHOHH 3 2）锯架式：CH 3OHHHOH 2H 53）纽曼投影式：H H 4）菲舍尔投影式：COOH3OH H5）构象(conformation)(1) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。

(2) 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。

(3) 环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。

一取代环己烷最稳定构象是e 取代的椅 式构象。

多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e 键上的椅式构象。

立体结构的标记方法1. Z/E 标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧，为Z 构型，在相反侧，为E 构型。

CH 3C H C 2H 5CH 3C CH 2H 5Cl(Z)－3－氯－2－戊烯(E)－3－氯－2－戊烯2、 顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。

CH 3C CHCH 3HCH 3CCH HCH 3顺－2－丁烯反－2－丁烯333顺－1,4－二甲基环己烷反－1,4－二甲基环己烷3、 R/S 标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。

.
2
-消除反应
-消除反应有E1、E2 、E1cb三种反应机制
.
3
E1反应机理
进攻-H
慢
快
E代表消除反应，E1表示单分子消除反应。1代表单分子过程
E1反应分两步进行：
第一步是中心碳原子与离去基团的键异裂，产生活性中间体碳正离子。
这是速控步。 第二步是碱提供一对孤电子，与碳正离子中的氢结合，碳正离子消除一个 质子形成烯。这是快的一步。
CH3
100～200o C
RCH=CH2 + (CH3)3N + H2O
季铵碱在加热条件下（100～200C）发生热分解 生成烯烃的反应称为霍夫曼消除反应。霍夫曼消除反 应遵循霍夫曼规则。
.
13
Hofmann(霍夫曼)规则
四级铵碱热消除时，若有两个-H可以发生 消除，总是优先消去取代较少的碳上的-H。
CH3 CH3C CHCH3 Br
H
C H 3 C H 3C C H C H 3
H
C H 3
O H
C H 3C C H C H 3
H
.
C H 3 C H 3 CC H C H 3
9
RO H
a b
卤代烷E2反应的消除机理
RO-
c
H
c
d
d
X
a b
X
a
c
+ ROH + X-
b
d
反应机理表明 *1 E2机理的反应遵循二级动力学。 *2 卤代烷E2反应必须在碱性条件下进行。 *3 两个消除基团必须处于反式共平面位置。 *4 在E2反应中，不会有重排产物产生。
生成取代较多的稳定烯烃，这称为札依采夫规则。大 多数卤代烷的消除反应遵循札依采夫规则。

CH3
100～200o C
RCH=CH2 + (CH3)3N + H2O
季铵碱在加热条件下（100～200C）发生热分解 生成烯烃的反应称为霍夫曼消除反应。霍夫曼消除反 应遵循霍夫曼规则。
Hofmann(霍夫曼)规则
四级铵碱热消除时，若有两个-H可以发生 消除，总是优先消去取代较少的碳上的-H。
Hofmann规则：含有β-氢原子的季铵碱分解时，发 生E2反应主要生成分子量较小、支链较少的烯烃
H CH3CHCH3
OH
CH3CHCH3 OH2
H2O
CH3CHCH3
H2O CH3CH CH2 H3O
CH3 OHH2SO4CH3实例 机理CH3
NaOH
CH3
CH3C CHCH3
CH3C CHCH3
H Br
C2H5OH
CH3 CH3C CHCH3
H Br
CH3 CH3C CHCH3 Br
H
C H 3 C H 3C C H C H 3
OH HH (CH3)3N C C CH3 HH
CH2 CHCH3 (CH3)3N H2O
(C H 3 )3 NC H 3 O H
(C H 3 )3 N C H 3 O H
反应：
C H 3 H
C H 3 I
C H 3 C H C H 2 NC H 2 C H 3
C H 3 C H 3 C H 3 C H C H 2 NC H 2 C H 3
H
C H 3
O H
C H 3
C H 3C C H C H 3
C H 3 CC H C H 3
H
RO H
a b
卤代烷E2反应的消除机理

热消除反应一般是顺式消除
如：羧酸酯的热消除 （右图）： 前者是稳定的构象，两 个苯基处于对位；后者 两个苯基处于邻位，构 象不稳定，其热消除的 产物很少。
通过用重氢同位素标记实验证明，这些热消除反 应为顺式消除。例如：
CH3 Ph H O O H LiAlD 4 Ph HO Ph H H Ph D O Ph H CH3 Ph H Ph LiAlD 4 H HO Ph H Ph H D O Ph H C O D H Ph Ph H H Ph
Br CH3
H
CH3 H Br H EtONa/EtOH H C6H5 CH3 C6H5 C C H C6H5
C6H5
C6H5 C6H5
均说明卤素与位于反式的氢原子发生消除反应

又如：氯代反丁烯二酸脱氯化氢的反应速度 比顺式二酸快48倍,反式消除作用比顺式消除作 用占优势。
Cl C C HO2C H （反式） CO2H 碱 CO2H C C CO2H + HCl Cl C ； C H CO2H （顺式） CO2H 碱 CO2H C C CO2H + HCl
（1）E1历程中：
决定消除反应的方向，主要是生成的烯类的稳定 性，在此情况下遵从查依采夫规则，形成不饱和碳 原子上有烃基最多的烯烃（超共轭效应可解释）。
（2）E2历程中：
从含氢较少的β-碳上消去得到取代基较多的烯 烃——查依采夫规则。
CH3CHCH2CH3 Br
-OCH 3
CH3CH=CHCH3+CH2=CHCH2CH3 80% 20%
CH3l - Hl
Ag2O
△
N H 哌啶
N H3C
l CH3
-
N H3C

二、E2 Reaction
3. Regiochemistry（区域选择性）
从含氢较少的β-碳上消去得到取代基较多的 烯烃 — Zaitsev’s Rule
CH3CHCH2CH3 - OCH3
Br
CH3CHCH2CH2CH3 - OH
Cl CH3
CH3CCH2CH3
- OH
Cl
CH3CH=CHCH3 + CH2=CHCH2CH3
10 RX —— E2 only 20 and 30 RX —— E1 and E2
四、E2/E1, S/E竞争问题
2. SN2/E2竞争
（高浓度的好的亲核试剂/强碱条件下） 卤代烃的反应活性: SN2 10 > 20 > 30
E2 30 > 20 > 10 10卤代烃易于取代，较少消去 但是如果进攻试剂体积大或卤代烃的β
卤代烃的卤素不同，进行E1反应的活性不同： RI ＞ RBr ＞ RCl ＞ RF （与SN1反应相同）
醇的脱水反应往往在酸性条件下，先质子化 后进行，因此醇的脱水反应以E1反应为主。
三、E1 Reaction
3. Regiochemistry
—— 一般遵循Zaitsev’s rule，即与E2相同， 生成多取代烯烃为主（稳定）。
19%
81%
(CH3CH2)3CO -
8%
92%
碱的体积增大，多取代产物减少
影响E2反应区域选择性的因素：
2) Leaving group（离去基团）
CH3O -
X A
Leaving group Conjugate acid pKa
X=I
HI
-10
X = Br