非甲烷总烃峰拖尾

大气挥发性有机物在线自动监测系统技术参数一、功能概述用于实时测量环境空气中的VOCs浓度，系统能分析检测醛类、酮类、醇类、酯类、醚类、烯烃类、苯系物类、烷烃类、卤代烃类、含氧环烷烃类、含氮化合物类等物质。

整套设备应包含气体采集单元、质控单元、气源单元、分析单元、数据采集和传输单元以及其他辅助设备等；一次采样同时分析116种以上挥发性有机化合物。

除能实现实时在线直接进样分析外，还需具备以苏码罐采样，离线分析大气中VOCs的功能。

二、工作条件1、工作电源：220V，50Hz；2、工作温度：操作环境-5℃~50℃；3、工作湿度：操作环境0-90％。

三、性能指标1、整体性能指标整套系统符合HJ1010-2018标准方法中样品采集、分析前处理及标样配制等相关的质量保证的有关要求。

能检出180余种空气中VOC 的化合物，分析灵敏度达亚ppb级，分析检出限为0.1ppbv以下，可实现单针进样分析116种以上挥发性有机物。

（如集成设备可分析117种含甲醛且甲醛测定结果可与独立甲醛在线监设备监测结果可比，提供权威比对测试报告，可加分。

）2、浓缩系统*2.1 设备可用于在线直接分析空气中的116种以上挥发性有机物，同时可用于采样罐、采气袋，采样瓶等进样装置的离线分析（离线分析系统必须满足HJ1010-2019标准）；2.2 设备浓缩样品的同时应有效去除气体样品中的H2O、CO2、N2与惰性气体；2.3 能以稳定流速进行采样，每小时累积采样时间应≥30 min，实现一小时全覆盖；2.4 分析周期：24小时全自动采样，分析周期小于等于60min；每天能自动校准所有目标化合物，每个样品能自动插入内标进行校准；2.5 进样体积范围：10-300ml可设定，进样体积精度≤1ml；2.6 进样体积测量方式：EVC电子体积控制或其他等效测量方式，精确定量最小10ml的直接浓缩进样，进样体积10-300ml；2.7 进样方式：在线直接进样、连接苏码罐进样、连接采气袋进样；2.8 重现性：进样量大于50ml时，RSD <3%；*2.9 为避免交叉污染，系统应使用数控阀或等效方式，确保样品位使冷阱与样品完全隔离，浓缩系统最好具备样品预冲洗管路功能，并能测量系统的真实压力，保证精确的进样量；2.10 能通过加压和真空两种方式进行自动检漏，并自动生成检漏报告；*2.11 自动化程度高，标气进口，内标进口，样品进口，空白气进口相互独立，不改变现场气路的情况下，每天可自动运行氮气空白，保证质控标样后的系统洁净度，避免产生交叉污染（须提供至少4路进口的软件截图）；2.12 管线材质：预浓缩系统所有管路和接头须经过惰性化的涂覆处理，以分析硫化物及醛酮类化合物，避免残留（需提供第三方检测机构的惰性测试盖章报告）；2.13 精密度：进样量大于50ml时，通入5nmol/mol的标气，各个组分的精密度≤10%；2.14 检出限：C2-C5碳氢化合物：≤0.1ppb（1-戊烯）、C6-C12碳氢化合物：≤0.1ppb（甲苯）、卤代烃类挥发性有机物：≤0.1ppb（四氯乙烯）、醛酮类挥发性化合物：≤0.2ppb（丙酮）、苯甲醛≤0.2ppb；2.15 温度范围：传输管线、阀温35-150℃；捕集阱和聚焦阱35-220℃，控制精度为1℃;2.16 软件中内置US.EPA 的TO14,TO15，硫化物以及117种挥发性有机的分析方法；*2.17聚焦阱：独立聚焦阱，为降低色谱图的峰宽，以丙酮为例，1ppb 的浓度，进样体积200ml，丙酮TIC色谱图峰宽应小于0.1min（需提供色谱图及聚焦阱证明材料）；2.18 能与各类气相色谱或气相色谱-质谱仪正常联机使用，能与气相色谱或气质联机使用同一台计算机控制且软件相互无冲突，在每次工作前能给气相色谱或气质联机以启动信号且能收到气相色谱或气质的反馈的准备信号，连接GC不占用进样口。

液相色谱峰有拖尾局里是什么本果之阳早格格创做A、峰拖尾1、筛板阻塞（a、反冲色谱柱b、调换进心筛板c、调换色谱柱）2、色谱柱陷落（弥补色谱柱）3、搞扰峰（a、使用更少的色谱柱b、改变震动相大概调换色谱柱）4、震动相PH采用过得（安排PH值.对付于碱性化合物，矮PH值更有好处得到对付称峰）5、样品与挖料表面的凝结面爆收反应（a、加进离子对付试剂大概碱性挥收性建饰剂b、换柱子）B、峰前延1、柱温矮（降下柱温）2、样品溶剂采用不妥当（使用震动相动做样品溶剂）3、样品过载（落矮样品含量）4、色谱柱益坏（睹A1、A2）C、峰分叉1、呵护柱大概分解柱传染图（与下呵护柱再举止分解.如果需要调换呵护柱.如果分解柱阻塞，拆下去荡涤.如果问题仍旧存留，大概是柱子被强死存物量传染，使用适合的复活步伐.如果问题仍旧存留，出心大概被阻塞，调换筛板大概调换色谱柱.）2、样品溶剂不溶于震动相（改变样品溶剂.如果大概采与震动相动做样品溶剂.）D、峰变形1、样品过载（缩小样品载量）E、早出的峰变形1、样品溶剂采用不妥当（a、缩小进样体积b、使用矮极性样品溶剂）F、早出的峰拖尾程度大于早出的峰1、柱中效力（a、安排系统对接（使用更短、内径更小的管路）b、使用小体积的流利池）G、K’减少时，脱尾更宽沉1、两级死存效力，反相模式（a、加进三乙胺（大概碱性样品）b、加进乙酸（大概酸性样品）c、加进盐大概缓冲剂（大概离子化样品）d、调换一维持子）2、两级死存效力，正相模式（a、加进三乙胺（大概碱性样品）b、加进乙酸（大概酸性样品）c、加进火（大概多官能团化合物）d、试用另一种要领）3、两级死存效力，离子对付(加进三乙胺（大概碱性样品）)H、酸性大概碱性化合物的峰拖尾1、缓冲分歧适(a、使用浓度50-100mM的缓冲液b、使用Pka等于震动相PH值的缓冲液)I、特殊的峰1、样品中有其余组份(仄常)2、前一次进样的洗脱峰(a、减少运止时间大概梯度斜率b、普及流速)3、空位大概鬼峰(a、查看震动相是可杂洁b、使用震动相动做样品溶剂c、缩小进样体积)J、死存时间动摇1、温控不当(调好柱温) 2、震动相组分变更(预防变更（挥收、反应等）)3、色谱柱不仄稳(正在每一次运止之前赋予脚够的时间仄稳色谱柱)K、死存时间不竭变更1、流速变更(沉新设定流速)2、泵中有气泡(从泵中与消气泡)3、震动相采用不妥当(a、调换符合的震动相b、采用符合的混同震动相)L、基线漂移1、柱温动摇,纵然是很小的温度变更皆市引起基线的动摇.常常效率示好检测器、电导检测器、较矮敏捷度的紫中检测器大概其余光电类检测器. (统制好柱子战震动相的温度，正在检测器之前使用热接换器图)2、震动相不匀称,震动相条件变更引起的基线漂移大于温度引导的漂移.(使用HPLC级的溶剂，下杂度的盐战增加剂.震动相正在使用前举止脱气，使用中使用氦气.)3、流利池被传染大概有气体(用甲醇大概其余强极性溶剂浑洗流利池.如有需要，不妨用1M的硝酸.（不要用盐酸）)4、检测器出心阻塞,下压制成流利池窗心破裂，爆收噪音基线(与出阻塞物大概调换管子.参照检测器脚册调换流利池窗)5、震动相配比不当大概流速变更(变动配比大概流速,定期查看震动相组成及流速)6、柱仄稳缓，特地是震动相爆收变更时(用中等强度的溶剂举止浑洗，变动震动相时，正在分解前用10-20倍体积的新震动相对付柱子举止浑洗)7、震动相传染、蜕变大概由矮本量溶剂配成（查看震动相的组成.使用下本量的化教试剂及HPLC级的溶剂）8、样品中有强死存的物量（下K’值）以馒头峰样被洗脱出，进而表示出一个逐步降下的基线.（使用呵护柱，如有需要，正在进样之间大概正在分解历程中，定期用强溶剂浑洗柱子）9、使用循环溶剂，然而检测器已安排（沉新设定基线.当检测器能源教范畴爆收变更时，使用新的震动相）10、检测器不设定正在最大吸支波少处.（将波少安排至最大吸支波少处%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%% %%%%%%%%%%%%%%%%HPLC分解中，正在色谱柱仄常，样品敏捷度脚够，分解要领符合，色谱峰正在出峰时间较短的条件下（不包罗梯度），峰型应付于称而尖钝.然而是，正在对付样品相识程度不敷，要领不当，样品处理要领及进样办法分歧理下，会出现百般意念不到的问题，而对付色谱峰易以做出合理的阐明，更加对付于新脚更是如许.色谱单峰指的是明显是共一种物量，然而正在色谱图中出现单峰，而标明含两种物量.那种情况分为四种本果.1 色谱柱如果您分解样品时创制每个色谱峰皆单峰出现（出峰越快，单峰的大概性会缩小），更加采与简单杂物量时，不妨肯定色谱柱出问题－呵护柱传染大概柱头牢固相变净大概流逝，大概颗粒汇集正在色谱柱的出心筛板上.如果进样量少，本去色谱柱仄常，色谱峰的形状多为一大峰戴一小峰，纷歧定拖尾，那普遍应是柱头受堵，将色谱柱反过去接，用震动相浑洗大概酸洗大概其余溶剂，将堵正在柱头的残留物冲掉，再反过去，普遍情况下便止了.天然不反冲，正冲偶尔也会仄常的.如果峰拖尾，单峰强强出进不大，柱头牢固相变净大概流逝大概性更大，那是不妨将进样那头拧启，将微孔滤片超声，柱头刮去一部分挖料，沉新挖上新挖料拧紧，不过那种活，需要一定技能，共时不克不迭老搞那种事，可则用不了频频，色谱柱便会应柱效很矮而报兴.2 溶剂极性及进样量许多HPLC分解者对付此大概不以为然，普遍的hplc的书籍籍战文件皆不会提到那圆里的实量，而那确是单峰爆收的一个很要害的本果.暂时hplc分解多为反相色谱，震动相多为甲醇、乙腈、火，加百般增加剂以革新分散本能.样品普遍用与震动相相溶的溶剂溶解.最好的溶解要领是用震动相溶解，然而是很多情况是纷歧致的.当用溶剂极性强度大的试剂，如杂甲醇、杂乙腈，杂乙醇，而分解体系中以火为主，样品进样量大，如定量管为20ul，此条件下实足不妨肯定，简单的杂物量出单峰，第两峰比第一峰小（屡屡皆不太一般），且拖尾，死存时间会提前(相对付进样量少而止)，将进样量缩小一半以上，峰型将形成仄常.那是样品的溶剂与震动相极性出进太大，而震动相去不迭将其密释达到仄稳制成的.那是上头提到进样量制成单峰的一个本果，另一个本果是，进样量纷歧定大，然而千万于量很大，色谱图上的单峰紧靠正在所有，基础上齐下，不拖尾（如果出峰很快，也大概是色谱柱问题）.将样品密释再进样便不妨了，那是由于进样量过大，色谱柱过载制成的.如果样品溶剂与震动相不溶大概互溶性短好，当样品注进色谱分散体系中，会析出并接着再溶解的大概，那时相称于两次进样，也非常简单爆收单峰..3 样品的个性及pH值有些样品由于其化教结构的个性，存留互变同构局里，而那种互变同构体无法分启，而是以一个动向仄稳存留.正在色谱分解时，正在一个特定的条件下，一种物量将出现单峰，以至三峰.那时普遍单峰靠的很近，基础齐下，不拖尾，条件稍一变更，更加pH，单峰局里将消得，如白霉素等.有的样品紫中的色谱图上瞅不到单峰，然而正在LC-MS下，用量谱检测器，其量谱的总离子流图上较明隐. pH对付峰形的效率正在缓冲液震动相仄稳历程中非常明隐，当连绝进样时，受pH的连绝变更效率会时常逢到那种单峰的情况.其余，正在样品分解时，震动相的pH尽管近离被分解物的等电面，可则也简单引起单峰的爆收.正在用离子对付试剂分解时，采用短好条件也会简单引起单峰的爆收.4 仪器参数记录的参数普遍皆内定的，不必建改，然而GC 战HPLC的参数是不实足普遍的，比圆C－R3A数据记录仪上的普遍记录时间隔断GC为2ms，HPLC 为5ms，如果记录隔断时间支缩，一个峰将形成两个峰大概更多.另有一种情况是，参比波少树立过得，比圆树立分解波少254nm，参比波少400nm，那个对付于大普遍化合物大概出效率.然而是如果被测化合物，正在400nm处也有强的紫中吸支，比254nm 更下.那样其出峰时，由于背景的抵扣效率，本本一个峰会形成对付称的两个峰，而且如果将两峰之间的峰谷反转180度，恰好是一个完备的峰.那时要将参比波少树立更大，大概者与消.。

气相色谱法测定废气中非甲烷总烃存在的问题与对策
气相色谱法是一种常用的废气分析方法，可以检测到废气中非甲烷总烃（NMHC）的存在，但在实践中会遇到许多问题，需要寻找对策来解决。

下面将一一列出问题和对策。

问题1：增强烷基化峰的干扰
增强烷基化峰是气相色谱法检测NMHC时常见的干扰，其产生的原因是在样品处理或分离过程中，样品组分或杂质会与H2SO4和H3PO4反应生成增强剂，因而引起增强烷基化峰的出现。

对策1：优化样品准备过程
将样品处理过程重新优化，减少产生增强剂的机会，例如在样品公称标称的温度下进行前处理，同时使用高纯度的处理溶剂。

对策2：调整色谱柱
通过选择合适的色谱柱，可以减少增强烷基化峰的出现。

例如，选择固定相较强、管柱直径较小、分离能力较好的色谱柱，如压力力平衡柱，可实现优化的色谱分离效果。

问题2：废气中各组分的浓度不均衡
废气中各组分的浓度分布不均衡，容易造成浓度梯度太大，影响到互相作用。

对策1：优化采集器
优化采集器的采集方式，抽取容积尽量大，减少因为体积太小、采集时间太短导致浓度梯度过大的现象。

当我们处理来自不同来源的废气时，它们的气体组分分布可能存在差别，因此在处理气体样品时，需要充分考虑这种差别，并据此进行步骤的优化和调整。

气相色谱常见问题解答问题1:为什么有些峰出现拖尾答:①这可能是由于进样口或色谱柱不干净,或色谱柱切割不正确.冷却进样口,关闭气流并更换或清洁进样口部件,包括进样口衬管和金密封垫.取出色谱柱.切掉一段色谱柱以清除不挥发性残留物,隔垫碎屑和密封圈碎片.这段色谱柱的长度可以是 1 英寸到 1 米,如果需要的话,可以更长.使用正确的切割工具来切割色谱柱.如果切割不好,则可能导致样品吸收.使用黄铜刷子或氧化铝粉末等软质研磨剂擦洗进样口钢质内壁.在重新安装其他部件前,要确保已将进样口清洗干净.对于5890,卸下分流出口管路并用溶剂清洗是比较好的方式.②在不分流方式下进行分析时,不分流时间过长可能导致拖尾.通常时间应在0.5 至 1 分钟范围内.③未吹扫(死)体积也可能导致拖尾.确保在进样器和检测器中色谱柱安装正确.④如果考虑色谱柱部分流失,则可以使用色谱柱前的保留间隙(制备色谱柱).如果没有降低色谱柱效率,则可以将其切割掉或更换掉,并可延长色谱柱的寿命.但要注意保留间隙和分析色谱柱的连接可能引起泄漏和样品吸收.问题2:如何改善峰形(前伸峰,拖尾峰)答:前伸峰是由于色谱柱过载.当一种或多种化合物的进样量超过色谱柱固定相容量时,可能发生这种情况.液相膜越薄,色谱柱中保留的每种化合物就越少. 这涉及到进样体积和进样中每个峰的化合物浓度.通过减少进样量,分流样品或进样浓度较低的样品,可减小进样体积.问题3:什么原因导致峰比原来大,而且出现的早答:过快,过大的峰通常是由于从分流口和隔垫吹扫口排出的载气减少,而更多的进入色谱柱;因此增加柱头压力,可降低分流比.检查分流出品的气体流量,如需调整分流比则对调整此流量.如果问题依然存在,可卸下并清洁分流口.这个问题也可能由于柱头压调节阀有问题而引起.问题4:何时需更换隔垫或衬管答:通常比较好的隔垫至少能保证100 次进样不发生问题. 当色谱特征说明衬管有问题时,需要更换衬管.影响隔垫寿命的因素有注射器尺寸,进样口温度和压力,当然受压力影响的程度比较小.影响衬管寿命的因素通常是样品的清洁度.应该根据仪器维护历史记录来选择色谱需要的特定程序.问题5:随着进样室温度升高,对分析物分解有影响吗答:如果化合物热稳定性差,分析物分解可能会带来一些问题.这在制药工业中比较常见.如果药物或中间体热分解温度低于进样口温度,则分析结果中将出现特殊的峰或与目标分析物发生反应.问题6:排除色谱柱流失问题的最佳方法是什么答:诊断色谱柱是否存在流失问题的最佳方法是第一次在方法条件下安装色谱柱时,做一次空白色谱图,然后将最近的运行和空白运行色谱图对比.如果在空白运行中产生了很多峰,则色谱柱性能改变,这可能是由于载气中含有氧气,也可能是由于样品残留.如果有GC-MS,则低极性色谱柱的典型流失离子(例如DB/HP-1 或5)质/荷比m/z 将为207,73,281,355 等,大多数为环硅氧烷.问题7:如何得知分流/不分流进样口的进样体积不超过进样口衬管反应室的容积答:如果不是多次重复进样引起精度问题,则不会经常发生这个问题.精度问题经常是由于不合适的进样体积引起.因为分流进样的进样口流速比较高,样品进出进样口比不分流快得多.同样地,由于溶剂没有时间扩散到衬管外,因此分流模式进样体积要求没有那么严格.实际上,1 微升是比较合适的,由于降低分流比对增大峰面积比增加进样量更有效.然而,不分流进样要求要严格的多,建议使用蒸汽体积计算器估算最终的扩散体积.问题8:排除色谱柱流失问题的最佳方法是什么答:诊断色谱柱是否存在流失问题的最佳方法是第一次在方法条件下安装色谱柱时,做一次空白色谱图,然后将最近的运行和空白运行色谱图对比.如果在空白运行中产生了很多峰,则色谱柱性能改变,这可能是由于载气中含有氧气,也可能是由于样品残留.如果有GC-MS,则低极性色谱柱的典型流失离子(例如DB/HP-1 或5)质/荷比m/z 将为207,73,281,355 等,大多数为环硅氧烷.问题9:色谱分析运行时,标样和样品的峰均随时间加宽,这正常吗答:如果保留时间没有很大区别,只是加宽的峰拖尾,可能表明有活化点.如果加宽的峰是对称的,可能是由于正常的色谱柱"损耗和流失".如果峰前伸,说明色谱柱过载.问题10:为什么在空白运行中出现了我的样品组分峰答:有可能是由于样品制备或系统清洁问题.尝试在样品和空白样品制备中使用新溶剂,并在样品清洗瓶中装上新溶剂.尝试使用新的注射器和隔垫.取出并清洗分流出口管路.在未进样情况下运行以观察仅加热色谱柱有无峰出现.问题11:什么原因导致基线不稳和干扰答:1. 进样针受污染.清洗进样针;做一浓缩试验,载气线路可能也要清洗.2. 色谱柱受污染.烘焙色谱柱,限定时间1-2h.3. 检测器不平衡.检测器一般需要24h才能得到平衡.4. 在程序升温的时候改变载气流速(在很多情况下为正常现象).问题12:什么原因导致过多的基线噪音答:1. 进样针受污染.清洗进样针;做一浓缩试验,载气线路可能也要清洗.2. 色谱柱受污染.烘焙色谱柱,限定时间1-2h.3. 检测器不平衡.清洗检测器,通常噪音不是突然增大而是逐渐产生.4. 污染或载气质量降低.使用高质量的载气或检查气体是否泄露.一般在换载气钢瓶的时候会突然发生.5. 柱子安装太过.可重新安装.6. 载气流速不合适.重新设定流速.7. 与MS,ECD,TCD联用时发生漏洞,查找并消除漏洞即可.8. 检测器的灯或电子倍增管老化.问题13:什么原因导致峰形改变答:1.检测器响应改变.检查气体流速,温度和设置.2.样品的浓度改变.检查并检验样品的浓度,样品的蒸发或成分的改变都可能引起.3. 色谱柱受污染.问题14:如果分离度下降,如何处理1.柱温不同.检查柱温.2.不同的色谱柱的维数和相位.核实色谱柱的特性.3.改变载气流速.4.色谱柱受污染,应用溶媒清洗柱子.5.进样器的改变.检查进样器的设置.6.样品的浓度或溶解能力的改变.试用一个不同的浓度.问题15:如果出现分裂峰,如何处理1.试着改变一下进样方法.2.改变溶媒,使其成为单一的溶媒.3.重新安装色谱柱.4.减小进样温度.问题16:如果怀疑进样器或载气被污染了,应采用何种检测1. GC在40-50℃保持8小时或8小时以上.2. 运行一个空白分析(开启GC,但不进样).3. 收集空白分析的色谱图.4. 第一个空白分析完成以后立即开始第二次,二者间隔时间不要超过5min.5. 收集第二次空白分析的色谱图,并与第一次的图谱进行比较.6. 假如在第一次时,峰图包含了大量的色谱峰,而且基线不稳定,那就暗示了毛细管柱被污染了(进样器或载气被污染).7. 假如两次色谱峰图都包含少数的峰或基线的微小漂移,那就可以假定进样器或载气是比较干净的.假如8. 假如两次色谱峰图都包含重大数量的噪音和(或)基线漂移,那通常也就表明了进样器或载气被污染了.问题17:保护柱应为多长比较有代表性的保护柱柱长为0.5-10m.虽然没有确定的长度适合所有的样品,但是以下一些建议也可以参考.假如样品相对来说比较纯净,溶质为极性,保护柱应该在0.5-1.0m之间;若样品相对来说不纯净,保护柱应该适当长些.5-10m长的主要是为了维护单一系统.长保护柱允许使用者减去大约1m而代替整个保护柱安装.问题18.用HPLC进行分析时保留时间有时发生漂移，有时发生快速变化，原因何在？如何解决？关于漂移问题：①温度控制不好，解决方法是采用恒温装置，保持柱温恒定②流动相发生变化，解决办法是防止流动相发生蒸发、反应等③柱子未平衡好，需对柱子进行更长时间的平衡关于快速变化问题①流速发生变化，解决办法是重新设定流速，使之保持稳定②泵中有气泡，可通过排气等操作将气泡赶出。

气相色谱峰拖尾原因分析！气相色谱仪（GC）和气相色谱质谱联用仪分析化合物时，有时候会遇到色谱峰拖尾的问题，根据拖尾的现象，可以分为：（1）低浓度的组分正常，高浓度的组分拖尾；（2）极性化合物拖尾；（3）早流出的组分拖尾；（4）晚流出的组分拖尾；（5）所有组分拖尾；如果气相色谱峰拖尾，一般是气相色谱仪的原因，与质谱仪或气相色谱仪检测器的关系不大，主要从以下几个方面分析：样品的问题1、样品浓度太高样品浓度太高时，样品的色谱峰就会有明显的拖尾，这种情况下可以稀释样品，或者把样品进样的模式由不分流进样改为分流进样，或者把分流进样的分流比调高一些，例如之前设置进样分流比为10:1，根据样品的实际浓度可以设置为100:1等。

2、样品的性质问题①化合物极性太强分析极性化合物或活性化合物时，其活性位点容易与流经途中的位点吸附而呈现出拖尾，这种情况下要求样品分析系统具有良好的惰性，例如使用超惰的衬管、干净的分流平板和惰性好的低流失色谱柱。

②化合物的沸点太低早流出的组分一般是挥发性强、沸点低的组分，这类化合物拖尾严重时，主要原因在于化合物的沸点太低，可能在于溶剂聚焦效应不够，溶剂没有完全冷凝、有部分气化时，样品就进入了色谱柱，这样沸点低的化合物也就先进入色谱柱进行分析了，导致色谱峰拖尾。

这种情况下可以降低进样口的温度、调整程序升温的初始温度在溶剂沸点10-25℃以下，让所有的化合物都在冷凝的情况下，整齐划一地进入色谱柱。

③化合物的沸点太高晚流出的色谱峰一般是低挥发性、沸点高的组分，这类化合物的拖尾现象随着保留时间的增加而严重，主要原因在于化合物的沸点太高，在进样口气化不完全，或者色谱柱和传输线的温度偏低，引起样品在分析的过程中有部分冷凝，进而导致色谱峰拖尾。

这种情况下，应该注意化合物的沸点，可以适当地提高进样口、色谱柱、传输线等处的温度可以改善拖尾现象。

进样口的问题1、进样口的温度不合适样品使用气相色谱仪分离时，首先进入进样口，在里面进行气化，所以要求进样口的温度要高于待测化合物的沸点，使化合物在进样口处充分气化。

液相色谱峰有拖尾现象就是什么原因A、峰拖尾ﻫ１、筛板阻塞(a、反冲色谱柱b、更换进口筛板ｃ、更换色谱柱）2、色谱柱塌陷（填充色谱柱)３、干扰峰（a、使用更长得色谱柱b、改变流动相或更换色谱柱）ﻫ４、流动相PH选择错误（调整PH值。

对于碱性化合物，低PH值更有利于得到对称峰)5、样品与填料表面得溶化点发生反应(a、加入离子对试剂或碱性挥发性修饰剂b、换柱子）ﻫB、峰前延ﻫ１、柱温低（升高柱温）２、样品溶剂选择不恰当（使用流动相作为样品溶剂)ﻫ3、样品过载(降低样品含量）4、色谱柱损坏（见A1、A２)C、峰分叉ﻫ1、保护柱或分析柱污染图（取下保护柱再进行分析。

如果必要更换保护柱。

如果分析柱阻塞,拆下来清洗。

如果问题仍然存在,可能就是柱子被强保留物质污染，运用适当得再生措施。

如果问题仍然存在,入口可能被阻塞，更换筛板或更换色谱柱。

）2、样品溶剂不溶于流动相（改变样品溶剂。

如果可能采取流动相作为样品溶剂。

)ﻫD、峰变形ﻫ1、样品过载（减少样品载量）E、早出得峰变形1、样品溶剂选择不恰当(a、减少进样体积b、运用低极性样品溶剂）ﻫF、早出得峰拖尾程度大于晚出得峰ﻫ1、柱外效应（a、调整系统连接(使用更短、内径更小得管路)b、使用小体积得流通池）Ｇ、K’增加时，脱尾更严重１、二级保留效应,反相模式（ａ、加入三乙胺（或碱性样品）b、加入乙酸（或酸性样品）c、加入盐或缓冲剂（或离子化样品）d、更换一支柱子)2、二级保留效应，正相模式（ａ、加入三乙胺(或碱性样品)b、加入乙酸（或酸性样品）c、加入水(或多官能团化合物）d、试用另一种方法) ３、二级保留效应，离子对(加入三乙胺（或碱性样品））Ｈ、酸性或碱性化合物得峰拖尾1、缓冲不合适（a、使用浓度５0－1００mM得缓冲液b、使用Ｐka 等于流动相ＰH值得缓冲液）ﻫI、额外得峰１、样品中有其她组份（正常)2、前一次进样得洗脱峰（ａ、增加运行时间或梯度斜率ｂ、提高流速)3、空位或鬼峰（a、检查流动相就是否纯净b、使用流动相作为样品溶剂ｃ、减少进样体积）ﻫJ、保留时间波动ﻫ1、温控不当（调好柱温) 2、流动相组分变化(防止变化（蒸发、反应等）)3、色谱柱没有平衡（在每一次运行之前给予足够得时间平衡色谱柱）ﻫK、保留时间不断变化ﻫ１、流速变化(重新设定流速）２、泵中有气泡（从泵中除去气泡）ﻫ3、流动相选择不恰当(a、更换合适得流动相b、选择合适得混合流动相）L、基线漂移1、柱温波动，即使就是很小得温度变化都会引起基线得波动.通常影响示差检测器、电导检测器、较低灵敏度得紫外检测器或其它光电类检测器. (控制好柱子与流动相得温度,在检测器之前使用热交换器图）ﻫ2、流动相不均匀,流动相条件变化引起得基线漂移大于温度导致得漂移。

液相色谱仪色谱峰拖尾是指在色谱分析过程中，峰形变得不规则，尾部扩展的现象。

这种情况会影响到分析结果的准确性和重复性。

以下是一些可能导致色谱峰拖尾的原因及相应的解决办法：1、筛板阻塞：色谱柱内的筛板可能被样品或沉淀物阻塞，导致色谱峰拖尾。

解决办法：①反冲色谱柱：通过反冲清洗色谱柱，去除阻塞物。

②更换进口筛板：选用孔径分布合适的筛板，以降低阻力。

③更换色谱柱：如果阻塞严重，考虑更换新的色谱柱。

2、色谱柱塌陷：色谱柱内的填充物可能因长时间使用、温度变化等原因导致塌陷，从而影响峰形。

解决办法：填充色谱柱：重新填充色谱柱，确保填充物的均匀性。

3、干扰峰：样品中的其他组分可能与目标化合物在色谱柱中竞争，导致色谱峰拖尾。

解决办法：①使用更长的色谱柱：增加色谱柱长度，提高分离效果。

②改变流动相或更换色谱柱：优化流动相组成，选择适合目标化合物的色谱柱。

4、流动相 pH 选择错误：流动相的 pH 值会影响样品的离子化程度，从而影响色谱峰形。

解决办法：调整 pH 值：对于碱性化合物，降低 pH 值有利于得到对称峰。

5、样品与填料表面发生反应：样品可能与色谱柱填料表面发生化学反应，导致色谱峰拖尾。

解决办法：①加入离子对试剂或碱性挥发性修饰剂：改善样品与填料的相容性。

②换柱子：选用与样品相容的色谱柱。

6、柱温低：低温会导致样品在色谱柱中的停留时间增加，从而导致色谱峰拖尾。

解决办法：升高柱温：适当提高柱温，缩短样品在色谱柱中的停留时间。

7、样品溶剂选择不恰当：不合适的样品溶剂会影响色谱峰形。

解决办法：使用流动相作为样品溶剂：确保样品在色谱柱中具有良好的溶解度和稳定性。

综上所述，要解决液相色谱仪色谱峰拖尾问题，需要从多个方面进行考虑和优化。

通过对色谱条件、色谱柱和样品处理等方面的调整，可以有效改善色谱峰形。

气相色谱拖尾峰产生的原因及影响气相色谱拖尾峰（tailing peak）是在气相色谱图谱中观察到的一种现象。

它是指在气相色谱分离过程中，某些色谱峰呈现不对称的尾状延伸。

这种现象主要是由于样品组分在柱填料表面的背弃作用导致的，会对气相色谱分离结果产生一定影响。

下面将详细介绍气相色谱拖尾峰产生的原因及其影响。

拖尾峰产生的原因：1.柱填料的非均匀性：柱填料的颗粒形状和孔隙大小存在一定差异，这会影响有效相表面的积累能力以及传质速率。

柱填料的不均匀性会导致样品分子在填料表面上的吸附不平衡，从而形成拖尾峰。

2.样品分子与填料间的相互作用：某些样品分子与填料表面之间存在较强的吸附作用，导致这些分子在填料上停留时间较长，从而形成拖尾峰。

这种相互作用可能是由样品中的功能团与填料表面基团之间的吸引力引起的。

3.柱温过高：柱温过高会导致填料与样品分子之间的相互作用变强，样品分子较难从填料表面解吸，结果产生拖尾峰。

此外，柱温过高还会导致样品分子在填料中扩散较慢，延长了其在柱内的停留时间。

4.样品分子的热裂解：某些样品分子在高温条件下易发生热裂解，裂解产物可能在柱中停留较长时间，导致拖尾峰的产生。

拖尾峰的影响：1.分离效果降低：拖尾峰的存在使得相邻不同组分的峰产生重叠，导致气相色谱分离效果下降。

特别是对于峰面积较小的组分，其被拖尾峰覆盖后无法准确测定其峰面积和浓度。

2.定量分析的不准确性：拖尾峰的存在会使得峰面积不准确，测定结果的准确性受到影响。

特别是对于低浓度的组分，其峰面积通常会被拖尾峰的尾状延伸严重低估，定量分析的准确性下降。

3.峰形对解释结果的影响：拖尾峰的出现会改变气相色谱图谱中峰形的对称性，影响解释结果的准确性。

有时会导致某些峰的识别出现困难。

4.仪器寿命缩短：拖尾峰的存在会引起柱填料表面的污染和活化，降低柱的使用寿命，需要更频繁地更换气相色谱柱，增加实验成本。

为了避免或减少气相色谱拖尾峰的产生，可以采取以下措施：1.优化柱填料：选择均匀性好的柱填料，如粒径均匀、孔隙大小一致的填料，以减少样品分子在填料表面的吸附不平衡情况。

固定污染源废气中非甲烷总烃测定的问题研究发布时间：2022-02-16T06:15:37.754Z 来源：《科技新时代》2021年12期作者：戴剑锋[导读] 固定污染源废气中往往含有一定非甲烷总烃，对其实施测定操作期间往往受各层面因素所影响，对测定效果及其准度影响较大。

故分析固定污染源废气中非甲烷总烃相关测定问题较为重要。

广东易正检测科技有限公司广东东莞 523000摘要：固定污染源废气中，对于非甲烷总烃实施测定属于极具复杂性的工作内容，极易产生各种问题，致使测定结果无法得以保证。

故本文主要研究固定污染源废气中非甲烷总烃相关测定问题，仅供参考。

关键词：固定污染源废气；非甲烷总烃；测定固定污染源废气中往往含有一定非甲烷总烃，对其实施测定操作期间往往受各层面因素所影响，对测定效果及其准度影响较大。

故分析固定污染源废气中非甲烷总烃相关测定问题较为重要。

1、测定分析原理及其基础条件概述固定污染源废气中非甲烷总烃相关测定试验原理及其条件即：借助双柱氢火焰离子化检测器，以气相色谱法为基础，测定总烃和甲烷的含量，二者之差即为固定污染源废气中非甲烷总烃含量[1]。

2、试验分析2.1 在仪器及试剂层面此次针对固定污染源废气中非甲烷总烃相关测定问题试验分析主要选用7890B型号安捷伦气相色谱仪、FID型号双柱双检测装置及六通阀。

2.2 在结果分析层面1）优化峰型选取10mL的除烃空气，依照着与所绘制的校准曲线同等操作步骤及其条件，对其处于总烃柱上面氧峰实际面积实施有效测定，并分两路把标气1#逐步通入至1ml的定量环内部，借助六通阀将色谱柱输入，获取甲烷峰较好峰形，总烃峰有类似的平头峰出现，分别借助不锈钢空柱及玻璃微珠柱对总烃峰予以测定，对色谱条件无法消除部分情况予以合理调整。

针对1ml定量环，需更换为0.25ml的定量环，借助玻璃的微珠柱处于同等条件之下实施总烃峰有效测定，平头峰现象逐步消失，且峰尖突出，峰形呈良好对称性，这是因定量环阀的进样方式之下，可持续且大量的进样，致使色谱柱超出负荷，出现峰形扩张现象，峰形变差，对总烃定性及其定量产生影响。

非甲烷总烃峰拖尾
（原创版）
目录
1.非甲烷总烃峰拖尾的概述
2.非甲烷总烃峰拖尾的原因
3.非甲烷总烃峰拖尾的影响
4.非甲烷总烃峰拖尾的解决方法
正文
一、非甲烷总烃峰拖尾的概述
非甲烷总烃峰拖尾是指在气相色谱法中，非甲烷总烃的峰高或者保留时间超出设定的范围，从而使得峰形出现拖尾的现象。

这种现象通常是由于样品中非甲烷总烃的组成复杂，使得各个组分在色谱柱中的保留时间不同，从而出现峰拖尾的情况。

二、非甲烷总烃峰拖尾的原因
1.样品中非甲烷总烃的组成复杂：非甲烷总烃包括烷烃、烯烃、炔烃等多种烃类物质，其组成的复杂性使得各组分在色谱柱中的保留时间不同，从而导致峰拖尾。

2.色谱柱的选择：色谱柱的类型和质量对峰拖尾现象有很大的影响。

如果色谱柱的吸附能力过强或者柱温控制不当，都可能导致峰拖尾。

3.进样方式和进样量：进样方式和进样量的不当也会导致峰拖尾。

如果进样量过大，会使得样品在色谱柱中的分布不均，从而导致峰拖尾。

三、非甲烷总烃峰拖尾的影响
非甲烷总烃峰拖尾会影响色谱分析的准确性和重复性。

如果峰拖尾严重，可能会导致峰识别错误，从而影响分析结果的准确性。

四、非甲烷总烃峰拖尾的解决方法
1.对样品进行充分混合：对于非甲烷总烃峰拖尾的问题，可以通过充分混合样品，使得样品中的各组分均匀分布，从而减少峰拖尾的现象。

2.选择合适的色谱柱：选择适合的色谱柱，如使用聚合物填充色谱柱，可以有效减少峰拖尾的现象。

3.控制进样方式和进样量：适当的进样方式和进样量可以减少峰拖尾的现象。

通常，进样量应控制在 0.1-0.5μL 之间。

气相峰拖尾
气相峰拖尾的原因可能有以下几种：
1.衬管、色谱柱被污染，有活性点需要清洗，必要时需更换。

2.衬管、色谱柱安装不当，存在死体积，注射甲烷，峰若拖尾，则重新安装。

3.色谱柱柱头不平，用金刚砂切割，使之平。

4.固定相的极性指标与样品分析不匹配，换匹配的柱子。

5.样品流通路线中有冷井，消除路线中的过低温度区。

6.衬管或色谱柱中有堆积切割碎屑，清洗更换衬管，切除柱头10厘米。

7.进样时间过长，缩短进样时间。

8.分流比低，增大分流比，至少大于20/1。

9.进样量过高，减小进样体积或稀释样品浓度。

10.化合物极性太强、沸点太低或太高也可能导致拖尾。

针对以上问题，可以采取相应的处理措施来改善气相峰拖尾的现象。

同时注意操作过程的规范性和细节把握，提高实验结果的准确性和可靠性。

色谱峰拖尾的原因色谱峰拖尾的原因有很多，例如：1．色谱柱本身填装问题,筛板堵塞或填料塌陷；柱坏；2．柱头有污染；3．样品超载；4．样品溶剂不合适；5．柱外效应；6．化学或二次保留（硅羟基）效应；7．缓冲容量不足或不合适；8．重金属污染。

解决方法如下：一、与化学有关的拖尾问题1．流动相中，加入30mM的三乙胺（用于碱性化合物）或醋酸胺（用于酸性化合物），未知化合物加醋酸三乙胺；2．如仍然拖尾，将三乙胺换为二甲基辛胺（或醋酸二甲基辛胺）；3.降低进样量至<1μg。

二、与色谱柱有关的拖尾问题1.如柱头处有强保留的样品组分积聚，反相柱可用20倍柱体积的96%的二氯甲烷与4%甲醇，加1%氢氧化铵混合液冲洗；正向柱可用甲醇冲洗；2.使用保护柱。

三、与HPLC系统有关的峰拖尾和峰加宽1.进样体积过大，（通常≤25μL）；2.进样阀与色谱柱及检测器之间的管路体积过大（最佳连接管应<20cm，内径为0.007"）；3.检测器流通池的体积过大。

多数色谱分析工作者在日常工作中想必都遇到过这样的问题：当用反相柱进行酸性或碱性化合物分析时，常常出现峰形拖尾现象，严重降低分离质量和精度，尤其是使用自动数据系统时。

在此，笔者就各种造成峰形拖尾的原因作一次简浅的分析：[柱物理损坏]色谱柱有物理损坏是造成峰形拖尾的根源。

唯一的解决方法就是更换新柱。

[柱内填料污染]流动相和样品中的杂质是色谱柱主要污染源。

流动相所用的各种溶剂至少是分析纯，尽量使用色谱纯试剂。

流动相所用的水最好是超纯水或全玻璃器皿双蒸水。

用前先用0.45um溶剂微孔过滤（器）过滤，除去可能存在的微粒。

流动相建议现用现配，对于含盐的溶液尤其注意长置会产生细菌或出现沉淀。

此外还得保证储存流动相的容器清洁。

复杂样品可选用0.45um溶剂微孔过滤（器）或样品预处理柱对样品进行预处理，确保样品中不含微粒杂质。

若样品不便处理，要使用保护柱。

柱内填料污染时，可将柱头螺丝卸下，用专用工具挖出柱内前段被污染填料，再以相同的填料重新填入，修复。

气相色谱法测定废气中非甲烷总烃存在的问题与对策气相色谱法是测定废气中非甲烷总烃（NMHC）含量的常用分析方法。

但是，在实际分析中存在一些问题，主要包括：样品制备不完善、仪器操作不规范、仪器灵敏度不够等。

本文将分别进行阐述，并提出一些解决办法。

1. 样品制备不完善在气相色谱法中，样品制备是一个非常重要的步骤。

因为废气中的NMHC含量通常很低，需要对样品进行浓缩，以达到检测的灵敏度要求。

常用的方式包括吸附质浓缩、冷凝浓缩和液膜浓缩等。

但是，在实际操作中，样品制备容易出现不完善的情况。

比如，使用过期的吸附剂、吸附剂介质不纯、冷凝器泄漏等，都会导致NMHC的损失和浓缩效果不佳。

解决办法：使用高质量的吸附剂和介质、定期更换吸附剂、检查冷凝器是否泄漏，确保样品制备过程的完整性和正确性。

2. 仪器操作不规范气相色谱法的操作流程比较繁琐，需要严格遵循操作规范。

操作不规范会影响分析结果的准确性。

常见的操作不规范包括：（1）注射器采样量不准确。

（2）峰形不对称或分裂。

（3）回收率不高。

（4）柱寿命较短。

解决办法：严格按照操作规范进行操作，注意洁净度和卫生条件，定期进行仪器维护和保养。

3. 仪器灵敏度不够气相色谱法的灵敏度是衡量分析方法好坏的重要指标之一。

在NMHC的检测中，需要实现极低浓度的检测。

如果仪器灵敏度不够，则会导致假阳性或测量不能的情况。

解决办法：选择灵敏度高的仪器或提高现有仪器的灵敏度。

常见的提高灵敏度的方法包括使用长柱、选择灵敏度高的检测器、流量控制等。

综上，气相色谱法测定废气中非甲烷总烃的过程中容易出现样品制备不完善、操作不规范、仪器灵敏度不够等问题。

针对这些问题，需要采取相应的对策，以确保分析结果的准确性和可靠性。

测定高浓度非甲烷总烃的技术探讨作者：姚冰来源：《科学与财富》2019年第06期摘要：用直接进样气相色谱测定非甲烷总烃过程，由于非甲烷总烃浓度较高，不能够准确进行定量，我们从操作方法上查找影响分析精密度因素，改变进样方法、稀释倍数和进样条件可以降低结果的相对偏差。

以前在分析过程中进样时间短、稀释倍数过大和样品在定量管中的平衡时间短，影响了分析结果不能够达到标准要求。

关键词：非甲烷总烃;稀释;精密度1.提高非甲烷总烃测定的精密度现阶段，挥发性有机物（VOCs）被社会各界予以高度关注，因为它是复合型大气污染的重要诱因。

石油炼制企业以非甲烷总烃（NMHC）作为VOCs排放的控制指标。

为有效管控VOCs，非甲烷总烃的精密度非常重要，而提高测定的精密度则是保证非甲烷总烃精密度的前提。

目前污染源废气中高浓度非甲烷总烃测定过程中结果的相对偏差很难达到要求，（HJ/T38-2017）《固定污染源排气中非甲烷总烃的测定气相色谱法》中要求：每批样品应至少分析10%的实验室内平行样，其测定值相对偏差应不大于15%。

需要有合适的方法对取样、稀释和进样过程进行优化，提高分析结果的精密度。

气相色谱7890B已经运行5年，仪器运行状况良好，我们从操作方法上查找影响分析精密度因素，改变进样方法、稀释倍数和进样条件可以降低结果的相对偏差。

以前在分析过程中进样时间短、稀释倍数过大和样品在定量管中的平衡时间短，影响了分析结果不能够达到标准要求。

2.改进进样方法优化进样色谱条件甲烷是最简单的烃，分子式CH4，是促成大气温室效应的气体之一，来源于自然产生和人类活动的排放。

总烃是指在本标准规定的条件下，在氢火焰离子化检测器有响应的物质，是气态碳氢化合物及其衍生物的总和。

非甲烷总烃是总烃中除甲烷以外气态有机化合物的总和。

2.1方法原理使用取样设备采集气体样品储存于样品容器，从样品容器中取部分气体样品直接注入配置氢火焰离子化检测器的气相色谱仪，分别用两根色谱柱测定总烃的含量和甲烷的含量（以碳计），两者之差即为非甲烷总烃的含量，同时用除烃空气代替样品，测定氧在总烃柱上的响应值，以便扣除空气中氧对总烃测定的正干扰。

㊀２０２０年６月J o u r n a l o fG r e e nS c i e n c e a n dT e c h n o l o g y第１２期收稿日期:２０２０Ｇ０５Ｇ２２作者简介:孙㊀丹(１９９３－),女,助理工程师,研究方向为环境监测.非甲烷总烃峰型优化等若干问题探究孙丹(上海市浦东新区环境监测站,上海２００１２０)摘要:当非甲烷总烃的废气样品中组分复杂时,选用１m 的总烃柱和３m 的甲烷柱,可改善总烃柱上总烃峰型分叉㊁拖尾等现象,升高柱温后,甲烷柱上氧峰和甲烷峰能够分离;采样容器选用气袋更佳,每批气袋使用前必须做好验收,以保证气袋本底对样品无明显影响;保证总烃柱彻底硅烷化㊁进样阀不受污染,净化载气,尽可能地减少对试验结果的干扰,保证非甲烷总烃结果的准确可靠.关键词:非甲烷总烃;峰型优化;气袋中图分类号:X ８３１㊀㊀㊀㊀㊀㊀文献标识码:A㊀文章编号:１６７４Ｇ９９４４(２０２０)１２Ｇ０１４５Ｇ０２１㊀引言非甲烷总烃(NMH C )是指在气相色谱仪的氢火焰离子化检测器上有响应的气态有机化合物总和扣除甲烷后的结果[１,２].NMH C 浓度是衡量气中挥发性有机物(V O C s )的重要指标之一,常用来表征V O C s 的排放限值,对NMH C 的测定在环境监测分析行业内非常普遍[３,４].在日常分析中发现,对一些组分复杂的样品进行分析时,有时会出现峰型分叉㊁拖尾等现象影响分析结果,无法准确测定NMH C 的浓度.本文就日常分析非甲烷总烃过程中遇到的问题进行探究,对实际工作提供建议.２㊀试验２．１㊀方法依据H J ３８－２０１７«固定污染源总烃㊁甲烷和非甲烷总烃的测定气相色谱法»;H J６０４－２０１７«环境空气总烃㊁甲烷和非甲烷总烃的测定气相色谱法».２．２㊀方法原理将气体样品直接注入具氢火焰离子化检测器的气相色谱仪,分别在总烃柱和甲烷柱上测定总烃和甲烷的含量,两者之差即为非甲烷总烃的含量.同时以除烃空气代替样品,测定氧在总烃柱上的响应值,以扣除样品中的氧对总烃测定的干扰.２．３㊀试剂和材料除烃空气;甲烷标准气:１６．０μm o l /m o l ㊁７８６μm o l/m o l ,平衡气为氮气;氮气:纯度ȡ９９．９９９％;氢气:纯度ȡ９９．９９％.采样容器:R e s t e k 气袋(１L 和３L ),全玻璃材质针筒(１００m L ).２．４㊀仪器和设备气相色谱仪:安捷伦７８９０A 气相色谱仪;进样器:十通阀;定量环:甲烷１m L ;总烃１m L .填充柱:甲烷柱,不锈钢材质,３m ,内填充８０目~６０目的G D X ―５０２担体;总烃柱,不锈钢材质,１m ,内填充８０目~６０目的硅烷化玻璃微珠.２．５㊀色谱条件进样量:甲烷１m L ;总烃１m L .柱箱温度:８０~１２０ħ;进样口温度:１５０ħ;检测器温度:２５０ħ;填充柱载气(氮气)压力:甲烷柱１２p s i ;总烃柱４p s i ;氢气流量:４０m L /m i n ;空气流量:４００m L /m i n.３㊀问题探讨３．１㊀总烃峰分叉的问题在非甲烷总烃的日常分析中发现:总烃柱上容易出现多个峰,总烃峰出现分叉㊁拖尾等现象,根据H J ３８－２０１７«固定污染源总烃㊁甲烷和非甲烷总烃的测定气相色谱法»中的规定:样品测定时总烃色谱峰后出现的其他峰,应一并计入总烃峰面积.在实际分析中发现,手动积分总烃峰存在一定误差,分析结果常常偏低,为准确测定总烃的浓度,应尽量避免总烃峰分叉㊁拖尾等现象.在实际操作中,为优化总烃峰峰型,减少分叉㊁拖尾等现象,通常采样升高柱温㊁提高柱压力等方式[５~６].为减小总烃柱上的分离度,尝试选用１m 总烃柱,不锈钢材质,内填充８０目~６０目的硅烷化玻璃微珠.将含甲烷㊁甲醇㊁苯系物㊁乙酸乙酯混合气体的气袋进样,柱温升至１００ħ,结果发现总烃峰型较好,无分叉,如图１.图１㊀混合气体在１m 总烃柱上的色谱图(柱温１００ħ)５４１㊀孙㊀丹:非甲烷总烃峰型优化等若干问题探究环境与安全此外,还需考虑柱子硅烷化[７]㊁十通阀污染等问题:由于非甲烷总烃在环境监测行业十分普通,样品量较大,长时间进样分析后,可能会破坏总烃色谱柱的硅烷化,导致样品有所吸附,影响总烃浓度的准确性.废气中非甲烷总烃的样品中组分复杂,常含有高沸点化合物,长时间进样分析后,容易污染十通阀,分析过程中容易出现有干扰峰,影响结果的准确性,日常分析中如出现这种情况,考虑超声清洗十通阀[８].３．２㊀氧峰与甲烷峰无法分离的问题处理在日常分析中遇到一些复杂组分的样品,在分析时为了避免总烃峰型分叉和拖尾,通常选择升高柱温,实际工作中发现升高柱温后总烃柱上的总烃峰型有所改善,但是甲烷柱上的氧峰和甲烷峰无法分离,尝试减小甲烷柱流量后,发现甲烷峰峰型变宽,无法得到理想峰型.为了柱温升至１００ħ后,氧峰和甲烷峰能得到有效分离和理想峰型,尝试选择柱长为３m 的甲烷色谱柱,不锈钢材质,内填充６０~８０目的G D X－５０２担体,提高分离度.更换色谱柱后发现,柱温升至１２０ħ,氧峰和甲烷峰能够分离且峰型较好,如图２.图２㊀空气在３m 甲烷柱上的色谱图(柱温１２０ħ)３．３㊀倒峰的问题处理在测定非甲烷总烃的分析过程中,如果出现甲烷柱上甲烷峰为正峰,氧峰为倒峰的现象,那么原因可能是基线过高,建议提高载气纯度,检查氮气钢瓶气或氮气发生器运行状态.为净化载气,降低基线,在载气处加三合一捕集阱,去除载气中的水㊁氧和有机物,结果发现:甲烷柱基线从５．７降低为２．４,取１只１L 气袋,充入除烃空气进样后没有出现倒峰.３．４㊀非甲烷总烃采样容器选择分别取两个１００m L 的玻璃针筒和１L 气袋,均充入一定量的除烃空气后放于实验室内静置８h ,模拟运输空白,结果扣除氧峰浓度后,发现用气袋采样的样品气密性更好,低于检出限,符合H J ３８－２０１７和H J ６０４－２０１７中对运输空白的要求,而用玻璃针筒采样的样品则难以满足标准要求(表１).表１㊀不同采样容器对运输空白的影响NMH C 浓度气袋/(m g/c m ３)玻璃针筒/(m g/c m ３)模拟样品１＜０．０７０．１４模拟样品２＜０．０７０．１３３．５㊀加热气袋后本底的影响为验证加热气袋后,气袋本底是否对样品有影响,取３只１L 气袋,分别在气袋中充入一定量除烃空气,各取一只气袋分别加热至５０ħ㊁７０ħ后进样,实验结果发现,气袋加热后非甲烷总烃的浓度变化不大,没有释放出杂质气体,因此证明当气袋加热后,本底对样品的影响可忽略不计.(H J ３８－２０１７和H J ６０４－２０１７标准规定:除烃空气总烃含量应ɤ０．４０m g/c m ３)(表２).表２㊀气袋加热后NMH C 结果样品非甲烷总烃/(m g/c m ３)气袋空白(室温)０．３４气袋空白(加热至５０ħ)０．３４气袋空白(加热至７０ħ)０．３７５㊀结论本实验室针对非甲烷总烃实际分析操作中出现的问题,经过试验研究后发现:当非甲烷总烃的废气样品中组分复杂时,选用１m 的总烃柱和３m 的甲烷柱,可改善总烃柱上总烃峰型分叉㊁拖尾等现象,升高柱温后,甲烷柱上氧峰和甲烷峰能够分离,从而提高非甲烷总烃的准确性;采样容器选用气袋为佳,每批气袋使用前必须做好验收,保证气袋本底对样品无明显影响;保证总烃柱彻底硅烷化㊁进样阀不受污染,净化载气,尽可能减少对试验结果的干扰,保证非甲烷总烃结果的准确可靠[９,１０].参考文献:[１]环境保护部．固定污染源废气总烃㊁甲烷和非甲烷总烃的测定气相色谱法:H J ３８－２０１７[S ]．北京:环境保护部,２０１７．[２]环境保护部．环境空气总烃㊁甲烷和非甲烷总烃的测定直接进样－气相色谱法:H J ６０４－２０１７[S ]．北京:环境保护部,２０１７．[３]曹玉兰,韩㊀颖．环境治理中非甲烷总烃与挥发性有机物的关系[J ]．区域治理,２０２０(４):１８７~１８９．[４]李㊀佳,陈㊀勇,张㊀渝,等．挥发性有机物与非甲烷总烃的相关性研究[J ]．中国测试,２０１９,４５(１２):７５~８２．[５]桂燕君,徐丽娟．测定固定污染源废气中非甲烷总烃的问题探讨[J ]．资源节约与环保,２０１７(５):４６~４８,５０．[６]关㊀策,唐㊀丹．非甲烷总烃测定方法的建立及对复杂样品的模拟研究[J ]．中国资源综合利用,２０１９,３７(４):２１~２４．[７]]吴银菊,瞿白露,李大庆,等．非甲烷总烃监测分析研究[J ]．环境科学与管理,２０１７,４２(５):１３４~１３７．[８]刘功斌,胡㊀峰,袁新龙．非甲烷总烃测定的若干问题探讨[J ]．绿色科技,２０１６(１２)．[９]吴银菊,瞿白露,李大庆,等．非用烷总烃监测分析研究[J ]．环境科学与管理,２０１７(５)．[１０]甘㊀伟,刘学敏,朱明吉,等．关于改进非甲烷总烃测定方法的探讨[J ]．中国环境监测,２０１７(２)．６４１。

非甲烷总烃峰拖尾1. 介绍在环境监测和空气质量评估中，非甲烷总烃（Non-Methane Total Hydrocarbons，NMTH）是一个重要的指标。

NMTH是指除甲烷以外的所有碳氢化合物的总和。

NMTH的测量可以提供有关空气中有机污染物的信息，对于了解大气污染源、评估空气质量和制定环境保护政策具有重要意义。

2. NMTH的来源NMTH主要来自于人类活动和自然源。

人类活动中的NMTH排放包括工业生产、交通运输、燃煤和燃油等。

自然源包括植物挥发物、土壤挥发物和生物排放物等。

不同源头的NMTH具有不同的组成和浓度分布。

3. NMTH的测量方法3.1 现场监测现场监测是一种常用的测量NMTH浓度的方法。

通过设置监测站点，使用专业的仪器设备对空气中的NMTH进行采样和分析。

现场监测的优点是可以实时获取数据，但需要人力和物力投入较大。

3.2 室内实验室内实验是一种控制条件下测量NMTH浓度的方法。

通过在实验室中模拟不同源头的NMTH排放情况，使用仪器设备对室内空气中的NMTH进行采样和分析。

室内实验的优点是可以控制实验条件，但不能完全模拟真实的大气环境。

3.3 数学模型数学模型是一种通过建立数学方程来模拟NMTH浓度分布的方法。

通过收集大量的监测数据和相关参数，建立数学模型，可以预测不同源头的NMTH排放对大气环境的影响。

数学模型的优点是可以节省成本和时间，但需要准确的数据和参数。

4. NMTH的影响因素NMTH的浓度受到多种因素的影响，包括气象条件、排放源强度、大气扩散条件等。

4.1 气象条件气象条件是影响NMTH浓度的重要因素之一。

风速、风向、温度、湿度等气象因素会影响NMTH的输送和扩散，进而影响NMTH浓度的空间和时间分布。

4.2 排放源强度排放源强度是影响NMTH浓度的关键因素之一。

不同排放源的强度和组成会对NMTH 浓度产生直接影响。

例如，工业生产过程中的挥发性有机物排放和交通尾气中的碳氢化合物排放都会导致NMTH浓度的增加。

1.产生前沿和拖尾的原因一般有哪些？拖尾：1 干扰峰，优化条件分离2 色谱柱塌陷，更换色谱柱 3 流动相pH不合适，调节pH值 4 管路没有接好，存在较大的死体积，可以重新接一下前沿：1 溶剂选择不合适，选择合适的溶剂 2 样品过载，降低进样量 3 柱温太低，升高柱温4 色谱柱损坏，更换色谱柱5 干扰峰，优化色谱条件分离可能的问题：1.柱子问题2.流动相不恰当3.定容样品的溶剂不合适产生峰前沿的原因：柱过载，柱头塌陷，溶剂选择不对产生峰拖尾的原因：存在杂质未分开，柱污染，柱子选择不对。

拖尾峰与柱子有关，可能是过载，稀释样品再做，或换新柱做吧一般产生托尾峰往往是有机性相近杂质没有分开，可以优化分析方法，或更换柱子试一试；也可能由于柱子使用时间太久柱效下降出现塌陷等原因；再有也会根样品本身性质有关，基团需要流动相中添加能与之结合优化峰形的化学物质，要根据具体情况而定。

柱子可能污染了吧，溶剂也可能有，或柱效下降。

图谱前沿和拖尾的原因主要是流动相选择不合适，可以相应调整流动相的极性，或者适当加入酸来调整，可以得到较好的改善。

一般来讲，酸碱在流动相中对于前沿和拖尾影响较大。

柱前沿是可能因为柱超载，拖尾是可能因为样品被污染，选择合适的流动相，调节好PH能够改善这以情况。

液相拖尾峰出现原因及解决办法：1.柱头有空隙。

解决办法：使用填料或玻璃珠填充柱顶部。

2.柱上样品超载。

解决办法：使用更高负载量的固定相。

增加色谱柱内径、减少样品量。

3.单峰- 存在干扰性组分。

解决办法：净化样品；预分离。

4.存在未扫的死体积。

解决办法：减少接头的数量、确保进样器密封垫紧密、确保接头正确固定。

5.碱性化合物- 硅醇相互作用。

解决办法：换成聚合物固定相。

6.碱性基质- 硅醇相互作用。

解决办法：使用更强的流动相或添加竞争碱（例如，三甲胺）。

7.硅胶基- 柱降解。

解决办法：使用特种色谱柱；聚合物柱或空间位阻。

8.溶剂相极性不匹配。

较早流出的峰或靠近溶剂前沿的峰更容易出现拖尾，解决办法：改变样品溶剂。

最近看到好多色友发帖，都提到峰拖尾的现象，因为拖尾的原因很多，只有正确的找到原因才能处理得当，恢复正常。

原因好多，总结如下！:色谱拖尾原因及解决办法1、当经历维修色谱问题（色谱峰拖尾、灵敏度降低、保留时间改变等）时，切去色谱柱前端的1/2 到1 米。

必要时，更换进样口内衬管、隔垫，并清洗进样口。

保护柱可用于提高色谱柱的使用寿命。

（气相）2、衬管脱活进样口衬管上的活性点可以吸附样品组分并导致出现拖尾峰，并可能损失灵敏度和重现性。

用脱活制剂用来覆盖衬管玻璃表面的活性点或与之发生反应。

脱活程序进行脱活，该程序可以使衬管重现性高、惰性好，且使用寿命长。

对于不分流的应用，或者在必须分析极性很弱的化合物时，应当使用脱活的衬管。

即使使用脱活的衬管开始也会表现出活性，当这种情况发生时，应当更换衬管。

可以清洁衬管以除去颗粒物或用溶剂冲洗衬管以除去挥发性较低的组分。

但是，选择合适的衬管清洗程序可能较为困难。

某些溶剂可能会除去脱活层，并且工具可能会划伤衬管的玻璃表面，从而导致出现多余的活性点。

新的衬管几乎总比已清洁过并且重新脱活的衬管表现优异- 尤其对于痕量分析。

3、色谱柱、进样口衬管或被污染的金属进样口密封垫所吸收的样品组分使用新的脱活的衬管或清洗旧衬管并更换玻璃毛。

进样针针头撞击，进样口衬管内的填充物破碎。

从衬管中取出部分填充物，或使用无填充的衬管。

色谱柱末端切口不整齐（样品吸附于此）卸下色谱柱。

使用安全的毛细管熔融石英切割工具（例如陶瓷片或色谱柱切割器）将色谱柱切成垂直的齐口，然后重新装入色谱柱。

断裂或破碎的进样口衬管确保进样口中的总流速为40 ml/min以上。

4、色谱柱在进样口中的位置不正确，可能载气流路存在密封垫的颗粒。

5、一支色谱柱上不能装入超过2-3 个接头。

多个接头会造成死体积（拖尾峰）问题。

6、超出色谱柱的温度上限会造成固定相和管表面的加速损坏。

这样会造成色谱柱的过分流失，活性组分形成拖尾，以及/或降低柱效（分离度）。