锰的化合物有哪些
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磷酸锰分子式磷酸锰(Manganese phosphate)是一种无机化合物,其分子式为Mn3(PO4)2。
磷酸锰是由锰离子和磷酸根离子组成的盐,具有多种重要的应用和性质。
磷酸锰在化学领域中有着广泛的应用。
首先,磷酸锰可用作电化学电池中的正极材料。
由于其良好的电化学性能,磷酸锰能够提供高容量和长寿命的电池性能。
其次,磷酸锰还可以作为催化剂,用于有机合成反应的催化剂。
磷酸锰催化剂具有高效和环境友好的特点,被广泛应用于有机化学合成反应中。
此外,磷酸锰还可以用于金属防锈和涂料添加剂,能够提供良好的抗腐蚀性能和增强涂层的附着力。
磷酸锰还具有一些特殊的物理和化学性质。
首先,磷酸锰是一种无色晶体,不溶于水,但可溶于酸和一些有机溶剂。
其次,磷酸锰在高温下可以发生分解反应,生成氧化锰和磷酸盐。
此外,磷酸锰还具有较低的毒性,对环境和人体健康相对较安全。
磷酸锰的合成方法主要有两种。
一种是通过溶液反应合成,首先将锰盐和磷酸盐溶解在适当的溶剂中,然后混合两种溶液并搅拌,最后通过过滤和干燥得到磷酸锰晶体。
另一种是通过固相反应合成,将锰盐和磷酸盐粉末混合均匀,然后在高温下进行煅烧,最后得到磷酸锰晶体。
磷酸锰的应用不仅局限于化学领域,还可以在其他领域发挥重要作用。
例如,在农业领域,磷酸锰可以用作植物的微量元素肥料,促进植物的生长和发育。
此外,磷酸锰还可以用于制备磷酸锰玻璃,该玻璃具有良好的化学稳定性和光学性能,被广泛应用于光学仪器和光电子器件中。
总结起来,磷酸锰是一种重要的无机化合物,具有广泛的应用和特殊的物理化学性质。
它在电化学、催化剂、防锈涂料、肥料和光学器件等领域都有重要的应用价值。
磷酸锰的合成方法多样,可以通过溶液反应或固相反应获得。
磷酸锰的应用不仅局限于化学领域,还可以在农业和光电子领域发挥重要作用。
磷酸锰的研究和应用将为我们的生活和科学研究带来更多的机遇和可能性。
系列三副族金属专题1 锰及其化合物一、锰单质块状锰是呈灰色,是一种较活泼的金属,在空气中金属锰的表面被一层褐色的氧化膜所覆盖,甚至与冷的浓硝酸也形成强的氧化膜,所以呈化学惰性。
二、锰的化合物的价态规律稳定:Mn2+、MnO2(不溶于酸的固体)、MnO4-、Mn2O3(MnOOH(氢氧化氧锰))不稳定:Mn3+、MnO42-(酸性条件下会歧化:3MnO42-+4H+=====2MnO4-+MnO2+2H2O)三、Mn(Ⅱ)(1)溶解性:Mn(Ⅱ)强酸盐易溶,弱酸盐(MnCO3、硫化物),氧化物,氢氧化物为难溶(但可溶于稀酸)。
(2)Mn(H2O)62+离子为苹果绿色(3)还原性Ⅱ酸性介质中稳定,碱性介质中不稳定,易被氧化。
在Mn2+盐溶液中加OH-,生成Mn(OH)2白色沉淀,而后在空气中迅速被氧化生成MnO(OH)2的棕褐色沉淀。
Mn2+ + 2OH-=====Mn(OH)2↓白色,2Mn(OH)2 + O2=====2MnO(OH)2↓棕褐色Ⅱ酸性介质中,能被一些强氧化剂所氧化:2Mn2+ + 5S2O82-+ 8H2O=====2MnO4-+ 10SO42-+ 16H+2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ =====2MnO4-+ 5Na+ + 5Bi3+ + 7H2O2Mn2+ + 5PbO2 + 4H+=====2MnO4- + 5Pb2+ + 2H2O其中Mn2+的鉴定常用NaBiO3为氧化剂在H2SO4或HNO3介质下反应。
Ⅱ在浓硫酸中,MnSO4与KMnO4反应可生成深红色的Mn3+(实际是硫酸根的配合物):MnO4-+4Mn2++8H+=====5Mn3++4H2OⅡ在中性或近中性的溶液中,MnO4-与Mn2+反应生成MnO2:2MnO4-+3Mn2++2H2O =====5MnO2(s)+4H+⑤Mn(OH)2易被氧化:Mn2++2OH-=====Mn(OH)2(s)(白色),2Mn(OH)2+O2=====2MnO(OH)2(s)(棕色)(4)硫酸锰:白色或微红色细小结晶体。
高考--常考元素--锰副族(锰 Mn ,锝 Tc ,铼 Re )一、物理性质:锰单质的性质:金属锰是银白色金属,粉末状的锰为灰色。
活泼金属二、化学性质:存在形态:以Mn 2+ 最稳定,而锝(Ⅱ)、铼(Ⅱ)则不存在简单离子。
22222H Mn )(2H Mn H (s)Mn(OH)O 2H Mn +→++→+++稀与氧、卤素等非金属反应:34222432MnF MnF F Mn F)(X MnX X Mn O Mn ΔO 23Mn 和−→−+≠−→−+−→−+在氧化剂存在下与熔融的碱作用:O 2H MnO 2K 3O 4KOH 2Mn 2422+−−→−++熔融锰是钢的一种重要添加剂,因为它能脱除氧和硫.制备:3MnO 2 = Mn 3O 4 + O2 (直接反应太过剧烈) 3Mn 3O 4 + 8A1 = 9Mn + 4A12O 3 三:锰的化合物Mn 的价电子构型:3d 54s 2 Mn 的氧化值呈连续状:从+2~+7。
常见氧化值:+7,+6,+4和+2。
常见化合物:KMnO 4 ,K 2MnO 4,MnO 2, MnSO 4和MnCl 2。
除MnO 2外,余者均易溶于水,含锰离子分别为:。
和,+--2244Mn MnO MnO水溶液中锰的各种离子及其性质氧化值 +7 +6 +3 +2 颜色 紫红色 暗绿色 红色 淡红色 d 电子数 d 0 d 1 d 4 d 5 存在于溶液中的条件:中性 pH >13.5 易歧化 酸性 1、Mn(VII)化合物 溶液的酸度不同,MnO4被还原的产物不同:O 3H 5SO 2Mn 6H 5SO 2MnO 2242234++−→−++-++---24222342OHSO 32MnO O H 3SO 2MnO ++−→−++---OH SO 2MnO )(OH 2SO 2MnO 224-24234++−→−++----浓O 8H CO 102Mn 6H O C 5H 2MnO 2224224++−→−++++- (2) 不稳定性 遇酸分解O H 23O 4MnO )(H 44MnO 2224++−→−++-微酸 微碱性分解O H 2O 4MnO OH 44MnO 22244++−→−+----4MnO -24MnO +362O)H (Mn +262O)H (Mn见光分解4KMnO 4 + 2H 2O = 4MnO 2↓ + 3O 2↑ + 4KOH (光照也能使其分解,因此应保存在棕色试剂瓶中) 加热22424O (s)MnO MnO K C 2202KMnO ++−−−−→−︒>A) 歧化法, 酸性介质中, 有利于歧化:3 MnO 42- +4 H + = MnO 2 + 2MnO 4- + 2H 2O 3 MnO 42- + 2 CO 2 = MnO 2 + 2 MnO 4- + 2 CO 32-在中性或弱碱性溶液中也发生歧化反应,但趋势及速率小: 3 MnO 42- + 2 H 2O = 2 MnO 4- + MnO 2 + 4 OH - (3)高锰酸钾的制备以软锰矿为原料 (MnO 2) 制备高锰酸钾,先制K 2MnO 4: 3 MnO 2 + 6 KOH + KClO 3 = 3 K2MnO 4 + KCl + 3 H 2O 从 K 2MnO 4 制 KMnO 4 有三种方法。
二氧化锰中锰的价态
一、二氧化锰的概述
二氧化锰(MnO2)是一种常见的锰化合物,由锰元素和氧元素组成。
在自然界中,二氧化锰广泛存在于矿物和土壤中,也是许多生物体的重要成分。
此外,二氧化锰还具有较高的催化活性,广泛应用于化学、环保、能源等领域。
二、锰的价态的含义
锰元素在化合物中的价态指的是锰原子在化合物中的电子状态。
锰的原子序数为25,其最外层电子数为2。
在化合物中,锰可以失去或获得电子,形成不同价态的锰离子。
锰的常见价态有+2、+3、+4、+6、+7等。
三、二氧化锰中锰的价态的确定
在二氧化锰(MnO2)中,锰的价态为+4。
这是因为氧元素的化合价为-2,根据化合物的电中性原则,锰元素的化合价应为+4。
此外,实验数据也证实了二氧化锰中锰的价态为+4。
四、二氧化锰的应用
1.催化剂:二氧化锰在许多化学反应中具有良好的催化作用,如醇的氧化、过氧化氢的分解等。
2.电池:二氧化锰是锂离子电池的重要成分,具有良好的电化学性能。
3.环境保护:二氧化锰可用于处理工业废水、生活污水中的有害物质。
4.农业:二氧化锰作为微量元素肥料,可促进作物生长,提高产量。
五、锰元素的其他化合物及其价态
1.硫酸锰(MnSO4):锰的价态为+2,应用于农业肥料、电镀等领域。
2.高锰酸钾(KMnO4):锰的价态为+7,用作消毒剂、水处理剂等。
3.锰酸钾(K2MnO4):锰的价态为+6,应用于电池、电镀等领域。
综上所述,二氧化锰中锰的价态为+4,这是一种非常重要的锰化合物,具有广泛的应用。
mno4中锰的化合价锰在化学元素周期表中位于第7周期第7族,原子序数为25,化学符号为Mn。
锰有多种化合价,其中最常见的是+2、+4和+7。
本文将重点讨论锰的化合价为+4的情况。
锰的氧化态可以通过氧化剂氧气(O2)的存在下进行变化。
在氧气存在的条件下,锰可以形成多种氧化物,其中包括氧化锰(Mn2O3)、二氧化锰(MnO2)和三氧化二锰(Mn2O7)。
这些氧化物中,氧化锰中锰的化合价为+3,二氧化锰中锰的化合价为+4,三氧化二锰中锰的化合价为+7。
锰的化合价+4在许多化合物中都很常见。
例如,二氧化锰(MnO2)是一种黑色固体,是一种常见的锰化合物。
它可以通过热分解锰酸盐或电解锰酸溶液得到。
二氧化锰被广泛用于电池、催化剂和染料的制造。
在二氧化锰中,锰的化合价为+4,氧的化合价为-2。
除了二氧化锰,锰的化合价+4还存在于一些其他化合物中。
例如,硝酸锰(Mn(NO3)2)是一种常见的锰盐,其中锰的化合价为+4。
硝酸锰可用作催化剂、氧化剂和制备其他锰化合物的原料。
另一个锰的化合价+4的例子是锰酸盐,如亚硝酸锰(Mn(NO2)2)和硫酸锰(MnSO4)。
亚硝酸锰是一种无色晶体,可用作氧化剂和催化剂。
硫酸锰是一种常见的锰盐,可用于制备其他锰化合物,如二氧化锰和氯化锰。
锰的化合价+4还存在于一些配合物中。
配合物是由一个或多个金属离子与一个或多个配体通过配位键连接而成的化合物。
例如,乙二胺四氧化锰(Mn(O2)(NH2CH2CH2NH2)2)是一种常见的锰配合物,其中锰的化合价为+4。
这种配合物在催化剂和电子材料中具有重要应用。
总结起来,锰的化合价为+4的化合物包括二氧化锰、硝酸锰、锰酸盐和一些配合物。
这些化合物在许多领域中都有重要应用,如电池、催化剂和材料科学。
锰的多种化合价使其具有丰富的化学性质和应用前景。
锰属黑色金属,钢灰色,有金属光泽,硬而脆;熔点1244o C,沸点1962o C;密度7.2g/cm3。
锰的导电性出奇的差,锰是导电性和导热性最差的金属!原因不明。
锰是活泼金属,易溶于稀盐酸;易被空气氧化;加热时与氮、硫、氟、氯、溴···反应。
MnO2+C=(1500o C)Mn+CO2高锰酸钾的还原产物由哪些因素决定?•溶液的pH•高锰酸钾浓度•还原剂品种•还原剂浓度•高锰酸钾和还原剂的相对量•温度•溶液中的其他组分,如作为杂质的非氧化还原组分(作为金属的配体等,如磷酸根对于铁)大多数情况下KMnO4的还原产物•酸性溶液KMnO4→Mn2+KMnO4→MnO2•中性溶液• KMnO4→MnO2•碱性溶液• KMnO4→MnO 2• KMnO4→MnO 42-• 2 MnO2+ 4 KOH + O2 = 2 K2MnO4 + 2 H2O• 3 K2MnO4 + 2 CO2 = 2 KMnO4 + MnO2 + 2 K2CO3•锰原子的理论利用率仅2/3 !• 3K2MnO4+4HAc=2KMnO4 + MnO2 +4KAc+2H2O 仅2/3 !•阳极氧化MnO42- - e- = MnO4-这才是工业制法• 2K2MnO4 + 2H2O = 2KMnO4 + 2KOH + H2↑Mn2+ + 2H2O -2e- = MnO2 + 4H+一、锰的存在与制备软锰矿:MnO2·xH2O铝热法还原Mn3O4,电解MnCl2二、锰的化合物Mn2+:粉红色,稳定MnO2:+HCl(Cl2↑);H2SO4(O2↑);去极化剂:MnO(OH)2MnO2+4KOH+O2→2K2MnO4+2H2O;3K2MnO4+2H2O→2KMnO4+MnO2+4KOH电解(最好)或Cl2氧化三、几个名词解释1.锰(manganese):化学元素。
化合价+2、+3、+4、+6、+7。
自然界只有一种稳定同位素55Mn,另有十一种放射性同位素。
金属锰及化合物广泛应用于金属锰及其化合物在许多领域都有广泛的应用。
下面将详细介绍金属锰及其化合物在不同领域的应用。
1. 钢铁生产:金属锰是钢铁生产中的重要合金元素,主要用于制造各种类型的钢材。
在钢铁中添加适量的锰可以提高钢的硬度、韧性和耐磨性。
此外,锰还可以消除钢中的夹杂物,提高钢的质量和强度。
因此,金属锰在钢铁行业中是不可或缺的。
2. 电池:金属锰主要用于制造干电池和一些充电电池。
在干电池中,锰是一个重要的正极材料,能够提供稳定的电流输出。
同时,锰还可以作为一种电解质添加到一些充电电池中,提高电池的充放电效率和循环寿命。
3. 化肥生产:化合物锰酸二锰(MnO2)是一种常用的化肥原料,用于制造高锰素、锰镁肥等肥料。
这些肥料富含锰元素,可以提供作物所需的营养,促进作物的生长和发育。
4. 钢铁耐火材料:金属锰和锰矿石可以用于制造耐火材料,如耐火砖、耐火水泥等。
锰的添加可以提高耐火材料的抗高温性能和耐腐蚀性能,使其在高温环境下更加稳定和耐用。
5. 陶瓷和玻璃工业:锰化合物可以用作陶瓷和玻璃工业的颜料和添加剂。
锰的氧化物可以制造紫色玻璃和陶瓷制品,使其颜色更加鲜艳。
此外,锰也可以提高陶瓷和玻璃制品的硬度和耐热性能。
6. 钢铁脱硫剂:金属锰和锰矿石可以用作钢铁脱硫剂。
在钢铁冶炼过程中,锰可以与硫化物反应生成易挥发的锰硫化物,从而有效去除钢铁中的硫。
这可以改善钢的质量,降低环境污染。
7. 医药行业:锰化合物可以用于制造多种药物和医疗设备。
锰盐被广泛用于制造抗贫血药物和补钙剂,可以有效预防和治疗贫血症状。
此外,锰也可以用于制造一些医疗设备,如MRI(磁共振成像)设备中的磁芯。
8. 环境领域:锰化合物可以用于净化水体和空气中的污染物。
锰酸盐可以作为水处理剂,去除水中的重金属离子和有机物。
此外,锰矿石也可以用于制造汽车尾气处理催化剂,减少尾气中的有害气体排放。
综上所述,金属锰及其化合物在钢铁生产、电池制造、化肥生产、钢铁耐火材料、陶瓷和玻璃工业、钢铁脱硫、医药行业和环境领域等各个领域都有广泛应用。
锰的化合物有哪些锰的化合物主要有氧化物、氢氧化物、锰盐等三大类。
一、锰的氧化物锰的氧化物主要有一氧化锰(MnO)、二氧化锰(MnO2)、三氧化二锰(Mn23)、四氧化三锰(Mn3O4)、亚锰酸酐(Mn2O5)、锰酸酐(Mn03)和高锰酐(Mn2O7).Mn2O5和MnO3不能以游离状态存在,只能以亚锰基和锰酸基形式存在。
自然界中最常见的锰的氧化物有软锰矿(MnO2)、硬锰矿(mMnO·MnO2·nH20)、偏锰酸矿(MnO2·nH2O)、水锰矿[MnO2·Mn(OH)2]、褐锰矿(Mn23)、黑锰矿等。
含锰天然氧化物见表1。
表1MnO,Mn203,Mn34,MnO2等不溶于水,锰的各种氧化态,随氧化价的升高,碱性减弱,酸性增强,低价的MnO,Mn2O3属碱性;4价的MnO2属中性;高价的MnO3,Mn27为酸性。
(一)一氧化锰一氧化锰又称为氧化亚锰(MnO),分子量70.94,呈草绿色或灰绿色粉末,为碱性氧化物,在空气中易氧化,在大气中加热至不同温度时可以生成Mn304,Mn23,MnO2.常温下不溶于水,易溶于酸而生成玫瑰色的二价锰盐。
结晶水合物和Mn2+盐溶液的玫瑰色是因为存在[Mn(H20)6]2+离子的缘故。
MnO密度为5.43~5.46g/cm3,硬度为5~6,熔点1784℃.Mn0主要用于生产硫酸锰,因为生产硫酸锰的主要原料是软锰矿(Mn02),MnO2不溶于稀酸,必须预先还原成MnO。
纯度较高和重金属离子含量低的MnO可直接用于作肥料和饲料添加剂。
工业上生产MnO的方法主要是在回转窑内或反射炉内加碳还原软锰矿粉制得,也有报导可在多层移动炉、沸腾炉内生产。
除采用软锰矿外还可用Mn(OH)2和MnCO3在隔绝空气条件下加热制得。
(二)四氧化三锰(Mn30 4 )Mn304矿物学中又称之为黑锰矿,分子量228.82,理论含锰量72.03%,离子结构为Mn2+[Mn23+]O4,复合分子式为MnO·Mn23,属四方(斜方)晶系,是普通尖晶石结构。
天然黑锰矿颜色为黑色,熔点1562℃,密度4.86g/cm3,硬度为5.Mn304不溶于水,溶于稀盐酸中生成氯化锰,也可与热浓硫酸反应生成硫酸锰。
Mn3O4+8HC1===3MnC12+4H20+C122Mn34+6H2S04===6MnS04+6H20+O2在稀硝酸和稀硫酸中,即使加热至沸腾时也只有部分Mn34溶解。
将MnO,Mn02, Mn23在空气中加热至950℃左右均可得到Mn3O4。
将MnS04,MnC03等锰盐密闭加热焙烧也可得到Mn34。
在硫酸锰水溶液中加入铵盐催化剂通空气同样可制得Mn3O4。
近20年来,科学工作者研究了许多制取Mn304的方法,但是,广泛应用于工业上的生产方法主要是采用在含铵盐的水溶液中使电解金属锰粉通人空气氧化的方法,我国的工业生产均采用此法。
近年来,从硫酸锰水溶液中制取Mn30 4的研究取得了突破性进展,很有可能成为一种与用金属锰粉生产Mn304相竞争的工业生产新工艺。
(三)三氧化二锰(Mn20 3 )Mn203矿物学中称褐锰矿,呈褐色,呈弱碱性。
相对分子量为157.88,理论含锰量69.59%,离子结构式为Mn2+[Mn4+]O3,复合分子式为MnO·Mn02.天然褐锰矿为褐黑色,密度为4.7~4.7g/cm3,硬度为6,属正方晶系。
无水Mn203是由Mn02加热至800℃以上时生成的。
水合Mn23可在碱性介质条件下氧化二价锰(Ⅱ)得到。
在水溶液中,由于Mn3+的氧化性而不易制得高浓度三价锰盐。
Mn3++ e-===Mn2+φӨ(Mn3+/Mn2+)=1.54V(3mol·L-1HC104)Mn3+有强烈的歧化倾向2Mn3++2H20===Mn2++Mn02+4H+;K≈109当有过量Mn2+和H+离子存在时,歧化反应减慢.[H+]>3mol·L-1时,歧化作用不明显,酸度低时还水解。
Mn3++H20===MnOH2++H+;K≈1Mn203与盐酸作用时,生成氯化锰与四氯化锰:Mn23+6HC1===MnC12+MnCl 4+3H2(四)二氧化锰(MnO2)MnO2矿物学中称为软锰矿,相对分子量86.94,理论含锰量63.19%,黑色斜方晶体,密度5.03g/cm3,不溶于水。
图1与图2分别表示Mn02的等压分解曲线与分解压Po2与1/T的关系。
MnO2是两性氧化物,它与酸作用生成四价锰盐,在水中易生成水合二氧化锰,作酸性氧化物时则生成亚锰酸盐、水锰矿。
Mn02是细晶物,呈黑色。
由于生成Mn02的方法不同而有各种不同的变体,各变体的物理性质也有区别。
加热时MnO2失去氧,相继转化成Mn23,Mn34,最后转化成MnO.Mn02转化成Mn23的温度对于Mn02的不同变体来说各不相同。
但各种Mn02变体的等压分解曲线的外形差异不大,与图1的曲线相似。
Mn02在转化为Mn23和其他氧化物过程中生成各种氧化物的固溶体。
超过1350℃时则仅有MnO存在。
软锰矿的热分解过程可以表示如下:图2表示各种氧化锰的平衡压力(1gPo2),直线1,2,3,4将图面划分成各相(Mn, MnO, Mn304,Mn23,Mn02)的稳定区。
六价和七价锰的化合物具有酸性,它们各自生成锰酸盐和高锰酸盐。
二、锰的氢氧化物锰的氢氧化物矿物主要有锰榍石、水锰矿、羟锰矿、偏锰酸矿、恩苏塔矿等。
几种最重要的氢氧化物矿物的特性见表2。
表2 锰名称化学式晶型颜色密度/(g·cm-3) 硬度锰榍石MnO(OH) 斜方水锰矿MnO(OH) 单斜黑色4.2~4.5 3~4羟锰矿Mn(OH)2六方白色3.3 2.5偏锰酸矿Mn(OH)4假四方棕褐2.3~3 2~3恩苏塔矿Mn4+1-xMnx2+O2-2x·(OH)2x六方棕灰4.49 6~7锰的最重要的氢氧化物矿物为羟锰矿,即氢氧化锰。
二价锰盐与碱作用,即得白色的Mn(OH)2沉淀。
Mn2++2OH-===Mn(OH)2↓若用NH3·H2O,特别是溶液中有铵盐时,则沉淀很不完全,甚至根本不沉淀。
在空气中它很快被氧化成棕色.可以利用它测定水中所溶的氧量。
在与空气隔绝的情况下,它仍能与水中的氧化合。
工业上常用天然MnO2与SO2作用生成MnSO4与MnS2O6,再用石灰乳中和即得Mn(OH)2沉淀。
CaS2O6+MnSO4===MnS2O6+CaSO4MnS2O6+Ca(OH)2===Mn(OH)2↓+CaS2O6溶液中CaS2O6可循环使用。
当氢氧化锰与氢氟酸作用时,生成氟化锰。
Mn(OH)2+2HF===MnF2+2H2氢氧化锰与氧化作用生成棕色的Mn0(OH)2(水合二氧化锰).2Mn(OH)2+O2===2Mn0(OH)2三、锰盐锰盐包括含氧酸盆、锰酸盐毛高锰酸盐、卤盐、有机酸盐。
主要的锰盐品种有70余种,其中80%以上为无机盐。
(一)二价锰盐二价锰的强酸盐均溶于水,从水溶液中结晶出来带有结晶水的锰盐是淡红色的晶体,如MnS04·7H20,MnCl2·4H20,Mn(N03)2·6H20, Mn(C104)2·6H2O等,在这些水合锰盐中都有淡红色的[Mn(H20)6]2+离子,这些盐的水溶液中有[Mn(H20)6]2+离子,因而溶液呈现淡红色。
二价锰盐与碱液反应时,产生白色胶状沉淀,Mn(OH)2在空气中不稳定,迅速被氧化成棕色的Mn0(OH)2.Mn2++20H-===Mn(OH)22Mn(OH)2+O2===2Mn0(OH)2棕色在酸性溶液中,Mn2+(3d5)比同周期的其他元素的二价离子,如Cr2+(d4),Fe2+(d6)等稳定,只有用强氧化剂,如NaBi03,Pb02,(NH4)2S28才能将Mn2+氧化成为高锰酸根(Mn04-).2Mn2++14H++5NaBiO3===2MnO-4+5Bi3++5Na++7H22Mn2++5S282-+8H20===2Mn0-4+10S042-+5Na++16H+常见的易溶二价锰盐,除上述卤化物、硫酸盐等强酸盐外,还有醋酸盐、硼酸盐、碳酸盐等。
金属锰溶于醋酸即生成醋酸盐:Mn+2CH3COOH===Mn(CH3C00)2+H2易溶盐从水中结晶出来时,大都带有不同数目的结晶水,如MnCl2·nH20,n=4,6;MnS04·nH20,n=1,4,5,7;Mn(N03)2·nH20,n=3,6;Mn(CH3C00)2·nH20,n=4.带多少结晶水与结晶温度有关,如Mncl2在58℃以上结晶得MnCl2·4H2O,底于58℃得MnCl2·6H2O。
结晶温度愈低,结晶水愈多,如MnSO4在高于27℃以上时随温度升高结晶水降低,在100℃左右时可结晶出MnSO4·H2O,在26℃结晶得到MnSO4·4H2O,在9℃结晶得到MnSO4·7H2O。
在有硫酸存在时,硫酸锰的溶解度显著降低,如在25℃时,溶液中含40.8%H2SO4,则MnSO4的溶解度是3.8%,若含62%H2SO4时则MnSO4的溶解读为0.5%,当H2SO4浓度低于62%时,固相是MnSO4·H2O;硫酸浓度高于62%时,则固相是MnSO4.当硫酸浓度再高而温度降低时,则析出的固相是酸失盐MnSO4·H2SO4·H2O.在120~200℃时MnSO4在水中的溶解度见图3。
由于Mn2+在碱性溶液中易被空气中的氧氧化成MnO(OH)2,因此Mn2+的易溶性强酸盐稳定,因为弱酸盐水解呈碱性,如需制备盐Mn(Ⅱ)盐,水溶液pH均不可大于7。
在全部可溶性二价锰盐中硫酸锰最稳定,硫化锰、碳酸锰、磷酸锰难溶于水。
(二)锰酸盐至今人类虽未曾制出锰酸,但其盐类却不少。
将MnO2与NaOH或KOH混合放置在空气中或加一些氧化剂如KN03,KC103等一同溶化即得锰酸盐:2Mn02+4KOH+O2===2K2Mn04+2H2锰酸盐同样也可用高锰酸盐与碱作用获得:4Mn0-4+40H-===4Mn0 42-+2H20+O2上述反应如果用电解氧化或同氯作用可以反转过来:2Mn042-+C12===2Mn04-+2C1-锰酸根仅仅在强碱溶液中稳定。
在中性、弱碱性或弱酸溶液中,即使很弱的碳酸也按下式歧化:3Mn042-+4H+===2Mn04-+MnO2+2H20 K≈1058因此,它不能用酸化锰酸盐制得。
锰酸盐都是强氧化剂,也极易转变成高锰酸盐。
(三)高锰酸盐高锰酸是一种强氧化剂,极不稳定,0℃以上会产生爆炸,因此,在实际生活中很少用到高锰酸,而是使用其盐类。