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氯代甲酸9—芴酯的合成及应用
9-芴酯（9-fluorene）是一种有机合成单体，它是一种类似芴雌酚的
母结构衍生物，也是苯族环烃的重要中间体。
主要用于制备有机光传感器、有机/无机复合材料和光电材料等。
9-芴酯的主要合成方式是氯代甲酸氯化反应。
所用原料主要包括厂家
贩卖的甲酰氯（一般为纯度≥98%）以及烷基醚（比如甲醚），这些原料
经过反应，可以得到沸点约为200℃的9-芴酯液体。
反应中，加入石灰粉
或磷灰石可以促进反应的进行；由于9-芴酯溶解度较低，可在反应完成
后添加二硫代氨基甲酸酯类化合物，可以有效降低反应液的粘度，增加高
纯9-芴酯的产率。
9-芴酯除了用作化学合成材料，还有许多应用领域。
例如，9-芴酯可
以用于制备传感器，在除甲醛、气体检测、除尘等设备中发挥重要作用。
另外，9-芴酯也可以用作有机/无机复合材料和光电材料的中间体，具有
重要的应用价值。
![一种9,9-二甲基氧杂蒽的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s1/m/2690ca8125c52cc58ad6bed3.png)
专利名称：一种9,9-二甲基氧杂蒽的制备方法
专利类型：发明专利
发明人：郑付伟,韩福娇,陈海涛,李德锦,杨柳,王文新申请号：CN202010818579.8
申请日：20200814
公开号：CN111793053A
公开日：
20201020
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一种工业催化剂Xantphos的重要原料9,9‑二甲基氧杂蒽的安全高效制备方法，属精细化工技术领域。
所述制备方法以二苯醚、丙酮和酸催化剂的为原料，原料摩尔比为1：1：
2~5，采用一锅法制备9,9‑二甲基氧杂蒽，收率可达70~75%，含量99%以上。
该法采用酸催化活化丙酮与二苯醚进行亲电取代反应，替代传统工艺中使用极度危险的三甲基铝与占吨酮反应，具有原料廉价易得、操作安全、反应速度快、生产设备要求低等特点。
本发明极大地降低了产品生产难度，可快速提高9,9‑二甲基氧杂蒽产量。
申请人：河南省科学院化学研究所有限公司,河南省科学院
地址：450002 河南省郑州市金水区红专路56号
国籍：CN
代理机构：郑州联科专利事务所(普通合伙)
代理人：杨海霞
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![一种9-氯-10-溴苯并蒽的合成方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s1/m/701e4bc9dd36a32d7275818f.png)
专利名称：一种9-氯-10-溴苯并蒽的合成方法专利类型：发明专利
发明人：高大元,盛艳花
申请号：CN201510722113.7
申请日：20151031
公开号：CN105218303A
公开日：
20160106
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种9-氯-10-溴苯并蒽的合成方法，属于化学合成技术领域。
本发明以苯为原料，首先取二氯化锡和Br混合，滴加丁二烯，添加锌粉制得1-氯-4-溴丁二烯，与苯混合，在过氧乙酸和重铬酸钠的作用下生成2-氯-3-溴萘，然后加入丁烯二酸和冰醋酸，通入氢气反应后，与制得的1-羟基丙羧酸、浓硫酸和浓硝酸混合，再加入锌粉和盐酸，在Ni/钠基膨润土催化剂作用下迅速反应，取出静置，过滤、干燥得9-氯-10-溴苯并蒽。
本发明的有益效果是：本发明合成条件简单，合成过程中所得副产物少，对环境无二次污染，所得产品产率高，达99.2%以上。
申请人：高大元
地址：213164 江苏省常州市新北区新立名园5栋乙单元1202室
国籍：CN
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一氯甲基萘生产工艺流程下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成，希望大家下载以后，能够帮助大家解决实际的问题。
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Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, p.206 (1973); Vol. 43, p.15 (1963).9-CHLOROANTHRACENE[Anthracene, 9-chloro-]Submitted by D. C. Nonhebel1Checked by R. B. Greenwald and E. J. Corey.1. ProcedureIn a dry, 1-l., two-necked flask, equipped with a mechanical stirrer and a reflux condenser fitted with a drying tube, are placed 17.8 g. (0.100 mole) of anthracene(Note 1), 27.2 g. (0.202 mole) of anhydrous cupric chloride(Note 2), and 500 ml. of carbon tetrachloride(Note 3). The reaction mixture is stirred and heated under reflux for 18–24 hours. The brown cupric chloride is gradually converted to white cuprous chloride, and hydrogen chloride is gradually evolved. At the end of the reaction the cuprous chloride is removed by filtration, and the carbon tetrachloride solution is passed through a 35-mm. Chromatographic column filled with 200 g. of alumina (Note 4). The column is eluted with 400 ml. of carbon tetrachloride. The combined eluates are evaporated to dryness to give 19–21 g. (89–99%) of 9-chloroanthracene as a lemon-yellow solid, m.p. 102–104° (Note 5). Crystallization of the product from petroleum ether (b.p. 60–80°) gives 16–17 g. (75–80%) of 9-chloroanthracene as yellow needles, m.p. 104–106°.2. Notes1. Anthracene, B. D. H. (blue fluorescence), was used. Traces of ethylene glycol, glycerol, ethanol, or water considerably retard the reaction and lead to unsatisfactory results.2. Anhydrous cupric chloride is dried in an oven at 110–120° for several hours and stored in a desiccator or over phosphorus pentoxide before use.3. Chlorobenzene or sym-tetrachlorethane may be used instead of carbon tetrachloride as solvent, in which case the reaction is complete as soon as the mixture has reached reflux. The product is liable to be contaminated by a small amount of 9,10-dichloroanthracene.4. Merck alumina or Spence Type H alumina was used.5. The 9-chloroanthracene at this stage usually contains a small amount of unreacted anthracene.3. Discussion9-Chloroanthracene has been prepared by the action of chlorine,2t-butyl hypochlorite,31,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin,4 or phosphorus pentachloride5 on anthracene. The present method is a one-step synthesis giving a high yield of 9-chloroanthracene from readily available starting materials.The method outlined can be applied to the preparation in better than 90% yield of the 10-chloro derivatives of 9-alkyl-,6 9-aryl-,6 and 9-halogenoanthracenes.7 For the less reactive substrates chlorobenzene should be used as solvent. This is the only satisfactory procedure for the preparation of 9-bromo-10-chloroanthracene.7 Other methods of chlorination lead to mixtures of the desired compound and 9,10-dichloroanthracene. Pyrene can likewise be converted to 1-chloropyrene (90% yield).8 Analogous procedures with cupric bromide lead to the brominated compounds in similar high yields.References and Notes1.Chemistry Department, Royal College of Science and Technology, Glasgow, Scotland.2.Y. Nagaki and M. Tanabe, Kogyo Kagaku Zasshi, 60, 294 (1957) [C.A., 53, 8087 (1959)].3.J. W. Engelsma, E. Farenhorst, and E. C. Kooyman, Rec. Trav. Chim., 73, 884 (1954).4.O. O. Orazi, J. F. Salellas, M. E. Fondovila, R. A. Corral, N. M. I. Mercere, and E. C. Rakunas deAlvarez, Anales Asoc. Quim. Arg., 40, 61 (1952) [C. A., 47, 3244 (1953)].5. B. M. Mikhailov and M. Sh. Promyslov, J. Gen. Chem. (USSR), 20, 338 (1950) [EnglishLanguage Edition, Consultants Bureau, p. 359].6. D. Mosnaim, D. C. Nonhebel, and J. A. Russell, Tetrahedron, 25, 3485 (1969).7. D. Mosnaim and D. C. Nonhebel, Tetrahedron, 25, 1591 (1969).8. D. C. Nonhebel, Proc. Chem. Soc., 307 (1961).AppendixChemical Abstracts Nomenclature (Collective Index Number);(Registry Number)petroleum ethersym-tetrachlorethaneethanol (64-17-5)hydrogen chloride (7647-01-0)phosphorus pentachloride (10026-13-8)glycerol (56-81-5)carbon tetrachloride (56-23-5)chlorobenzene (108-90-7)chlorine (7782-50-5)ethylene glycol (107-21-1)cuprous chloride (7758-89-6)cupric chloride (7758-89-6)anthracene (120-12-7)cupric bromide (7789-45-9)pyrene (129-00-0)9-Chloroanthracene,Anthracene, 9-chloro- (716-53-0)9,10-dichloroanthracene(605-48-1)1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin (118-52-5)9-bromo-10-chloroanthracene1-chloropyrene (34244-14-9)phosphorus pentoxide (1314-56-3)t-BUTYL HYPOCHLORITE (507-40-4) Copyright © 1921-2005, Organic Syntheses, Inc. All Rights Reserved。
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010978313.X(22)申请日 2020.09.17(71)申请人 李恒地址 450001 河南省郑州市高新技术开发区科学大道100号附1号(72)发明人 李恒 耿巍芝 (74)专利代理机构 郑州优盾知识产权代理有限公司 41125代理人 王红培(51)Int.Cl.C07D 311/82(2006.01)(54)发明名称9,9’-二甲基氧杂蒽的制备方法(57)摘要本发明提供了一种9,9’‑二甲基氧杂蒽的制备方法，步骤如下：将二苯醚溶于溶剂中，降温滴加正丁基锂进行反应，之后，低温下滴加丙酮，回到室温后，加水淬灭，分液分出有机相，浓缩醚类溶剂，所得粗品柱层析纯化，得到产品9,9’‑二甲基氧杂蒽。
本制备方法以价格低廉的二苯醚为起始原料，通过二苯醚与正丁基锂的攫氢反应构建双锂化中间体，之后通过双锂化中间体与丙酮的亲核取代反应制备最终产品9,9’‑二甲基氧杂蒽。
该制备方法不需要采用价格昂贵的呫吨酮作为起始原料，不需要使用易制爆化学品三甲基铝（相对于呫吨酮甲基化法占优）；该方法分离收率最高达到85%，具有较高的反应收率。
权利要求书1页 说明书4页 附图2页CN 112062745 A 2020.12.11C N 112062745A1. 9,9’-二甲基氧杂蒽的制备方法，其特征在于步骤如下：将二苯醚溶于溶剂中，降温滴加正丁基锂进行反应，之后，低温下滴加丙酮，回到室温后，加水淬灭，分液分出有机相，浓缩醚类溶剂，所得粗品柱层析纯化，得到产品9,9’-二甲基氧杂蒽。
2.根据权利要求1所述的9,9’-二甲基氧杂蒽的制备方法，其特征在于：所述溶剂为四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁醚、二氧六环或二丁醚中的至少两种。
3.根据权利要求1所述的9,9’-二甲基氧杂蒽的制备方法，其特征在于：将二苯醚溶于溶剂中，降温至-30℃至-78℃滴加正丁基锂反应3-12h。
《蒽渣提取菲联产9-芴酮和9-芴甲醇研究》篇一一、引言随着化工行业的快速发展，蒽渣作为石油加工过程中的一种副产物，其高效利用问题受到了越来越多的关注。
近年来，对蒽渣进行精细化加工和深层次利用的研究成为化工领域的热点课题。
菲联产9-芴酮和9-芴甲醇作为具有广泛应用前景的有机化合物，其通过蒽渣提取得到的制备方法显得尤为重要。
本文将探讨如何利用蒽渣进行高效提取，从而制备出9-芴酮和9-芴甲醇。
二、蒽渣的特性及处理蒽渣是石油加工过程中的一种复杂副产物，其中包含了大量的有机物质和部分重金属元素。
其组成复杂，但含有丰富的碳氢化合物，为提取菲联产9-芴酮和9-芴甲醇提供了良好的原料基础。
为了实现高效提取，需要对蒽渣进行预处理。
预处理过程包括破碎、筛分、洗涤等步骤，以去除杂质和重金属元素，提高后续提取的纯度和效率。
此外，还可以通过酸洗或碱洗等方法进一步去除蒽渣中的有害物质，为后续的提取过程提供良好的原料条件。
三、菲联产9-芴酮和9-芴甲醇的提取方法提取菲联产9-芴酮和9-芴甲醇的方法主要采用化学法和物理法相结合的方式。
首先，通过化学法将蒽渣中的目标化合物转化为易于分离的形态。
随后，采用物理法如蒸馏、萃取等手段进行分离和纯化。
在具体操作过程中，首先需要对蒽渣进行热解或催化裂解等化学反应，以破坏其分子结构并产生目标化合物。
接着，采用溶剂萃取法或超临界萃取法等物理方法对目标化合物进行分离和纯化。
此外，还可以通过调节反应温度、压力、催化剂种类等参数来优化提取过程，提高目标化合物的纯度和收率。
四、实验结果与讨论通过实验研究，我们发现采用上述方法可以有效地从蒽渣中提取出菲联产9-芴酮和9-芴甲醇。
实验结果表明，该方法具有较高的纯度和收率，为工业生产提供了可靠的依据。
同时，我们还对不同提取条件下的结果进行了比较和分析，发现优化后的反应条件和操作参数可以进一步提高目标化合物的纯度和收率。
在实验过程中，我们还发现该方法具有较好的环保性能。
氯甲基甲醚的合成
氯甲基甲醚是一种重要的有机合成中间体，在医药和化工领域有广泛应用。
其合成方法主要有三种，分别是五氯化磷法、氯甲醇法和甲氧基化反应法。
其中五氯化磷法是最常用的方法之一。
该方法的反应物为甲醇和五氯化磷，反应生成的产物经过加水解除了五氯化磷后得到氯甲基甲醚。
该方法具有反应条件温和、反应时间短、产物纯度高等优点，但需要特殊操作，因为五氯化磷是一种剧毒物质，在操作中应注意安全。
氯甲醇法是另一种制备氯甲基甲醚的方法，其反应物为甲醇和氯化氢。
反应生成的产物经过蒸馏纯化即可得到氯甲基甲醚。
该方法的优点是反应条件温和，反应物易得，但产率不高，且需要分离和纯化的工序。
甲氧基化反应法是一种研究较为新颖的合成方法。
该方法的反应物为甲醇和氯化亚铜，反应生成的产物经过蒸馏纯化即可得到氯甲基甲醚。
该方法具有反应条件温和、反应产率高等优点，但需要使用到稀有金属氯化亚铜，成本较高。
综上所述，氯甲基甲醚的制备方法有多种，不同的方法具有各自的优缺点，因此在具体应用中需要根据实际情况选择最合适的合成方法。
- 1 -。
第23卷 第1期大学化学2008年2月
92氯甲基蒽的实验室制备法
朱建华
(湖南大学环境科学与工程学院 长沙410082)
摘要 介绍一个在室温条件下反应制备92氯甲基蒽———构造荧光分子探针的常用中间体的
方法。
该实验以92蒽甲醇和二氯亚砜为原料,苯为溶剂,在吡啶催化下反应,经水洗,干燥,旋转蒸
发除去溶剂,最后得到固体产品。
推荐该方法作为高校实验室自制92氯甲基蒽的方法。
环境科学的发展对分析化学提出了大量新的课题,目前集中在金属离子检测分析,有毒化合物分析及病原微生物检测分析等方面。
因此,环境化学分析已成为现代分析化学发展的重要前沿领域之一。
为了适应这种形势,众多分析化学工作者正在不断地开创新的方法和技术。
荧光分子探针技术的应用就是其中的一个重要代表[1]。
荧光分子探针检测法即按照荧光分子传感器设计原理,在荧光团上连接传统的受体分子,构成超分子荧光传感器,用于识别金属离子等环境污染物。
该方法不仅简便,而且在高灵敏度、选择性、时间分辨率、实时原位检测方面均有突出优点,因而受到越来越广泛的关注。
然而,荧光团通常很稳定,必须先接上特定的官能团,合成活泼的中间体,以便下一步与传统的受体分子反应。
因此,选择合成合适的中间体就成为构造荧光传感器和荧光分子探针的关键步骤之一。
蒽的荧光量子产率高,是构造荧光传感器和荧光分子探针常用的荧光团。
在蒽的各种中间体中,92氯甲基蒽因其所带卤素官能团性质活泼,与传统受体分子反应迅速,而成为首选中间体。
然而,国内市场上很少供应92氯甲基蒽,一般须从国外化学药剂公司进口,而且价格较高,这些对于高校实验教学有诸多不便。
与92氯甲基蒽相比,92蒽甲醇要便宜得多,而且在国内市场有大量供应。
经过本实验室的反复验证,下面推荐一个比较理想的通过92蒽甲醇合成92氯甲基蒽的方法:以92蒽甲醇和二氯亚砜为原料,苯为溶剂,在吡啶催化下,室温反应10h,经水洗,干燥,重结晶,最后得到固体产品,熔点138～140℃,产率达84.5%。
该实验步骤简单、方便易行。
1 实验原理
以92蒽甲醇和二氯亚砜为原料,苯为溶剂,在吡啶催化下室温反应10h后,经水洗,干燥,重结晶,制得92氯甲基蒽。
反应式如下:
2 实验药品
二氯亚砜(AR),苯(AR,经干燥),吡啶(AR,经干燥),92蒽甲醇(AR,经干燥),无水氯化钙(AR),盐酸(AR)。
3 实验步骤
在装有恒压漏斗的250mL三口瓶中加入40mL苯、0.81mL吡啶和1.0g92蒽甲醇,用恒温水浴磁力搅拌器加热30m in使其完全溶解后,冷却至室温。
将0.72mL二氯亚砜和10mL苯的混合液放入恒压漏斗中,在磁力搅拌下逐滴滴加到三口瓶内,室温搅拌下反应10h。
加入适量盐酸使反应液酸化至pH2.0(盐酸能与过量的吡啶反应生成易溶于水的盐)。
将反应液移至分液漏斗,加入30mL蒸馏水,震荡摇匀,静置分层,取有机层,重复上述步骤2～3次。
将有机层移入锥形瓶,用无水氯化钙干燥后,过滤,滤液用旋转蒸发仪去除有机溶剂苯,得固体产品,置于红外灯下干燥。
测得熔点138～140℃(文献值),称量产品,计算产率为84.5%。
4 注意事项
(1)反应所用仪器必须充分干燥,否则会影响反应顺利进行。
(2)必须待反应体系温度降至室温后再滴加二氯亚砜;反应在室温下进行。
(3)二氯亚砜的滴加速度是实验成败的关键之一,该反应剧烈,故应缓慢地逐滴加入。
5 应用前景展望
5.1 改进现有合成技术
荧光团蒽连接上氯甲基生成中间体92氯甲基蒽后,其中氯能与传统受体分子中NH
2上的氢反应,形成稳定的H
C NH键[2]。
吕凤婷等[3]报道了一种用于检测铜离子的荧
2
光高分子化合物的合成方法:将92蒽甲醛与二乙烯三胺反应,生成含CH N键的产物,再用硼氢化钠还原CH N键,得到含H
C NH键的目标产物。
在此,如果改用
2
92氯甲基蒽为原料与二乙烯三胺反应,则只需一步反应即可得到目标产物,从而简化反应步骤。
另外,活泼的氯也能与OH上的氢反应,形成H
C O键,构造出新的荧光分子
2
探针和传感器,应用前景广泛。
5.2 合成新型荧光分子探针
92氯甲基蒽不仅能用于合成检测水溶液中的重金属离子的荧光分子探针[4],还可以利用92氯甲基蒽上氯的反应活性,将其与生物活性分子固定[5],应用于生命科学中多肽、蛋白质、核酸等生物大分子的分析[6];92氯甲基蒽在生物药物分析[7],超痕量、超微量生物活性物质分析,甚至微生物分析[8]等方面也有独特的优势。
总之,荧光化学传感器在环境化学及生物化学中的应用是一个值得引起重视的领域。
(下转第50页)
3 结论
由于电化学仪器和电化学方法的特点,大部分高等学校都很容易开展电化学方面的科研工作。
在本科高年级学生的综合实验中增加有关自组装的电化学实验,不仅能使学生对当今化学研究的前沿领域———自组装膜有一定的了解,掌握组装致密有序单分子膜的一般方法,而且还能让学生理解电化学的基本原理、特点和方法,认识到电化学在化学研究中的重要性,以及影响电化学实验结果的各种因素,为学生日后的科研打下良好的基础。
由于电化学实验容易受到多种因素的影响,对操作者的技术要求较高,因而实验数据的重复性往往不够理想。
对此,可采用多次平均和从大量数据点中寻找分布规律并进行统计的方法;了解这些方法对于培养学生科学研究的系统性很有益处。
同时,在实验之前要求学生自己查阅相关文献,实验后进行实验误差的分析,总结成功的经验和失败的教训,并以书面形式提交实验报告;这样不但可以提高实验教学效果,更能培养学生的科研意识并提高学生分析问题和解决问题的能力以及创新能力。
参 考 文 献
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(上接第42页)
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