水体中挥发性有机物的测定

地下水中挥发性有机物的吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定李义;董建芳;张宇【摘要】建立了吹扫捕集-气相色谱-质谱法同时测定地下水中卤代烃类、苯系物、氯代苯类等20多种挥发性有机物的方法.对吹扫捕集条件、气相色谱条件和质谱条件进行优化,并对实际水样进行测定.方法检出限为0.03~0.28μg/L,基体加标回收率为88.8%~111.0%,精密度(RSD,n=7)为2.21%~5.31%.方法准确,灵敏可靠,可满足地下水中痕量挥发性有机物的分析要求.【期刊名称】《岩矿测试》【年(卷),期】2010(029)005【总页数】5页(P513-517)【关键词】吹扫捕集;气相色谱-质谱法;地下水;挥发性有机物【作者】李义;董建芳;张宇【作者单位】河北省环境地质勘查院,河北,石家庄,050021;河北省环境地质勘查院,河北,石家庄,050021;中国矿业大学(北京)地球科学与测绘工程学院,北京,100083【正文语种】中文【中图分类】O657.63%O622%P641水是人类赖以生存的自然资源，然而近年来随着工农业的迅速发展，大量有机溶剂、增塑剂、农药、杀虫剂等的使用，油田开采过程中石油泄漏，垃圾填埋场的渗漏等造成地下水的有机物污染越来越严重，给生态环境和人类健康造成了极大的危害。

挥发性有机物(VOCs)是指沸点在50～260 ℃以下、蒸汽压大于13.33 Pa(20 ℃)的有机化合物。

这些污染物种类繁多，毒性大，具有迁移性、持久性，降解缓慢，被视为一种重要的环境污染物，并被列入优先污染物。

它可以通过呼吸道、消化道和皮肤进入人体而产生危害，其毒性主要表现在对人体具有致畸、致突变和致癌等作用，有的还能积累在组织内部改变细胞的DNA结构[1-9]。

因此，地下水的污染已经成为一个不容忽视的环境问题。

有机污染物的准确定性、定量的测试技术成为地下水监控以及污染防治的重要依据。

吹扫捕集进样技术是一种动态的顶空进样技术，是目前水质分析中最灵敏的样品前处理方法，具有样品用量少、组分损失少、检出限低、无溶剂污染、操作快捷方便等特点，被测水样中所有污染物全部集中送进仪器分析，而不像顶空进样法仅取气相中一部分进入仪器，灵敏度可以有数量级的提高，同时水体中的半挥发性有机物不会干扰分析测定;特别是与气相色谱-质谱(GC-MS)联用，可以对待测组分进行准确的定性和定量分析。

水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法HJ 639-2012的方法验证报告1. 目的通过用吹扫捕集/气相色谱-质谱法测定水和废水中挥发性有机物的精密度、准确度、方法的检出限和测定下限，来判断本实验室检测方法是否合格。

2.方法标准依据及适用范围方法依据：HJ 639-2012。

本标准适用于海水、地下水、地表水、生活污水和工业废水中57种挥发性有机物的测定。

若通过验证，本标准也可适用于其他挥发性有机物的测定。

当样品量为5 ml时，用全扫描方式测定，目标化合物的方法检出限为0.6～5.0 µg/L，测定下限为2.4～20.0 µg/L；用选择离子方式测定，目标化合物的方法检出限为0.2～2.3 µg/L，测定下限为0.8～8.2 µg/L。

详见HJ 639-2012附录A。

3.方法原理样品中的挥发性有机物经高纯氦气（或氮气）吹扫后吸附于捕集管中，将捕集管加热并以高纯氦气反吹，被热脱附出来的组分经气相色谱分离后，用质谱仪进行检测。

通过与待测目标化合物保留时间和标准质谱图或特征离子相比较进行定性，内标法定量。

4. 仪器4.1 气相色谱/质谱仪：色谱部分具分流/不分流进样口，可程序升温。

质谱部分具70 eV的电子轰击（EI）电离源，每个色谱峰至少有6次扫描，推荐为7-10次扫描；产生的4-溴氟苯的质谱图必须满足表1的要求。

具NIST质谱图库、手动/自动调谐、数据采集、定量分析及谱库检索等功能。

4.2 吹扫捕集装置吹扫装置能直接连接到色谱部分，并能自动启动色谱，应带有5 ml的吹扫管。

捕集管使用1/3 Tenax、1/3硅胶、1/3活性炭混合吸附剂或其他等效吸附剂，但必须满足相关的质量控制要求。

4.3 毛细管柱：30 m × 0.25 mm，1.4 µm膜厚（6%腈丙苯基/94%二甲基聚硅氧烷固定液），或使用其他等效毛细管柱。

4.4 气密性注射器：5 ml。

饮用水中半挥发性有机物气相色谱质谱法测定生活饮用水及饮水水源往往受到工业废水、农药和日用化学品等各种有机物的污染，其中有机磷农药、有机氯农药、多环芳烃、多氯联苯以及邻苯二甲酸酯类等半挥发性有机物严重危害人体健康。

测定这些化合物常用的方法是将它们分类，液液萃取浓缩后，选用不同气相色谱的检测器分别测定，不仅费时费力，而且存在有机溶剂用量大、样品处理复杂等问题。

本文建立了固相萃取技术与气质联用(GC/MS)的方法，同时测定水中100多种半挥发性有机物，不仅准确度高，而且还具有操作简单、效率高、溶剂使用少等优点。

1 材料与方法1 1 主要试剂标准物质(美国AccuStandard公司)，包括有机磷农药、有机氯农药、多环芳烃、多氯联苯、邻苯二甲酸酯类等化合物。

标准物质编号分别为：M507A，M507B，M507C，M507D，M507E，M507F R2，M52515X，M5254R X，EPA525 Update phthalate Esters Mix,EPA 505/525 Update pesticides Mix B,共计109种化合物，各化合物的浓度为1000μg/ml。

内标M5252IS含3种化合物，分别是十氚代二氢苊(Acenaphthene d10)，十二氚代屈(Chrysene d12)和十氚代菲(Phenanthrene d10)。

系统性能校准物质M5252TS包含十氟三苯基膦(DFTPP)、艾氏剂和4，4′DDT3种化合物。

标准标记物M5252SS包含1，3二甲基2硝基苯、艹北d10和三苯基膦3种化合物。

1 2 标准样品配制12 1 内标及标准标记物溶液用乙酸乙酯将浓度为50μg/ml的二氢苊d10和氚代屈d12的内标标准溶液稀释10倍，配成浓度为500μg/ml内标工作液。

用同样的方法配制标准标记物溶液。

内标及标准标记物溶液放于安瓿中4℃保存。

12 2 GC/MS性能校准溶液用二氯甲烷将浓度为500μg/ml的十氟三苯基膦(DFTPP)、艾氏剂、4，4′DDT配制浓度为50μg/ml的仪器性能校准溶液，放于安瓿中4℃保存。

挥发性有机物的测定吹脱捕集气相色谱法1. 办法原理通过吹脱管用氮气（或氦气）将水样中的VOCs延续吹脱出来，通过气流带入并吸附于捕集管中，待水样中VOCs被所有吹脱出来后，停止对水样的吹脱并快速加热捕集管，将捕集管中的VOCs热脱附出来，进入气相色谱仪。

气相色谱仪采纳在线冷柱头进样，使加热脱附的VOCs冷凝浓缩，然后迅速加热进样。

与其他办法相比，吹脱捕集法具有样品用量少，组分损失小，检测限低，无溶剂污染，操作快捷便利等特点。

2．干扰及消退用P T-GC-FID法测定水中挥发性有机物时，水体中的半挥发性有机物不会干扰分析测定。

3.办法的适用范围本办法适用于江、河、湖等地表水以及自来水中的挥发性有机物的测定，也适用于污水中挥发有机物的测定，但样品要做适当稀释。

4．水样采集与保存用水样荡洗玻璃采样瓶三次，将水样沿瓶壁徐徐倒入瓶中，滴加盐酸使水样pH 2,瓶中不留顶上空间和蔼泡，然后将样品置于4℃无有机气体干扰的区域保存，在采样后14d内分析。

5．仪器①气相色谱仪，具氢火焰离子化检测器（FID)。

②吹脱捕集装置。

③吹脱管，5ml, 25ml。

④捕集管，Tenax/Silica GeVCharcoal。

⑤气密性注射器，5m1, 25ml。

⑥样品瓶：40m1棕色螺口玻璃瓶。

⑦微量注射器，1μl，9μl。

6．试剂①VOCs混合标准样品：VOCsl混标（24种）和VOCs2混标（54种）。

按照需要购买不同含量的浓标混合贮备液。

②纯水：二次蒸馏水，在用法前用高纯氮气吹10min，验证无干扰后方可用法。

③内标：对澳氟苯，浓度为l 00μg/ml。

④庇护剂：盐酸（1：1)，抗坏血酸（分析纯）。

7．步骤（1)色谱条件毛细管色谱柱：TC-Aquatic, 60m×0.25mm（内径），膜厚1.0μm。

柱温：40℃（lmin）→4℃ /min→100℃(6min）→10℃/min→200℃ (5min)。

固相微萃取-气相色谱-质谱法测定饮用水源中53种挥发性有机污染物王丽;李磊;徐秋瑾【摘要】应用固相微萃取气相色谱-质谱法测定饮用水源中53种挥发性有机污染物的含量.优化的试验条件如下:①萃取纤维为DVB/CAR/PDMS;②萃取温度为25 C;③顶空体积为9 mL;④萃取时间为10 min;⑤解吸温度为200 C;⑥解吸时间为3 min.在气相色谱分离中用VF-624MS柱为固定相,在质谱分析中采用全扫描模式.53种挥发性有机污染物在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.001～0.130 μg·L-1之间.方法用于实际水样的分析,加标回收率在75.9％～107％之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在0.5％～18％之间.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2014(050)010【总页数】6页(P1197-1202)【关键词】气相色谱-质谱法;固相微萃取;挥发性有机物;饮用水源【作者】王丽;李磊;徐秋瑾【作者单位】南京医科大学公共卫生学院,南京211166;南京医科大学公共卫生学院,南京211166;中国环境科学研究院,北京100012【正文语种】中文【中图分类】O657.63挥发性有机污染物（VOCs）是水体中一类重要的污染物，可产生致畸、致突变、致癌及慢性病等多种危害。

饮用水源中VOCs痕量残留已成为水质评价的一项重要指标，国家标准GB 5749－2006《生活饮用水卫生标准》毒理指标中有机化合物共53项，挥发性有机污染物约占一半。

目前，水体中VOCs的检测主要采用直接顶空法［1－3］、固相微萃取［4－6］和吹扫捕集法［7－10］等。

吹扫捕集法设备昂贵，而直接顶空法灵敏度较低。

固相微萃取装置简单、操作简便，集萃取浓缩于一体，具有分析时间短、无有机溶剂使用、灵敏度较高等特点。

运用顶空固相微萃取－气相色谱质谱法检测饮用水源中53种常见VOCs的报道较少。

挥发性有机物VOC的检测范围和测试标准 挥发性有机物VOC在不同国家和组织给出的定义不⼀样。

⽐如，世界卫⽣组织将其定义为熔点低于室温⽽沸点在50~260之间的具有⼀定挥发性的有机化合物的总称，德国将其定义为在常温常压下，任何能⾃发挥发的有机液体固体，⽽我国环保部2014年给出的定义是在标准状况下，饱和蒸汽压较⾼、沸点较低、分⼦量⼩、常温常态下易挥发的有机化合物。

下⾯，百检⽹就和⼤家说说挥发性有机物VOC的检测范围和测试标准。

总的来说，VOC指化学性质活泼、具挥发性、会产⽣危害的⼀类有机物。

普遍可分为⼋类：烷类、芳⾹烃类、烯类、卤烃类、酯类、醛类、酮类还有其他。

主要成分有烃类、卤代烃、氧烃和氮烃，它包括苯系物、有机氯化物、氟利昂系列、有机酮、胺、醇、醚、酯、酸和⽯油烃化合物等。

VOC的来源众多，可分为⾃然源和⼈为源。

⾃然源包括植物、湿地、草场及动物粪便等。

⼈为源包括⼯业源、农业源、⽣活源及移动源（飞机、⽕车、轮船、汽油车以及柴油车的尾⽓）等。

⼯业源是VOC对⼈类和⾃然环境产⽣危害的罪魁祸⾸。

VOC对⼈体的危害主要有： 1.⽓味难闻且具有刺激性，会伤害呼吸道系统； 2.会造成⼈中枢神经系统受损，记忆⼒下降； 3.VOC⾥⾯含有⼀些具有致癌、致畸性及致突变的化学物质（如苯及苯系物）等。

其次，VOC还对环境产⽣严重的危害，会诱发雾霾天⽓，破坏臭氧层，造成温室效应等。

挥发性有机物检测的范围: 挥发性有机物检测的范围 1.烟草⾏业：油墨、有机溶剂； 2.纺织品⾏业：鞋类制品所⽤的胶⽔等； 3.玩具⾏业：涂改液、⾹味玩具等； 4.家具装饰材料：涂料、油漆、胶黏剂等； 5.汽车配件材料：胶⽔、油漆等； 6.电⼦电⽓⾏业：在较⾼温度下使⽤时会挥发出VOC、电⼦五⾦的清洁溶剂等； 7.其他：洗涤剂、清洁剂、⾐物柔顺剂、化妆品、办公⽤品、壁纸及其他装饰品。

挥发性有机物检测标准： GB/T 23984-2009⾊漆和清漆低VOC乳胶漆中挥发性有机化合物(罐内VOC)含量的测定； GB/T 23985-2009⾊漆和清漆挥发性有机化合物(VOC)含量的测定差值法； GB/T 23986-2009⾊漆和清漆挥发性有机化合物(VOC)含量的测定⽓相⾊谱法； GB/T 32367-2015胶鞋整鞋挥发性有机物(VOC)含量的测定； GB/T 33871-2017墨粉中总挥发性有机化合物、苯和苯⼄烯的测定热脱附-⽓相⾊谱法； GB/T 34675-2017辐射固化涂料中挥发性有机化合物(VOC)含量的测定； GB/T 34682-2017含有活性稀释剂的涂料中挥发性有机化合物(VOC)含量的测定； GB/T 35456-2017⽂体⽤品及零部件对挥发性有机化合物(VOC)的测试⽅法； GB/T 35457-2017弹性、纺织及层压铺地物挥发性有机化合物(VOC)释放量的试验⽅法； GB/T 35466-2017建筑⽤⽊塑复合材料挥发性有机化合物(VOC)测定。

EPA—8260方法测定水中VOC的研究摘要:水中有害物质时刻都在危害人畜的健康，对其的分析测定在国内一直未形成十分科学有效的检测体系。

本文通过对EPA—8260方法测定水中VOC的研究，说明了该方法在检测中的重要性，将其运用于水中VOC的定量检测是十分必要的。

关键词：挥发性有机化合物；EPA—8260方法；测定通过对动物毒理研究发现，在地下水和地表水中存在的有害化合物（特别是有机氯化物）对人体与动物都会产生致癌和致畸的可怕效果。

为防患于未然，通过科学的研究方法检测水中有害化合物的含量与成分是我国水质检测的必行之路，但至今在国内还未有成熟的检测体系。

通过EPA—8260标准检测方法体系测定水中VOC有着很强的可行性与可操作性。

一、水中VOC检测的必要性VOC，即挥发性有机化合物。

这些挥发性有机化合物广泛存在于我们周围的水体之中，因对这些化合物的发现较晚，对其的污染源定位十分困难。

而据统计污染源主要集中在：工业污染区未经处理的废水随意排放、燃料贮藏过程中的遗失、市政工程中的污水沉积、农田灌溉中农药的污染下渗等。

在这一系列的污染过程中，不仅仅是地表水受到了不同程度的污染，地下水的含水层也受到了不同程度的污染。

这些挥发性有机化合物中，有机性氯化物热别是三氯甲烷等对人的危害尤甚。

因为，建立有效的水中挥发性有机化合物是很有必要的。

二、EPA—8260测定法EPA，是美国国家环境保护局的英文缩写，8260系列是有机物分析方法中对挥发性有机物的专业测定法。

其原理是：在一定的温度条件（25度）下，用惰性气体（通常是He）吹扫样品中的挥发性化合物，用装有吸附剂（硅胶或者活性炭）的吸附管将吹扫出来的化合物吸附之后，一面加热吸附管一面用He气反吹，将样品吹出，然后用液态CO2冷集在毛细管柱箱中，利用色谱程序对其升温并分离出化合物，这些化合物会直接进人MS离子阱的ITD检测器之中，可用谱图分析测定。

在一系列的样品中，地下水、废溶剂、污泥、土壤、废渣等典型样品，利用EPA—8260测定法已经测量出了一百多种挥发性有机化合物。

吹扫捕集-气质联用仪测定水中挥发性有机物摘要：笔者建立了吹扫捕集-气相色谱质谱联用法检测水中挥发性有机物的方法，各有机物之间分离效果好，给定范围内具有良好的线性关系，加标回收率在71%~109%，检出限在0.01g/L~3.0g/L之间。

该方法具有操作简单、样品不需要前处理、方法灵敏度和精密度高等特点，可以用于地表水、生活饮用水中挥发性有机物的测定。

关键词：挥发性有机物；吹扫捕集；气相；色谱质谱联用；有机物Abstract: It set up a method which use the purge and trap set up-gas chromatography mass spectrometry method to detect volatile organic compounds in water, The separation effect is good between various organics, it is a good linear relationship within given range and the recovery rations of the method is 71%~109%, the range of the lowest limits for VOCs is 0.01g/L~3.0g/L. This method is simple、sensitivity high precision and the samples do not need pretreatment, it can be used to detect volatile organic compounds in surface water and drinking water.Key words: Volatile organic compounds; Purge and trap；the gas phase. chromatography mass spectrometry. organic matter挥发性有机物(Volatile Organic Compounds，VOCs)是指沸点在50℃-250℃的一类化合物。

水质烷基汞的测定气相色谱法烷基汞是一种有机汞化合物，广泛存在于水环境中，对生态系统和人体健康造成重大影响。

因此，准确测定水中磷酸盐的含量对环境监测和水质评估至关重要。

本文将介绍气相色谱法在水质烷基汞测定中的原理、方法和应用。

一、原理气相色谱法是一种分离和测定挥发性有机物的方法，其基本原理是根据样品化合物在固定相和移动相之间的分配系数来实现分离。

在水质烷基汞测定中，首先需要将水样中的烷基汞转化为挥发性化合物，然后通过气相色谱仪进行分离和测定。

二、方法1. 样品前处理首先，将水样中的烷基汞转化为具有挥发性的化合物。

一种常用的方法是加入适量的硫化钠，使烷基汞与硫化钠反应生成二烷基汞，再加入酸性溶液使其转化为挥发性的有机烷基汞化合物。

2. 色谱分析条件采用气相色谱仪进行分离和测定。

常见的色谱柱为具有非极性固定相的柱，如十八烷基硅胶柱等。

移动相通常是惰性气体，如氮气或氦气。

3. 检测器选择对于水质烷基汞测定，常用的检测器是原子荧光检测器（AFD）。

原子荧光检测器对烷基汞具有高灵敏度和良好的选择性，能够准确地测定烷基汞的含量。

4. 定量方法可以采用标准曲线法进行定量分析。

首先制备一系列浓度已知的标准溶液，在相同的分析条件下进行测定，据此建立标准曲线。

然后，对待测样品进行测定，并根据标准曲线计算烷基汞的浓度。

三、应用气相色谱法在水质烷基汞测定中具有以下优点：1. 高分离能力：气相色谱法能够有效分离样品中的烷基汞，并实现高灵敏度的测定。

2. 快速分析：相比其他方法，气相色谱法的分析时间短，能够提高分析效率。

3. 高灵敏度和选择性：采用原子荧光检测器可以实现对烷基汞的高灵敏度检测，并具有良好的选择性。

4. 宽线性范围：气相色谱法对烷基汞的线性范围广，适用于不同浓度水样的测定。

气相色谱法在水质烷基汞测定中已得到广泛应用。

在环境监测和水质评估中，其准确性和可靠性得到了充分验证。

同时，在科学研究和环境保护中，水质烷基汞的测定对于了解水体中有机汞的污染水平、制定污染防治策略具有重要意义。