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第九章相变过程相变过程是物质从一个相转变为另一个相的过程。
一般相变前后相的化学组成不变，因而相变是个物理过程不涉及化学反应。
从狭义讲，相变仅限于同组成的两相之间的结构变化；但广义概念，相变应包括过程前后相组成发生变化的情况。
第一节相变的热力学分类一.一级相变热力学特点：1.相变时，两相的自由焓相等（即G1=G2，dG=0）。
∵G = U+pV-TSdG = dU+pdV+Vdp-TdS-SdT = 0假设是可逆过程且只做体积功，由热力学第一定律，内能增量为dU = TdS-pdV∴dG = T dS-pdV+pdV+Vdp-TdS-SdT∴dG = Vdp-SdT2.相变的时候，两相的自由焓一阶导数不连续。
恒压条件下，自由焓对温度求导，（∂G1/∂T）P≠(∂G2/∂T)P而恒压下，（∂G/∂T）=-S∴S1≠S2∴两相的熵发生不连续的变化（即没有相变潜热）。
温度T一定时，（∂G1/∂p）T≠(∂G2/∂p)T而温度T一定时，（∂G/∂p）=V∴V1≠V2∴有体积效应所以，相变时，有相变潜热，有体积效应。
二. 二级相变热力学特点：1.两相的自由焓相等。
2.两相自由焓的一阶导数是连续的（即相变时，没有相变潜热，没有体积效应）。
3.自由焓的二阶导数不连续。
P一定时，（∂2G/∂T2）P=-(∂S/∂T)P=-(C p/T),即二级相变时，C p1≠C p2，也就是两相的热容不等。
T一定时，（∂2G/∂p2）T=(∂V/∂p)T=(1/V)*(∂V/∂p)T*V,而K=(1/V)*(∂V/∂p)TK为等温压缩系数，所以K1≠K2；即二级相变时，两相的等温压缩系数是变化的。
（∂2G/∂p*∂T）=(∂V/∂T)p=(1/V)*(∂V/∂T)p*V,而α=(1/V)*(∂V/∂T)p为等压热膨胀系数，所以α1≠α2；即二级相变时，两相的等压热膨胀系数是变化的。
第二节液——固相变（熔体结晶）一.核化均匀熔体实际上必须冷却到比熔点更低的一个温度才开始析晶。
第九章相变过程相变过程是物质从一个相转变为另一个相的过程。
一般相变前后相的化学组成不变，因而相变是个物理过程不涉与化学反响。
从狭义讲，相变仅限于同组成的两相之间的结构变化；但广义概念，相变应包括过程前后相组成发生变化的情况。
第一节相变的热力学分类热力学特点：1.相变时，两相的自由焓相等〔即G1=G2，dG=0〕。
∵G = U+pV-TSdG = dU+pdV+Vdp-TdS-SdT = 0假设是可逆过程且只做体积功，由热力学第一定律，内能增量为dU = TdS-pdV∴dG = TdS-pdV+pdV+Vdp-TdS-SdT∴dG = Vdp-SdT2.相变的时候，两相的自由焓一阶导数不连续。
恒压条件下，自由焓对温度求导，〔∂G1/∂T〕P≠(∂G2/∂T)P而恒压下，〔∂G/∂T〕=-S∴S1≠S2∴两相的熵发生不连续的变化〔即没有相变潜热〕。
温度T一定时，〔∂G1/∂p〕T≠(∂G2/∂p)T而温度T一定时，〔∂G/∂p〕=V∴V1≠V2∴有体积效应所以，相变时，有相变潜热，有体积效应。
二. 二级相变热力学特点：1.两相的自由焓相等。
2.两相自由焓的一阶导数是连续的〔即相变时，没有相变潜热，没有体积效应〕。
3.自由焓的二阶导数不连续。
P一定时，〔∂2G/∂T2〕P=-(∂S/∂T)P=-(C p/T),即二级相变时，C p1≠C p2，也就是两相的热容不等。
T一定时，〔∂2G/∂p2〕T=(∂V/∂p)T=(1/V)*(∂V/∂p)T*V,而K=(1/V)*(∂V/∂p)TK为等温压缩系数，所以K1≠K2；即二级相变时，两相的等温压缩系数是变化的。
〔∂2G/∂p*∂T〕=(∂V/∂T)p=(1/V)*(∂V/∂T)p*V,而α=(1/V)*(∂V/∂T)p 为等压 热膨胀系数，所以α1≠α2；即二级相变时，两相的等压热膨胀系数是变化的。
第二节 液——固相变〔熔体结晶〕一.核化均匀熔体实际上必须冷却到比熔点更低的一个温度才开始析晶。
第九章相变过程相变过程是物质从一个相转变为另一个相的过程。
一般相变前后相的化学组成不变，因而相变是个物理过程不涉与化学反响。
从狭义讲，相变仅限于同组成的两相之间的结构变化；但广义概念，相变应包括过程前后相组成发生变化的情况。
第一节相变的热力学分类热力学特点：1.相变时，两相的自由焓相等〔即G1=G2，dG=0〕。
∵G = U+pV-TSdG = dU+pdV+Vdp-TdS-SdT = 0假设是可逆过程且只做体积功，由热力学第一定律，内能增量为dU = TdS-pdV∴dG = TdS-pdV+pdV+Vdp-TdS-SdT∴dG = Vdp-SdT2.相变的时候，两相的自由焓一阶导数不连续。
恒压条件下，自由焓对温度求导，〔∂G1/∂T〕P≠(∂G2/∂T)P而恒压下，〔∂G/∂T〕=-S∴S1≠S2∴两相的熵发生不连续的变化〔即没有相变潜热〕。
温度T一定时，〔∂G1/∂p〕T≠(∂G2/∂p)T而温度T一定时，〔∂G/∂p〕=V∴V1≠V2∴有体积效应所以，相变时，有相变潜热，有体积效应。
二. 二级相变热力学特点：1.两相的自由焓相等。
2.两相自由焓的一阶导数是连续的〔即相变时，没有相变潜热，没有体积效应〕。
3.自由焓的二阶导数不连续。
P一定时，〔∂2G/∂T2〕P=-(∂S/∂T)P=-(C p/T),即二级相变时，C p1≠C p2，也就是两相的热容不等。
T一定时，〔∂2G/∂p2〕T=(∂V/∂p)T=(1/V)*(∂V/∂p)T*V,而K=(1/V)*(∂V/∂p)TK为等温压缩系数，所以K1≠K2；即二级相变时，两相的等温压缩系数是变化的。
〔∂2G/∂p*∂T〕=(∂V/∂T)p=(1/V)*(∂V/∂T)p*V,而α=(1/V)*(∂V/∂T)p 为等压 热膨胀系数，所以α1≠α2；即二级相变时，两相的等压热膨胀系数是变化的。
第二节 液——固相变〔熔体结晶〕一.核化均匀熔体实际上必须冷却到比熔点更低的一个温度才开始析晶。
第九章相变过程第九章相变过程相变过程是物质从一个相转变为另一个相的过程。
一般相变前后相的化学组成不变，因而相变是个物理过程不涉及化学反应。
从狭义讲，相变仅限于同组成的两相之间的结构变化；但广义概念，相变应包括过程前后相组成发生变化的情况。
第一节相变的热力学分类一.一级相变热力学特点：1.相变时，两相的自由焓相等（即G1=G2，dG=0）。
∵G = U+pV-TSdG = dU+pdV+Vdp-TdS-SdT = 0假设是可逆过程且只做体积功，由热力学第一定律，内能增量为dU = TdS-pdV∴dG = T dS-pdV+pdV+Vdp-TdS-SdT∴dG = Vdp-SdT2.相变的时候，两相的自由焓一阶导数不连续。
恒压条件下，自由焓对温度求导，（?G1/?T）P≠(?G2/?T)P而恒压下，（?G/?T）=-S∴S1≠S2∴两相的熵发生不连续的变化（即没有相变潜热）。
温度T一定时，（?G1/?p）T≠(?G2/?p)T而温度T一定时，（?G/?p）=V∴V1≠V2∴有体积效应所以，相变时，有相变潜热，有体积效应。
二. 二级相变热力学特点：1.两相的自由焓相等。
2.两相自由焓的一阶导数是连续的（即相变时，没有相变潜热，没有体积效应）。
3.自由焓的二阶导数不连续。
P一定时，（?2G/?T2）P=-(?S/?T)P=-(C p/T),即二级相变时，C p1≠C p2，也就是两相的热容不等。
T一定时，（?2G/?p2）T=(?V/?p)T=(1/V)*(?V/?p)T*V,而K=(1/V)*(?V/?p)TK为等温压缩系数，所以K1≠K2；即二级相变时，两相的等温压缩系数是变化的。
（?2G/?p*?T）=(?V/?T)p=(1/V)*(?V/?T)p*V,而α=(1/V)*(?V/?T)p为等压热膨胀系数，所以α1≠α2；即二级相变时，两相的等压热膨胀系数是变化的。
第二节液——固相变（熔体结晶）一.核化均匀熔体实际上必须冷却到比熔点更低的一个温度才开始析晶。
第九章相变（phase transition）⏹9.0相、相变、相平衡的概念⏹9.1单元系一级相变的普遍特征⏹9.2气液相变⏹9.3克拉珀龙方程(Clapeyron equation)⏹＊9.4临界温度很低的气体的液化⏹9.5范德瓦尔斯等温线对比物态方程⏹9.6固液相变⏹9.7固气相变三相图(triple phase diagram)⏹＊9.8同素异晶的转变9.0相、相变、相平衡的概念⏹许多物质都是以固、液、气三种聚集态存在着，它们在一定的条件下可以平衡共存，也可以互相转变。
⏹相(phase)：没有外力作用下，物理和化学性质完全相同，成分完全相同的均匀物质的状态称为相⏹例：常见的气体只有一个相，⏹常见的液体只有一个相，⏹但是，能呈液晶的纯液体有两个相：液相、液晶相，低温下的液氦有两个相：氦I、氦II⏹常见的固体有多个相，如：碳有三个相、冰有七个相、相变的概念:物质在压强、温度等外界条件不变的情况下，从一个相转变为另一个相的现象称为相变。
则：相变过程就是物质结构发生突然变化的过程，因而常伴随有某种物质性质的突然变化。
例：一种物质固态液态：固液相变，一种物质液态气态：液气相变，一种物质固态气态：固气相变，固态：一种晶体结构另一种晶体结构同素异晶相变正常导体超导体( 超导相变)液氦：氦I 氦II(超流相变)⏹单元复相系：单元指的是单一物质，复相指的是有两个以上的相。
⏹在冰和水的组成系统中，冰是一个相，水是一个相，共有两个相，冰和水组成的系统就是单元复相系。
⏹酒精可以溶解于水，水和酒精的混合物只是一个相。
⏹纯金属是单元系，合金是多元系。
⏹固体可以有多种不同的相，如金刚石和石墨是碳的两个固相。
冰有七个固相。
⏹单元复相系：单元指的是单一物质，复相指的是有两个以上的相。
⏹在冰和水的组成系统中，冰是一个相，水是一个相，共有两个相，冰和水组成的系统就是单元复相系。
⏹酒精可以溶解于水，水和酒精的混合物只是一个相。
⏹纯金属是单元系，合金是多元系。
第九章相变第九章相变在讨论过气态，固态和液态的一些宏观性质和它们的微观结构之后，我们将介绍它们之间的相互转变—相变。
本章主要介绍一级相变的性质和它遵守的规律：介绍相变曲线与三相图的性质和应用；介绍克拉珀龙方程及其简单应用，本章还将简略介绍大气中的含水，使读者认识水的相变在气象科学中的重要性§1 相变一级相变的普遍特征一、相变1、相：指的是系统中物理性质均匀的部分，它和其它部分之间有一定的分界面隔离开来。
如：冰和水组成的系统中，冰是一个相，水是一个相，共有两个相组成。
例如酒精可以溶解于水，水和酒精的混合溶液只是一个相。
说明：处于平衡条件下，在没有外力场作用时，单相系一定是宏观上的均匀系。
2、元：一种纯物质（单质或化合物）就叫做一个“元”。
如：冰水系统是单元二相系；酒精水溶液是二元单元系；金属（假如不生成单一的化合物）是多元系。
对于固体不同的点阵结构，对应于不同的物理性质。
可以有多种不同的相。
例如金刚石和石墨是碳的两个固相。
α铁β铁γ铁和δ铁是铁的四个固相。
3、关于相的概念的三点说明：①以上相的定义是指物体系的平衡态而言的，在非平衡态，“均匀”不是一相所必需的条件②外力场不存在时单相系一定是均匀系，但外力场存化时，单相系不一定是均匀系，如重力场中处于平衡态的空气柱是单相系，但是是非均匀的。
③对于单元系，在一定条件下两相或三相可以平衡共存。
4、相变：不同相之间的相互转变称为相变。
相变是十分普遍的物理过程，通常是由温度变化引起的，例如，温度升高冰变为水，水变为汽。
但是，也经常利用压强变化来引起相变，例如，0℃的冰变受压强较大时溶化成水。
5、一级相变和二级相变：在相变时如果体积发生变化，且伴有相变潜热，这种相变叫做一级相变。
如果在相变时，体积不发生变化，也没有潜热吸收或放出，而有其他性质的变化，如热容量，热膨胀系数β等温压缩系数KT等的突变。
这类相变称为二级相变，我们只讨论一级相变。
二、一级相变的普遍特征1、相变中的体积变化：在液相转变为相时，气相的体积总是大于液相的体积的，在固相转变为液相时，对于大多数的物质来说，溶解时体积要增大，但椰油少数物质，如水、铋灰铸铁等，在熔解时体积反而要缩小。
