多元料浆与德士古比较
- 格式:doc
- 大小:36.00 KB
- 文档页数:5
煤气化技术及工艺过程中元素平衡分析摘要:介绍了国内应用的典型煤气化技术;无论哪种煤气化工艺,元素平衡始终不变;分析了煤气化工艺过程中元素平衡及来源。
关键词:煤气化技术;元素;来源煤气化工艺是传统和现代煤化工的龙头和基础。
煤气化工艺是指把经过适当处理的煤送入反应器如气化炉内,在一定的温度和压力下,通过氧化剂(空气或氧气和蒸气)以一定的流动方式(移动床、流化床或气流床等)转化成气体,得到粗制水煤气,通过后续脱硫脱碳等工艺可以得到精制水煤气的过程[1]。
随着近几年煤气化工艺的不断发展,特别是国内开发出了多种能适应不同煤种的煤气化工艺。
但无论哪种煤气化工艺,元素平衡始终不能改变[2]。
因此,本文以某种长焰煤为例,分析了煤气化工艺过程中元素平衡及来源。
1煤气化技术大型工业化运行的煤气化技术,可分为固定床气化技术、流化床气化技术、气流床气化技术。
1.1 固定床气化技术在气化过程中,煤由气化炉顶部加入,气化剂由气化炉底部加入,煤料与气化剂逆流接触,相对于气体的上升速度而言,煤料下降速度很慢,甚至可视为固定不动,因此称之为固定床气化;而实际上,煤料在气化过程中是以很慢的速度向下移动的,比较准确的称其为移动床气化。
1.2 流化床气化技术以恩德炉、灰熔聚为代表的气化技术。
它是以粒度为0-10mm的小颗粒煤为气化原料,在气化炉内使其悬浮分散在垂直上升的气流中,煤粒在沸腾状态进行气化反应,从而使得煤料层内温度均一,易于控制,提高气化效率。
流化床气化技术是在温克勒粉煤流化床气化炉的基础上,经长期的生产实践,逐步改进和完善的一种煤气化工艺。
灰融聚流化床粉煤气化技术根据射流原理,在流化床底部设计了灰团聚分离装置,形成床内局部高温区,使灰熔聚气化反应装置灰渣团聚成球,借助重量的差异达到灰团与半焦的分离,在非结渣情况下,连续有选择地排出低碳量的灰渣。
1.3 气流床气化技术目前的主流技术,以GE水煤浆气化技术、四喷嘴水煤浆气化技术、壳牌干煤粉气化、GSP气化技术和航天炉气化技术等为代表。
几种煤气化技术介绍煤气化技术发展迅猛,种类很多,目前在国内应用的主要有:传统的固定床间歇式煤气化、德士古水煤浆气化、多元料浆加压气化、四喷嘴对置式水煤浆气化、壳牌粉煤气化、GSP气化、航天炉煤气化、灰熔聚流化床煤气化、恩德炉煤气化等等,下别分别加以介绍。
一 Texaco水煤浆加压气化技术德士古水煤浆加压气化技术1983年投入商业运行后,发展迅速,目前在山东鲁南、上海三联供、安徽淮南、山西渭河等厂家共计13台设备成功运行,在合成氨和甲醇领域有成功的使用经验。
Texaco水煤浆气化过程包括煤浆制备、煤浆气化、灰水处理等工序:将煤、石灰石(助熔剂)、添加剂和NaOH称量后加入到磨煤机中,与一定量的水混合后磨成一定粒度的水煤浆;煤浆同高压给料泵与空分装置来的氧气一起进入气化炉,在1300~1400℃下送入气化炉工艺喷嘴洗涤器进入碳化塔,冷却除尘后进入CO变换工序,一部分灰水返回碳洗塔作洗涤水,经泵进入气化炉,另一部分灰水作废水处理。
其优点如下:(1)适用于加压下(中、高压)气化,成功的工业化气化压力一般在4.0MPa 和6.5Mpa。
在较高气化压力下,可以降低合成气压缩能耗。
(2)气化炉进料稳定,由于气化炉的进料由可以调速的高压煤浆泵输送,所以煤浆的流量和压力容易得到保证。
便于气化炉的负荷调节,使装置具有较大的操作弹性。
(3)工艺技术成熟可靠,设备国产化率高。
同等生产规模,装置投资少。
该技术的缺点是:(1)由于气化炉采用的是热壁,为延长耐火衬里的使用寿命,煤的灰熔点尽可能的低,通常要求不大于1300℃。
对于灰熔点较高的煤,为了降低煤的灰熔点,必须添加一定量的助熔剂,这样就降低了煤浆的有效浓度,增加了煤耗和氧耗,降低了生产的经济效益。
而且,煤种的选择面也受到了限制,不能实现原料采购本地化。
(2)烧嘴的使用寿命短,停车更换烧嘴频繁(一般45~60天更换一次),为稳定后工序生产必须设置备用炉。
无形中就增加了建设投资。
多类水煤浆气化炉的基本概况比较一、Texaco水煤浆气化1945 年美国德士古公司在洛杉矶蒙特贝洛建成第一套中试装置,20 世纪70 年代开发并推出具有代表性的第二代加压水煤浆气化技术,80 年代投入工业化生产。
该水煤浆气化炉采用单喷嘴下喷式的进料方式,壁炉为耐火砖,采用水激冷流程净化除尘,在发电项目中采用废锅流程回收热量。
单炉目前最大日投煤量可达2000t 操作压力有4Mpa 、6.5Mpa 和8.4Mpa ,操作温度为1350 左右,有效气体成分(CO+H2 )含量为82%左右,它的主要优点流程简单、煤种适应性广、压力较高、气化强度高、有利于环保、技术成熟、投资较低(但专利转让费用高15.9 元/kNm3)。
我国最早引进该技术的是山东鲁南化肥厂,于1993 年投产,现在为多家企业所使用。
不足之处是该技术对煤质有较严格的限制(灰熔点<1250℃)、气化效率和碳转化率相对较低、比氧耗高、总能耗略高、耐火砖寿命短不足两年、喷嘴运行一般为50 天左右,不足三个月要维护或更换,黑水管线易堵塞、结垢、磨蚀,激冷环、激冷室易出问题等。
为了提高经济性,得到较高的气化效率及较好的合成气组分,要求水煤浆浓度(58%—65%)且稳定性和流动性(黏度<1200mpa.s)较好。
2.7—6.5Mpa1300— 1500℃ 60%以上,粒度分布 70%以上大于610(kg/kNm3 有效气) 400(Nm3/kNm3 有效气) 95%—99% 72% 有效成分( CO+H2 )78%—82% 大于 25MJ/kg 小于 15%,最好小于 12% 大于 25% 内水≤ 8% 1300℃以下,最好小于 1250℃ 、多喷嘴对置式水煤浆气化多喷嘴对置式水煤浆气化技术是华东理工大学研究开发, 是对 Texaco 气化炉技术的改进,通过四个对称布置在气化炉中上 部同一水平的工艺喷嘴将煤浆与氧气混合喷入炉内, 使颗粒产生 湍流弥散、震荡运动、对流加热、辐射加热、煤浆蒸发、颗粒中 挥发物的析出、气相反应、灰渣的形成等过程。
国内气化炉市场“百家争鸣”, 煤化工“心脏”的国产化成功之作展开全文■ 信息来源| 最国产10年前国内煤化工核心装置——气化炉, 基本靠引进国外先进技术。
10年后的今天, 国内自主煤气化技术发展迅速, 尤其以水煤浆气化技术的国产化, 使我们国内大型项目摆脱了对进口技术的依赖。
气化炉作为化工项目的心脏投资巨大, 年处理原煤25万吨的气化炉进口品牌单台造价接近1亿人民币, 而国产化后的价格仅为进口的三分之一。
目前国内煤化工应用的气化炉大约有40种, 截止2020年我国对煤气化炉的需求量将达到2250套, 中国已经成为世界上最大的煤气化炉市场。
煤化工气化炉根据煤的性质和对煤气的不同要求有多种气化方法, 按照煤颗粒的运动状态相应的气化设备有固定床(移动床)气化炉、流化床(沸腾床)气化炉、气流床煤气化炉。
从煤的相态上来分辨, 两种主流气化炉分别为, 水煤浆和干煤粉。
随着国产气化技术的逐步提升, 一系列国产新炉型的陆续投产实现长周期运行, 加之进口炉型昂贵的专利费和过高的前期投资, 新项目逐渐采用了价格便宜, 操作简单的国产炉型, 一些国外炉型逐渐没落。
•固定床气化炉:进入国内市场最早, 投资高, 对蒸汽需求量大, 产气量略小。
•主要供应商有:美国UGI: 我国以煤炭为原料的合成氨厂的造气炉绝大多数是基于UGI 炉型发展起来的。
它的优点是设备简单, 易于操作。
缺点是: 因常压操作生产强度低, 生产需要高压的合成气时能耗高, 对煤种要求比较严格, 通常须采用有一定粒度要求的无烟煤或焦炭。
炉子为直立圆筒形结构, 下部有水夹套, 上部内衬耐火材料, 炉底设转动炉篦以利排灰渣。
国内主要应用项目:晋煤集团, 湖北三宁, 丰喜集团合成氨项目德国鲁奇(Lurgi): 生产能力大, 以块煤为原料, 尤其适应褐煤, 碳转化率高, 调节负荷方便, 缺点是投资大, 结构复杂, 加工难度高。
主要国内应用项目:大唐煤制气, 新疆广汇能源, 河南义马等项目德国BGL(液态排渣鲁奇炉):BGL炉是英国BG公司和德国鲁奇联合开发的炉型, 与其他以氧气为主的气化系统相比, BGL气化炉耗氧量较低, 从而使总效率明显提高。
几种煤气化技术介绍煤气化技术发展迅猛,种类很多,目前在国内应用的主要有:传统的固定床间歇式煤气化、德士古水煤浆气化、多元料浆加压气化、四喷嘴对置式水煤浆气化、壳牌粉煤气化、GSP气化、航天炉煤气化、灰熔聚流化床煤气化、恩德炉煤气化等等,下别分别加以介绍。
一Texaco水煤浆加压气化技术德士古水煤浆加压气化技术1983年投入商业运行后,发展迅速,目前在山东鲁南、上海三联供、安徽淮南、山西渭河等厂家共计13台设备成功运行,在合成氨和甲醇领域有成功的使用经验。
Texaco水煤浆气化过程包括煤浆制备、煤浆气化、灰水处理等工序:将煤、石灰石<助熔剂)、添加剂和NaOH称量后加入到磨煤机中,与一定量的水混合后磨成一定粒度的水煤浆;煤浆同高压给料泵与空分装置来的氧气一起进入气化炉,在1300~1400℃下送入气化炉工艺喷嘴洗涤器进入碳化塔,冷却除尘后进入CO变换工序,一部分灰水返回碳洗塔作洗涤水,经泵进入气化炉,另一部分灰水作废水处理。
其优点如下:<1)适用于加压下<中、高压)气化,成功的工业化气化压力一般在 4.0MPa 和6.5Mpa。
在较高气化压力下,可以降低合成气压缩能耗。
<2)气化炉进料稳定,因为气化炉的进料由可以调速的高压煤浆泵输送,所以煤浆的流量和压力容易得到保证。
便于气化炉的负荷调节,使装置具有较大的操作弹性。
<3)工艺技术成熟可靠,设备国产化率高。
同等生产规模,装置投资少。
该技术的缺点是:<1)因为气化炉采用的是热壁,为延长耐火衬里的使用寿命,煤的灰熔点尽可能的低,通常要求不大于1300℃。
对于灰熔点较高的煤,为了降低煤的灰熔点,必须添加一定量的助熔剂,这样就降低了煤浆的有效浓度,增加了煤耗和氧耗,降低了生产的经济效益。
而且,煤种的选择面也受到了限制,不能实现原料采购本地化。
<2)烧嘴的使用寿命短,停车更换烧嘴频繁<一般45~60天更换一次),为稳定后工序生产必须设置备用炉。
一、Texaco煤气化工艺介绍德士古水煤浆加压气化工艺简称TCGP,是美国德士古石油公司TEXACO在重油气化的基础上发展起来的。
1 945年德士古公司在洛杉矶近郊蒙特贝洛建成第一套中试装置,并提出了水煤浆的概念,水煤浆采用柱塞隔膜泵输送,克服了煤粉输送困难及不安全的缺点。
7 0年代开发并推出具有代表性的第二代煤气化技术,即加压水煤浆气化工艺,70年代末80年代初完成示范工作并实现工业化,80年代投入工业化生产,成为具有代表性的第二代煤气化技术。
德士古水煤浆气化技术包括煤浆制备、灰渣排除、水煤浆气化等技术。
先后在美国、日本、德国及我国渭河、鲁南、上海三联供建成投产多套工业生产装置,经多年的运行实践证明,德士古加压水煤浆气化技术是先进并成熟可靠的。
见下图。
水煤浆经高压煤浆泵加压后与高压氧气(纯度为98%以上)经德士古烧嘴混合后呈雾状,分别经喷嘴中心管及外环隙喷入气化炉燃烧室,在燃烧室中进行复杂的气化反应,反应温度为1350-1450℃,压力为4.0-6.0Mpa,生成的煤气(称为合成气)和熔渣,经激冷环及下降管进入气化炉激冷室冷却,冷却后的合成气经喷嘴洗涤器进入碳洗塔,熔碴落入激冷室底部冷却、固化,定期排出。
在碳洗塔中,合成气进一步冷却、除尘,并控制水气比(即水汽与干气的摩尔比),然后合成气出碳洗塔进入后工序。
气化炉和碳洗塔排出的含固量较高黑水,送往水处理系统处理后循环使用。
首先黑水送入高压、真空闪蒸系统,进行减压闪蒸,以降低黑水温度,释放不溶性气体及浓缩黑水,经闪蒸后的黑水含固量进一步提高,送往沉降槽澄清,澄清后的水循环使用。
二、德士古水煤浆气化工艺的环保优势德士古水煤浆气化工艺的气化反应是在1200~1500℃的高温下进行的,炉膛中的还原气氛使煤或残留物的有机成分几乎完全分解,并且阻碍了有害于环境的新化合物例如烃类的生成。
典型的灰渣组成如下:灰分组成:这些灰渣与燃煤电厂的灰渣没有什么区别,也被广泛的应用在建材行业中。
德士古气化炉工艺-标准化文件发布号:(9456-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII一、德士古(TEXACO)气化法德士古气化法是一种以水煤浆为进料的加压气流床气化工艺。
德士古气化炉由美国德士古石油公司所属的德士古开发公司在1946年研制成功的。
1953年第一台德士古重油气化工业装置投产。
在此基础上,1956年开始开发煤的气化。
本世纪70年代初期发生世界性能源危机,美国能源部制订了煤液化开发计划,于是,德士古公司据此在加利福尼亚州蒙特贝洛(Moutebello)研究所建设了日处理15t的德士古气化装置,用于试烧煤和煤液化残渣。
联邦德国鲁尔化学公司(Ruhrchemie)和鲁尔煤炭公司l(R1flhrkohie)取得德士古气化专利,于1977年在奥伯豪森一霍尔顿(Oberl!fausezi-Hoiten)建成目处理煤150t的示范工厂。
此后,德士古气化技术得到了迅速发展。
目前国外共有一套中试装置,三套示范装置和四套生产装置,见下表。
除这些已建成的装置外,还有一些装置在设计或计划之中。
德士古气化炉是所有第二代气化炉中发展最迅速、开发最成功的一个,并已实现工业化。
(一)德士吉气化的基本原理和德士古气化炉德士古水煤浆加压气化过程属于气流床疏相并流反应。
德士吉气化炉的结构如下图所示。
水煤浆通过喷嘴在高速氧气流的作用下,破碎、雾化喷入气化炉。
氧气和雾状水煤浆在炉内受到耐火衬里的高温辐衬作用,迅速经历预热、水分蒸发、煤的干馏、挥发物的裂解燃烧以及碳的气化等一系列复杂的物理、化学过程,最后生成以一氧化碳、氢气、二氧化碳和水蒸气为主要成分的湿煤气、熔渣和未反应的碳,一起同流向下离开反应区,进入炉子底部激冷室水浴,熔渣经淬冷、固化后被截留在水中,落入渣罐,经排渣系统定时排放。
煤气和饱和蒸气进入煤气冷却净化系统。
气化炉是一直立圆筒形钢制受压容器,炉膛内壁衬以高质量的耐火材料,以防止热渣和热粗煤气的侵蚀。
浅谈几种煤气化工艺的优缺点我国石油、天然气资源欠缺,煤炭资源相对丰硕。
进展煤化工产业,有利于推动石油替代战略的实施,知足经济社会进展的需要,煤化工产业的进展关于减缓我国石油、天然气等优质能源供求矛盾,增进钢铁、化工、轻工和农业的进展,发挥了重要的作用。
因此,加速煤化工产业进展是必要的。
1.各类气化技术现状和气化特点煤化工要进展,一个重要的工艺环节确实是煤气化技术要进展。
我国自上世纪80年代就开始引进国外的煤气化技术,包括初期引进的Lurgi固定床气化、U-gas流化床气化、Texaco水煤浆气流床气化,Shell气流床粉煤气化、和近期拟引进的BGL碎煤熔渣气化、GSP气流床粉煤气化等等,世界上所有的气化技术在我国几乎都是有应用,正因为我国是一个以煤为要紧燃料的国家,世界上也只有我国利用如此众多种类的煤气化技术。
随着煤气化联合循环发电(IGCC)、煤制油(CTL)、煤基甲醇制烯烃(MTP&MTO)等煤化工技术的进展,用煤生产合成气和燃气的加压气化工艺最近几年来有了较快的进展。
Lurgi固定床气化、Texaco 水煤浆气化、Shell干粉加压气化、GSP干粉加压气化、BGL碎煤熔渣气化、和我国自有知识产权的多喷嘴水煤浆气化、加压两段干煤粉气流床气化、多元料浆气化等等技术在我国的煤化工领域展开了猛烈的竞争,对增进煤化工的进展做出了奉献。
Lurgi固定床气化工艺在我国有哈气化、义马、天脊、云南解肥、兰州煤气厂等6个厂;Texaco水煤浆气化工艺已在我国鲁南、上海焦化、渭化、淮化、浩良河、金陵石化、南化等9个厂投入生产,情形良好;Shell干粉加压气化技术在我国已经有双环、洞氮、枝江、安庆、柳化等5个厂投产,还有10余个项目正在安装,将于尔后几年陆续投产;多喷嘴水煤浆气化已在山东华鲁恒升、兖矿国泰2个厂投运,还有7个厂家正在安装,最晚在2020年投产;GSP干煤粉气化技术在神华宁夏煤业集团和山西兰花煤化工有限责任公司的煤化工厂也将投入建设;加压两段干煤粉气流床气化技术已通过中实验收,华能集团“绿色煤电”项目2000t/d级和内蒙古世林化工1000t/d 级的气扮装置正在设计安装中。
三种煤气化炉技术介绍一、概述煤气化技术的开发与应用大约经历了200年的发展历史。
煤气化技术按固体和气体的接触方式可分为固定床、流化床、气流床和熔融床4种,其中熔融床技术还没有实际应用开发,各种煤气化炉的模式见图1。
1.固定床。
固定床气化炉是最早开发出的气化炉,如图1(a)所示,炉子下部为炉排,用以支撑上面的煤层。
通常,煤从气化炉的顶部加入,而气化剂(氧或空气和水蒸气)则从炉子的下部供入,因而气固间是逆向流动的。
特点是单位容积的煤处理量小,大型化困难。
目前,运转中的固定床气化炉主要有鲁奇气化炉和BGC-鲁奇炉两种。
2.流化床。
流化床气化炉如图1(b)所示,在分散板上供给粉煤,在分散板下送入气化剂(氧、水蒸气),使煤在悬浮状下进行气化。
流化床气化炉不能用灰分融点低的煤,副产焦油少,碳利用率低。
3.气流床。
气流床气化炉如图1(c)所示,粉煤与气化剂(O2、水蒸气)一起从喷嘴高速吹入炉内,快速气化。
特点是不副产焦油,生成气中甲烷含量少。
气流床气化是目前煤气化技术的主流,代表着今后煤气化技术的发展方向。
气流床按照进料方式又可分为湿法进料(水煤浆)气流床和干法进料(煤粉)气流床。
前者以德士古气化炉为代表,还有国内开发的多元料浆加压气化炉、多喷嘴(四烧嘴)水煤浆加压气化炉;后者以壳牌气化炉为代表,还有GSP炉以及国内开发的航天炉、两段炉、清华炉、四喷嘴干粉煤炉。
二、三种先进的煤气化工艺我国引进并被广泛采用的三种先进煤气化工艺——鲁奇气化炉、壳牌气化炉、德士古气化炉。
1.鲁奇气化炉(结构见图2)属于固定床气化炉的一种。
鲁奇气化炉是1939年由德国鲁奇公司设计,经不断的研究改进已推出了第五代炉型,目前在各种气化炉中实绩最好。
德国SVZ Schwarze Pumpe公司已将这种炉型应用于各种废弃物气化的商业化装置。
我国在20世纪60年代就引进了捷克制造的早期鲁奇炉并在云南投产。
1987年建成投产的天脊煤化工集团公司从德国引进的4台直径3800mm 的Ⅳ型鲁奇炉,先后采用阳泉煤、晋城煤和西山官地煤等煤种进行试验,经过10多年的探索,基本掌握了鲁奇炉气化贫瘦煤生产合成氨的技术,现建成的第五台鲁奇炉已投产,形成了年产45万吨合成氨的能力。
多类水煤浆气化炉的基本概况比较一、Texaco水煤浆气化1945年美国德士古公司在洛杉矶蒙特贝洛建成第一套中试装置,20世纪70年代开发并推出具有代表性的第二代加压水煤浆气化技术,80年代投入工业化生产。
该水煤浆气化炉采用单喷嘴下喷式的进料方式,壁炉为耐火砖,采用水激冷流程净化除尘,在发电项目中采用废锅流程回收热量。
单炉目前最大日投煤量可达2000t操作压力有4Mpa、6.5Mpa和8.4Mpa,操作温度为1350左右,有效气体成分(CO+H2)含量为82%左右,它的主要优点流程简单、煤种适应性广、压力较高、气化强度高、有利于环保、技术成熟、投资较低(但专利转让费用高15.9元/kNm3)。
我国最早引进该技术的是山东鲁南化肥厂,于1993年投产,现在为多家企业所使用。
不足之处是该技术对煤质有较严格的限制(灰熔点<1250℃)、气化效率和碳转化率相对较低、比氧耗高、总能耗略高、耐火砖寿命短不足两年、喷嘴运行一般为50天左右,不足三个月要维护或更换,黑水管线易堵塞、结垢、磨蚀,激冷环、激冷室易出问题等。
为了提高经济性,得到较高的气化效率及较好的合成气组分,要求水煤浆浓度(58%—65%)且稳定性和流动性(黏度<1200mpa.s)较好。
1、典型的工艺技术数据:(1)气化压力: 2.7—6.5Mpa(2)气化温度:1300—1500℃(3)煤浆浓度:60%以上,粒度分布70%以上大于200目(4) 原料煤消耗:610(kg/kNm3有效气)(5) 氧耗:400(Nm3/kNm3有效气)(6) 碳转化率:95%—99%(7) 冷煤气效率:72%(8) 煤气组分:有效成分(CO+H2)78%—82%2、煤炭质量要求:(1)发热量:大于25MJ/kg(2)灰分:小于15%,最好小于12%(3)挥发分:大于25%(4)水分:内水≤8%(5)灰熔点:1300℃以下,最好小于1250℃(6)可磨性要好二、多喷嘴对置式水煤浆气化多喷嘴对置式水煤浆气化技术是华东理工大学研究开发,是对Texaco气化炉技术的改进,通过四个对称布置在气化炉中上部同一水平的工艺喷嘴将煤浆与氧气混合喷入炉内,使颗粒产生湍流弥散、震荡运动、对流加热、辐射加热、煤浆蒸发、颗粒中挥发物的析出、气相反应、灰渣的形成等过程。
德士古水煤浆气化炉简介德士古水煤浆气化炉一、简介我国石油和化学工业在快速发展的同时,正面临着资源、能源和环境等多重压力”。
由于我国石油和天然气短缺,煤炭相对丰富的资源特征,加之国际油价的持续高位运行状态,煤炭在我国的能源和化工的未来发展中所处的地位会变得越来越重要。
目前,煤炭在我国的能源消费比重不断加大,用于发电和工业锅炉及窑炉的比例大约为70%左右,其余主要是作为化工原料及民用生活。
随着煤化工技术的不断发展,煤炭作为化工原料的比重将会得到不断的提高。
传统的煤化工特点是高能耗、高排放、高污染、低效益,即通常所说用煤行业的“三高一低”。
随着科技的不断进步,新型的煤气化技术得到了快速的发展,煤炭作为化工原料的重要性得到了普遍的认可。
煤化工目前采用的方法主要有三个途径:煤的焦化、煤的气化、煤的液化。
由于最终产品的不同,三种途径均有存在的市场。
煤焦化的直接产品主要有焦炭、煤焦油及焦炉气,煤气化的直接产品主要有合成气、一氧化碳和氢气,煤液化后可直接得到液体燃料。
煤焦化产业相对比较成熟,煤液化存在直接液化和间接液化两种方法,技术的成熟程度和投资等原因,制约了产业化和规模化的进一步发展。
随着煤气化技术的不断成熟,特别是加压气化方法的逐步完善和下游产品的多样化,煤气化已成为我国目前煤化工的重中之重。
其中煤炭气化中以德士古水煤浆气化炉为典型代表。
德士古气化法是一种以水煤浆为进料的加压气流床气化工艺。
它是由美国德士古石油公司下属德士古开发公司在以重油和天然气为原料制造合成气的德士古工艺基础上开发成功的。
第一套日处理15t煤的中试装置于1948年在美国建成,试验了20种固体燃料,包括褐煤、烟煤、无烟煤、煤液化半焦以及石油焦等。
1956年在美国摩根城(MorganTown)又建立了日处理100t煤、操作压力为2.8MPa的德士古炉。
目前,德士古气化的工业装置规模已达到日处理煤量1600t。
它是经过示范性验证的、既先进又成熟的第二代煤气化技术。
国内外煤气化技术调研摘要:介绍了煤气化技术的种类和各种气化炉的特点、气化技术工艺流程、进料方式和气化后工艺等。
关键词:煤气化,气化炉,工艺煤气化是洁净、高效利用煤炭的主要途径之一,被誉为煤化工产业的龙头技术。
实践证明:在将煤炭转化为更便利的能源和产品形式的各种技术中,煤气化是最应优先考虑的一种加工方法。
1 煤气化的种类及特点煤气化技术可归纳为固定床、流化床和气流床三大类。
1.1 固定床煤气化技术固定床煤气化技术的气化炉主要包括间隙固定床气化炉UGI、鲁奇(Lurgi) 气化炉、BGL (鲁奇改进)气化炉,其技术参数见表1。
表1 几种固定床气化炉的技术参数注:*以标态下生产1 000 m3(CO+H2)为基准,下同。
(1) UGI常压固定床气化技术的优点是操作简单、投资少,但技术落后、能力和效率低、污染严重。
以常压中Φ2650 mm气化炉为例,单台炉投煤量仅60 t/d,且要求原料为25mm~80 mm的无烟块煤或焦炭。
(2) 鲁奇(Lurgi)气化炉工艺成熟可靠,气化温度900℃~1250℃,包括焦油在内的气化效率、碳转化率、气化热效率都较高,氧耗是各类气化工艺中最低的,原料制备、排渣处理成熟。
煤气热值是各类气化工艺中最高的,最适合生产城市煤气。
若选择制合成气,该工艺存在以下问题:①煤气成分复杂,合成气中含甲烷体积分数在7%~10%,如将这些甲烷转化为H2和CO,投资大、成本高;②冷凝污水量大,污水中含有大量的焦油、酚、氨、脂肪酸、氰化物等,因此需建焦油回收装置以及酚、氨回收和生化处理装置,增加了投资和原材料消耗;③气化原料为15mm~50 mm的块煤,块煤价格高,增加了生产成本。
(3) BGL气化炉是在鲁奇(Lurgi)炉基础上,由固态排渣改为液态排渣,可直接气化含水质量分数大于20%的各种煤;在1400℃~1600℃高温气化条件下,蒸汽用量大幅下降,90%~95%的蒸汽在气化过程中分解,不仅提高了气化效率,而且使气化废水量减少80%以上,减小了酚和氨回收装置的规模;气化炉炉体结构简单,采用常规压力容器材料和常规耐高温炉衬及循环冷却水夹套即可满足要求。
德士古气化炉的优缺点理费用; 第四, 气化炉渣为固态排放物, 没有飞灰等带出, 不污染环境, 而且是良好的建筑材料。
当然, 德士古气化工艺虽然与传统的煤气化工艺比较有诸多优势, 但它并非完美无缺, 需进一步改进的明显不足有以下几点:( 1) 制浆噪音大。
煤在磨制( 球磨、棒磨) 成煤浆的过程中, 由于磨料( 钢球、钢棒) 的相互碰撞, 不可避免地产生噪音污染, 一般制浆厂房的噪音都在95dB 以上, 给现场操作人员的身体健康带来极为不利的影响。
( 2) 煤浆泵备件消耗高。
淮化公司用于给气化炉送料的高压煤浆泵, 使用的是液压隔膜泵。
其主要备件隔膜及单向阀的使用寿命基本在4~6 个月, 其中单向阀每套价格在11500 元左右, 隔膜每只约8000 元, 每台泵需用单向阀6 套, 隔膜3 只, 维护费用很高; 并且到目前为止, 该类备件完全依赖进口, 购买周期长, 给稳定生产带来隐患。
( 3) 水煤浆气化氧耗高。
德士古气化炉氧耗一般都在400Nm3/1000Nm3 ( CO+H2) 以上。
为了降低氧耗, 需选择灰份低、灰熔点低的煤, 且煤的成浆性要好, 以便制得高浓度的煤浆, 减少气化炉内气化水而耗氧。
当煤的灰份、灰熔点上升, 成浆性能降低时, 氧耗将大幅度提高, 同时助熔剂、煤浆添加剂、炉砖的消耗也迅速上升,降低了系统的经济效益。
( 4) 需备用热源。
德士古气化炉投料时, 其炉内温度必须在1000℃以上方可, 这就要求本系统外有备用热源设备, 已经超出了大部分工矿企业常规的水、气、汽公用工程; 另外, 如果需要维持热备用炉, 其能耗是很大的, 需煤气150~1500Nm3/h、空气150~1500Nm3/h 及部分抽引蒸汽和冷却水。
( 5) 气化炉耐火材料寿命短。
气化炉耐火材料一般包括背衬砖、支撑砖及向火面砖。
其中向火面砖的使用寿命是决定气化炉能否长周期运行、降低生产成本的关键因素之一。
在淮化公司新建“1830”的时候, 世界上使用最多的是法国砖、奥地利砖及美国砖, 进口到国内一炉砖需要75 万美元( 约合人民币600 万元) , 其使用寿命在1~1.5 年左右。
煤气化工艺技术比较及产生废水水质分析一、 煤气化概述煤气化是一个热化学过程。
以煤或煤焦为原料,以氧气(空气、富氧或纯氧)、水蒸气或氢气等作气化剂,在高温条件下通过化学反应将煤或煤焦中的可燃部分转化为气体燃料的过程。
煤气化原理 理想过程得到气体,达到热平衡(放热=吸热)C + H2O = CO + H 2 吸热( △Hr = 131 kJ/mol ) 2C + O2 = 2CO 放热( △Hr = -222 kJ/mol )二、煤气化炉的基本原理国外煤气化技术早在20世纪50年代已实现工业化,20世纪70年代因石油天然气供应紧张使得煤气化新工艺研究和开发得到快速发展,并成功地开发出对煤种适用性广、气化压力高、气化效率高、污染少的新一代煤气化炉。
其中,具有代表性的有荷兰的壳牌(shell)炉、美国的德士古(Texaco)炉和德国的鲁奇(Lurgi)炉等。
按照气化炉内料流形式,气化技术大致分为固定床、流化床和气流床三大类。
依据煤运动方式的不同,有多种气化方式:气化剂固定床煤粒不动气体穿过煤粒:6-50 mm气化剂 流化床 煤粒运动 气体穿过 煤粒:3-5 mm气化剂 气流床 煤粒与气体 同时穿过 煤粒:70%小于0.075mm典型的固定床气化炉有U.G.I、Lurgi等;流化床有U-Gas、HTW、Winkler、恩德炉以及我国自主研发的灰熔聚粉煤气化炉等;气流床有Texaco、Destec、shell、Gsp等。
三、国内外常用煤气化炉类型1、间歇式固定床造气炉(U.G.I炉)U.G.I炉是我国使用最多的一种成熟的气化炉,适用的煤种为粒度25 mm~75 mm的无烟煤(最好是山西晋城的无烟块煤)或焦炭。
在固定床煤气炉中交替送入空气(吹风)和蒸汽(制气)。
送空气时加热床层,产生吹风气放空;通蒸汽时生成煤气,送气柜。
煤气炉系列有Φ2600 mm、Φ3000 mm、Φ3200mm、Φ3600 mm)为等,每台炉产气量为6000 m3/h~15000 m3/h,煤气中含有效气体φ(CO+H2 65%~72%。
煤炭的高效清洁利用——煤气化技术煤炭是地球上储量最丰富、分布最广泛的化石燃料,中国富煤贫油少气,加之油价的上涨,能源消费更依赖煤炭。
陕西省是煤炭资源储藏量较大的主要省份,而陕北煤炭探明贮量超过2 000亿t,占陕西省煤炭资源的99%,储量大、易开采、质优价廉,可供开采几百年。
为此,国家和陕西省政府决定在陕北地区建设大型煤炭能源重化工基地,充分利用陕北的煤炭资源优势带动陕西经济的发展。
从能源供应现状看,合成氨、甲醇和未来的煤直接液化及醇醚燃料大都以煤气化制合成气为基础,在全国范围内,目前仅氨合成和甲醇合成的气化煤量已达4 000万t/a以上;预计今后煤制油所需气化煤量每年将达到亿吨;工业直接燃煤4亿t/a以上,为解决污染问题,其中相当部分须采用先进的煤气化方案,需气化煤量上千万吨每年;炼油工业为提高油品质量每年需耗氢100-200亿m3,煤气化是经济可靠的制氢方案,油品加氢需气化煤量1 000万t/a;在未来20年内,煤制油产量将达数千万吨,需增加1亿kW以上的装机容量,拟采用先进的煤气化技术为基础的联合循环发电系统,需气化煤量总计约1-2 亿t/a。
因此,煤的气化是实现煤炭综合利用和洁净煤技术的重要技术单元和主要手段,是发展现代煤化工、煤造油、燃料煤气等重要工业化生产的龙头。
1 煤气化技术发展现状1.1 煤气化技术的分类和特点按煤在气化炉内移动方式分成固定床(移动床)、流化床、气流床,表1列出了各类气化技术的主要特点。
表1 气化技术的主要特性气化技术固定床流化床气流床排灰形式干灰熔渣干灰灰团聚熔渣原料煤特性块煤块煤粉煤粉煤粉煤/水煤浆粒度/mm 13-50 5-50 0-8 0-8 0.2灰含量/% <20 <15 不限不限<13灰熔点/℃>1 250 <1 300 不限不限≦1 350操作压力/MPa 2.24 2.24 1.0 0.03-2.5 2.5-6.5操作温度/℃400-1 200 400-1 200 900-1 000 950-1 100 1 350-1 700 煤气温度低低中中高氧气消耗低低中中高蒸汽消耗高低中中高代表技术 Lurgi lurgiBGL 恩德粉灰团聚 Shell/Texaco 固定床加压气化(Lurgi)热效率(或冷煤气效率)高,氧耗量低,但适用于弱粘或不粘块煤,且煤气中含焦油、酚等物质,净化处理流程长、投资高,新建气化项目较少采用。
多元料浆气化技术与GE煤气化技术比较
一、相同点
1.无论对哪种气化技术来讲,煤气化总体过程是以煤、氧和水反应生产CO+H2为主要气体组成的过程。
因此,西北化工研究院多元料浆气化过程与GE煤气化技术的气化原理、反应机理基本相同。
2.均属湿法加压气流床气化技术,属先进的煤气化技术。
3.两者同时期开发,研发时间长,技术成熟可靠,都有大型工业化装置并实现了长周期安全稳定运行。
4.由于设备国产化加工的规范性及国内设备生产厂家加工的装备条件,关键设备如气化炉外型尺寸大部分相似,这对推进国产技术快速产业化是有好处的。
5.加压气流床煤气化过程均是由气化及排灰排渣、废水回用、热量回收和煤气洗涤净化等单元组成的,因此两种气化技术从单元操作层面上讲,过程基本相同。
二、不同点
1.西北化工研究院多元料浆气化技术从料浆制备、添加剂、烧嘴、气化炉、排灰排渣、粗煤气洗涤净化、废水处理及热量回收均有单独的专利和成熟完善的应用经验,同时对于多元料浆气化技术形成了气化全过程的发明专利,涵盖了该技术的所有组成部分,不仅从宏观上给予了专利保护,而且从微观上进行了界定和保护;GE煤气化技术
仅是从宏观上进行了界定和知识产权保护,比如说气化炉就没有单独申请专利。
可以说,西北化工研究院多元料浆气化技术是目前湿法加压气流床气化技术最系统、最完整的系统专利技术。
2.西北化工研究院料浆制备技术形成了发明专利,而GE煤气化技术没有料浆制备专利,在国内三个厂采用GE煤气化技术使用了西北化工研究院的料浆制备技术,有侵权之行为。
3.GE煤气化技术在中国从1985年开始申请专利,目前大部分专利已过期,而西北化工研究院从1996年开始申请专利,目前处于专利保护期,因此西北化工研究院多元料浆气化技术更有时效性和保护的周密性、完整性。
4.多元料浆气化技术原料适应范围广,所有含C、H的物质都可制备成料浆作为气化原料,而GE煤气化技术仅为水煤浆。
5.西北化工研究院长期从事湿法技术开发,参与了国外先进气化技术引进、消化吸收的全过程,深知国外技术的不足,多元料浆气化技术是对湿法气化技术的创新、改进、完善和发展,更有利于实现装置长周期安全稳定运行和设备国产化。
6.西北化工研究院提供全套技术的所有技术文件和资料,有利于厂家利用这些文件和资料进行专有设备加工和生产,降低投资费用,而GE公司利用生产专有设备更多地获取利益,限制企业自身发展.如烧嘴及激冷器等设备,西北化工研究院采用提供专有设备加工图纸,由业主委托国内企业加工的方法,为用户至少节约50%的投资。
7.西北化工研究院多元料浆气化技术压力等级为1.3~8.0MPa,
投煤量为150~1800T/天,具有压力等级范围宽,投煤量大的特点,而且是逐级放大,有成熟完善的系统放大技术。
目前世界上在煤化工方面气化压力等级最高、投煤量最大的气化装置已开车运行半年,气化压力达6.4~6.6MPa,投煤量达1600~1800T/天,单炉年产合成甲醇30~33万吨,而GE煤气化技术在煤化工方面的应用压力为6.5MPa,投煤量为750~1000T/天,单炉年产合成甲醇15~20万吨。
8.多元料浆气化技术与GE煤气化技术相比,从化工单元操作上讲,料浆制备完全是西北化工研究院的专利技术,气化炉、激冷室、热量回收、渣的排放、细灰过滤均为西北化工研究院的专利技术,并得到了工业化应用,与GE煤气化技术也是不相同的。
9.多元料浆气化技术目前的应用业绩已有18家,而GE煤气化技术的应用业绩为14家。
这说明从专利、技术、经济等方面已为国内大多数用户接受。
三、多元料浆气化技术主要特点
1.原料适应性广,包括煤、石油焦、石油沥青、渣油、煤液化残渣、生物质等含碳物质以及纸浆废液、有机废水等液体废弃物。
2.新型结构的气化炉及独特的激冷器,具有结构简单,操作安全易控的特点,而且有利于热量回收、耐火材料保护及固液分离。
3.富有特色的固态排渣和液态排渣技术,不仅解决了高灰熔点原料的气化难题,而且从技术角度拓宽了原料适用范围
4.成熟完善的系统放大技术,解决了不同规模、不同压力等级气化装置的工程化问题。
已工业化装置的压力等级为1.3~8.0MPa,生
产规模从年产3万吨合成氨到年产90万吨甲醇,单炉日投料量为150~2000吨。
该技术碳转化率高,为96~98%。
5.通过气化原料的优化组合,既解决了原料成浆性问题,又解决了灰熔点问题,特别是难成浆原料的制浆问题,大大提高料浆的有效组成,降低了气化消耗。
同时,解决了高浓度、高粘度料浆长距离输送的难题。
6.独具特色的灰水处理技术(I~III级换热闪蒸),减少了装置投资,简化了工艺流程。
7.设备完全立足于国内,投资少,效益显著。
8.三废排放少,环境友好,属于洁净气化技术。
9.通过40余年的开发和完善,多元料浆气化技术形成了完整、系统的专利体系。
四、自主知识产权相关说明
1.西北化工研究院多元料浆气化技术同GE煤气化技术是同时期开发的,是在国家科委、发改委、化工部等部委的投资支持下而展开的,经过了三代人40余年不间断开发而取得的,该技术不仅仅是属于西北化工研究院的,而且是属于国家和民族的。
多元料浆气化技术的开发经历了实验室、小试、模试、中试、产业化全过程,截止2006年6月21日才形成了系统、完整的专利技术。
2.西北化工研究院进行多元料浆气化技术开发,获得了30余项奖励,与国内十余家研究院所进行了合作,所取得的成果通过了国家、部委的鉴定和验收,今天所取得的成绩属集体智慧的结晶,国家大量
的投入和支持,兄弟研究院所的配合,所取得的成果属自主研发。
3.西北化工研究院多元料浆气化技术从料浆制备、添加剂、烧嘴、气化炉、排灰排渣、粗煤气洗涤净化、废水处理及热量回收均有单独的专利和成熟完善的应用经验,同时对于多元料浆气化技术形成了气化全过程的发明专利,涵盖了该技术的所有组成部分,不仅从宏观上给予了专利保护,而且从微观上进行了界定和保护。
4.西北化工研究院郑重声明,多元料浆气化技术是在国家支持下,经三代人40余年开发而形成的系统、完备的自主研发专利技术,不容任何人诋毁和侵权,凡使用西北化工研究院多元料浆气化技术的单位,由于知识产权方面的影响而造成的损失,由西北化工研究院承担全部法律和经济责任。
五.有关费用的说明
西北化工研究院开发成功的多元料浆气化专利技术具有投资费用省的特点,以年产60万吨甲醇的煤气化装置计,可节省软、硬件费用约8000万元。