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华东师范大学有机化学考研专题辅导7推结构

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华东师范大学考研有机化学课间(全)：12(第九章 消除反应)

华东师范大学考研有机化学课间(全)：12(第九章 消除反应)

4
CHMe2
在无环体系中，通常反式消除占优势，但在某些 消除反应中亦有顺式消除反应与之竞争。 影响顺式与反式作用的因素：
1．良好的离去原子团如溴化物及对甲苯磺酸酯类等，反式消 除占优势，而差的离去原子团如氟化物及三甲胺等 顺式消除 占优势。 2．碱的状态（以游离状态或是以离子对状态存在） （1）弱电离的溶剂促进不带电荷的离去原子团的顺式消除，这 是由于在非极性溶剂中碱很可能以离子对的形式存在。
用Me3CO- /Me3COH为碱时：
离去基 IClF 2-己烯 22% 9% 2% 1-己烯 78% 91% 97%
碱的强度增大，有利于C-形成，反应越倾向于E1cb
Bredt规则：消除时，不能在桥头碳原子上形成双键 （不能共平面）
H+
OH
△
H+
△
三、立体化学
在E2消除中，过渡态所涉及的五个原子（包括碱） 必须位于同一平面。
两个消除的原子或原子团为直立键，即使这种构象 具有较高的能量。
H H H Me (I) Cl H Me H 氯化新萜 Me H H (III) H H (II) H H H Cl CHMe2 H CHMe2 Cl
25 %
CHMe2 HH 100% 1 2 3 (IV) 4
氯化萜
Me
CHMe2
Me
1 2 3 (V)
C H RO M X C + ROH + M + X
在过渡态中，离子对中的负离子作为碱，而正离子帮 助离去原子团的脱离。 例如：1,1,4,4-四甲基-7-溴环癸烷的消除作用。
Br CH3 CH3
K O u B t 苯
顺/反 消除比 = 55.0
H3C

有机化学考研超强总结(知识点精要-例题)

有机化学考研超强总结(知识点精要-例题)

1 _ 戊烯 _ 4 _ 炔
CH=CH2
1
C1 H3C2
CCH
34
CH
5
2C6 H
C7 HC8 H3
5 _ 乙烯基 _ 2 _ 辛烯 _ 6 _ 炔
4 取代基的书写位置按取代基的“优先次序”规 则，即根据与主链所连原子的原子序数大小， 原子序数小的放前面，原子序数大的放后面
关于“最低系列” ：
所谓“最低系列”是指当碳链以不同方向编 号，得到两种或两种以上不同的编号序列时，则 顺次逐项比较各序列的不同位次，首先遇到位次 最小者，定为“最低系列”。
例如：
OH
1
2
3 4 56
C6H3C5HC4 H2C3 HC2 HC1 H3
OH OH 2,3,5_ 己三醇 不叫2,4,5 _ 己三醇
O CH
醛基 甲酰基
O C
羰基
OH
羟基
SH
巯基
OOH
C=C
C=C
NH2 > －Ｒ
氢过氧基 碳碳叁键 碳碳双键 氨基 烷基
OR
烷氧基
X(F , Cl , Br , I)
卤原子
NO2
硝基
2 选择含有母体官能团的最长碳链作主链 3 对主链进行编号，首先保证母体官能团所对
应的碳位号最小，然后使取代基的位号最小， 遵循“最低系列”原则
2°当最小基团位于竖线时，若其余三个基团由大→中→小为反 时针方向，则此投影式的构型为R，反之为S。
含两个以上C*化合物的构型或投影式，也用同样方法对每一个 C*进行R、S标记，然后注明各标记的是哪一个手性碳原子。
例如：
CH3 2
C HO
H
3 CH3 C

有机化学考研复习知识点总结

有机化学考研复习知识点总结

有机化学考研复习知识点总结●一、有机化合物命名●1、系统命名法●饱和碳原子和氢原子的分类：碳原子（伯、仲、叔、季），氢原子（伯、仲、叔）●烃基的名称：常用烃基的名称及缩写，如：甲基（Me-）、乙基（Et-）、正丁基（n-Bu-）、苯基（Ph-）、芳基（Ar-）等。

●系统命名法原则及各类有机化合物的命名：选择含特征官能团的最长碳链作主链，从靠近官能团的一端开始编号，取代基命名时排序按“次序规则”。

●2、顺、反异构体命名●顺、反命名法：两个相同基团在双键同侧的为顺式，异侧的为反式。

●Z、E命名法：按‘次序规则’，优先基团在双键同侧的为Z型，异侧的为E型。

●3、含手性碳原子的手性分子命名● R、S命名法：手性碳原子（C*）构型的确定，先将连在手性碳原子上的四个原子或基团按“次序规则”排序，将次序最低的基团远离观察者，其余三个基团的次序由大到小为顺时针排列时，记为‘R构型’，逆时针排列记为‘S构型’。

●4、多官能团化合物的命名●当化合物中含有多个官能团时，应选取其中的一个作为母体官能团，其余的官能团作为取代基（个别有例外）。

●一些母体官能团按以下出现的先后顺序进行选择：—COOH，—SO3H，—COOR，—COCl，—CONH2，—CN，—CHO，-C=O，—OH，—SH，—NH2，—C≡C—，—C=C—，—OR，—R,—X，—NO2。

●例如：CH3COCH2CH2CH2CH2OH 6-羟基-2-己酮；CH2=CHCH2CH2C≡CH1-己烯-5-炔。

●5、一些常用见化合物的习惯名称（俗名）或名称缩写●如：氯仿、季戊四醇、肉桂醛、苦味酸；THF、NBS、TNT、DMSO、DMF等。

●二、有机化合物结构●1、同分异构●异构体类型：构造异构（碳链、官能团位置、官能团）；立体异构（构象、顺反、对映）。

●异构体书写：常见或结构较为简单化合物的同分异构体。

如写分子式为C5H10、C5H12的同分异构体等。

●互变异构现象：酮式—烯醇式结构的互变异构、糖类链状与环状结构互变异构等。

有机化学考研辅导

有机化学考研辅导

CH2 Cl
(R)-氯化甲基烯丙基苄基苯基铵
如果给出的是Fischer投影式，其构型的判断：
18
竖线（竖立键）上的基团位于平面后方；横线（水平键） 上的基团位于平面前方。从远离最小基团的方向观察，其余三个 基团由大到小的顺序为顺时针，其构型仍为“R”型；反之，其 构型为 “S”型。
COOH Br OH
Cl HH Cl
外-2,内-3-二氯[2.2.1]庚烷
21
= = =
思考题：
OH O C OCH2
Br O
= CH3CCH2CH CHCH2CHO
CH3
C N OH
H
H C =C CH3
H
CH3
CH2CH3
CH3
HO
H
H
NHCH3
C6H5
CH3 CH3
Br
CH2CH3
H H C=C
CH3 Cl
22
一、有关物理性质的问题
1. 沸点与分子结构的关系
23
化合物沸点的高低，主要取决于分子间引力的大小：分子 间引力越大，沸点就越高。而分子间引力的大小受分子的偶极 矩、极化度、氢键等因素的影响。有如下规律：
(1) 在同系物中，分子的相对质量增加，沸点升高；直链异 构体的沸点＞支链异构体；支链愈多，沸点愈低。
晶格引力：以离子间的电性吸引力最大，偶极分子间的吸 引力与分子间的缔合次之，非极性分子间的色散力最小。因此，
化合物的熔点与其结构通常有以下规律：
1）以离子为晶格单位的无机盐、有机盐或能形成内盐的氨基 酸等都有很高的熔点。
2）分子中引入极性基团，偶极矩增大，熔点、沸点都升高， 故极性化合物比相对分子质量接近的非极性化合物的熔点高。

有机化学辅导课有机化学机理、周环反应、合成、波谱、推结构、立体化学、概念等PPT课件

有机化学辅导课有机化学机理、周环反应、合成、波谱、推结构、立体化学、概念等PPT课件

１.2 芳香自由基取代（如芳香重氮盐）
２ 自动氧化
2.1 烃类自动氧化
2.2 醛和醚自动氧化
３ 自由基加成
３.１ 溴化氢（过氧化物存在）与烯
烃加成
３.2 三卤甲烷、四卤化碳在引发剂作
用下与烯烃加成。
27
2007-13-2 环氧化合物酸催化下开环， 含烯键碳骨架重排。第一步只能是 生成羊盐。
2007-13-2
5 共 振 符 号
与 可 逆 号 不 要 混 起 来 .
4
6
表 示 电子 对转 移，用于
(1)说明 一种共振结构如何转 成另一种;
(2)表 示
O 之类共轭效 应；
(3)表 示进攻方 向，在说明 机理时 从有负电荷
或孤对电子 的原子 或一条键出发，转 到另一个 原子 或价键（ 可能是正离子 或连着 正离子 的 价键）.
22
2007年 题目分析 2007-13-1 自由基加成
2007-13-1
78
6
CHCl3
1
5
2 ROOR
43
4 3 2 1CCl3
5
8
H H6 7
23
反应物 3个不饱和度，产物2个 不饱和度，氯仿、过氧化物提示 自由基反应。
24
2 0 0 7 - 13-1
ROOR
RO.
CH Cl3
.
2RO ROH +
C +D
E
2
2.
结构式中用于配位键，如
吡啶 氧化物
即
+
N
N
O
O-
3.
诱导效 应中表 示
供 电 子 (给 电 子 、 斥 电 子 ） ?

有机化学精讲资料(复习攻略)

有机化学精讲资料(复习攻略)

第一部分命名一、通用规则1.选取含官能团在内的最长碳链作为主链。

若存在两条或两条以上等长的最长碳链，选择取代基数目最多的一条作主链。

2.用天干（甲乙丙丁戊己庚辛壬癸）代表主链碳原子数，写在母体名称之前，如甲烷，乙烯，丙炔，丁醇，戊酸等3.从距离官能团最近的一端开始，对主链进行编号（卤烃除外，X视为取代基）。

若有两种或两种以上编号方法，以及对于不含有官能团的烷烃，以取代基所在位次之和最小为原则，进行编号。

4.将各取代基的位次和名称写在母体名称之前。

以阿拉伯数字标明取代基位次，并以“-”与基名相连，如2-甲基；相同的取代基合并写出，位次按由小到大次序列出，并以“，”隔开，同时在基名前以汉字标明该取代基总数，如2,2,4-三甲基；不同取代基按“次序规则”（见附录）进行排列，较优基团后列出；不同取代基之间以“-”连接，最后一个基名与母体名称间无“-”，如2-甲基-3-乙基辛烷5.对于存在官能团位次异构的化合物，需要在取代基与主体名称之间以“-取代基位次-”的形式标明取代基位置，其中取代基位次以阿拉伯数字写出，双键、三键位次以成键C原子中较小位次为准，如2-甲基-3-戊醇，2-甲基-2-丁烯6.含有多个同种官能团时，按由小到大的次序依次列出官能团位次，并以“，”隔开，同时在母体名称前以汉字表明官能团总数，如1,3-丁二烯，2,4-庚二酮，对苯二酚，乙二酸，丙三醇*7.多官能团化合物命名时，按下式所列的优先级次序，以优先级较高的官能团作母体，优先级较低的官能团作取代基（—X和—NO2只能作取代基）—COOH>—COOR>—CN>—CHO>—C=O>—OH(醇)>—OH(酚)>—NH2>醚)>—R碳链编号时以母体官能团位次最低为原则，如3-戊烯-1-炔，4-戊酮醛二、特殊化合物命名及位次规则1.螺环化合物根据组成环的碳原子总数命名为“某烷”，加上词头“螺”。

有机化学第7章ppt课件


手性分子与非手性分子
手性分子的定义
不能与其镜像重合的分子。
手性中心的判断
连有四个不同基团的碳原子。
手性分子的性质
具有旋光性，即能使偏振光的 平面发生旋转。
非手性分子的定义
能与其镜像重合的分子，无旋 光性。
对称性与不对称性
对称性的定义
物体或图形在某种变换下保持不变的性质。
对称性的判断方法
根据对称元素和对称操作判断分子的对称性 。
结构特点与性质
结构特点
芳香族化合物的分子结构中含有苯环或其衍生物，具有共轭体系和稳定的芳香性 。
性质
芳香族化合物通常具有较高的熔点和沸点，定性，但同时也表现出一定的 反应活性，如亲电取代反应、氧化反应等。
04
立体化学基础
分析天平
正确使用分析天平，确保称量准确 。
04
实验数据处理和结果分析
数据记录
详细记录实验过程中的数据，包括原料用量、反 应条件、产品性状等。
熟悉实验室内安全设施，如紧急洗眼 器、灭火器等。
注意实验过程中的异常情况，如遇火 灾、泄漏等事故，应立即采取相应措 施并报告老师。
常用仪器设备及操作规范
01
玻璃仪器
正确使用烧杯、试管、滴管等玻璃 仪器，避免破裂或划伤。
分离设备
了解分液漏斗、蒸馏装置等分离设 备的原理及操作规范。
03
02
加热设备
掌握酒精灯、电加热套等加热设备 的使用方法，注意火源安全。
命名方法与规则
普通命名法
对于简单的脂肪族化合物，可以采用普通命名法，即根据化合物的来源或性质 来命名。
系统命名法
对于复杂的脂肪族化合物，需要采用系统命名法，即根据化合物的结构特征， 按照一定的规则进行命名。包括选取主链、编号、写出取代基名称等步骤。

华东师范普通化学原理——分子结构 (2)


3
化学键的基本类型
10.1 离子键理论
1916年，德国化学家科塞尔 (W. Kossel) 提出了离子键理论(ionic bond theory) ：
10.1.0 离子键理论
Li原子和F原子结合形成LiF离子化合物。
Li: [He]2s1
©ECNU-Chem
©ECNU-Chem
©ECNU-Chem
不同的原子间在相互化合时，它们通过 得失电子形成具有稀有气体原子稳定电子构 型的正负离子 (cation/anion)，正负离子通过 静电吸引作用力结合形成离子型化合物。
F: [He]2s22p5 F-: [He]2s22p6
Li+: [He]
f k
Li+F-
q q r2
离子键
共价键
金属键
10.2 Lewis学说
共价键理论：Lewis学说、近代价键理论、 分子轨道理论。
©ECNU-Chem
原子的Lewis结构
在化学反应中，只有价电子才是重要的。 用小圆点表示原子的价电子：
C:
离子半径大小和离子电荷，对离子化合 物参与的反应也有影响。
CsICl2
热分解
1916年，美国化学家 G.N. Lewis 提出了 经典的Lewis学说：
例10-2：写出N2O的Lewis结构式。
N N O
N N O
N N O
Cl
+ Cl
Cl Cl
Cl Cl
O Cl O
©ECNU-Chem
H
+
H
H H
H H
共振结构(resonance structure)：某一个分子
或离子可能存在多个价结构，并且没有哪种 结构显著占有优势。

有机化学考研辅导共299页PPT

了解反马氏规则的反应类型（双键上连有 吸电子基的不对称烯烃的亲电加成、硼氢化反 应、过氧化物存在时的溴化氢加成）；
理解烯丙基自由基稳定的原因。
（2）炔烃
熟练掌握炔烃的系统命名； 了解碳碳叁键的结构特征与反应活性； 熟练掌握炔烃的加成反应：反应类型，反应条 件和选择性规律（遵循Markovikov规则）； 掌握氧化反应； 熟练掌握端基炔 (RC≡CH) 的C－H键性质和与 Ag(NH3)2+、Cu(NH3)2+ 、NaNH2、格氏试剂等的反 应。
（3）共轭二烯烃 熟练掌握共轭二烯烃特有的反应（1,4-亲电加成，
Diels-Alder成环反应）。 （4）不饱和烃的鉴别与结构推断。
芳香烃
考试大纲内容解读 考核大纲要求： ①芳香烃的分类和结构、苯和萘及衍生物的命名； ②苯的结构、芳香性及Hückel规则； ③苯的物理性质；
④苯和苯的衍生物的亲电取代反应(卤代、硝化、 磺化、烷基化、酰基化)，侧链的氧化反应，侧 链的卤代反应；掌握萘的亲电取代反应(卤代、 硝化、磺化)，氧化反应，还原反应；
旋光异构
考试大纲内容解读
①偏振光与旋光性、旋光度与比旋光度、手性分子 与手性碳原子、对称因素与旋光活性、对映体与非 对映体、内消旋体与外消旋体等基本概念。 ②旋光异构体构型的Fischer投影式和透视式；构型 的R/S和D/L标记法。 ③环状化合物和不含手性碳原子的手性分子 结构。
复习要点
了解旋光性、旋光度、比旋光度等基本概念； 掌握分子手性的意义、产生原因、与旋光性的关系；
复习要点
(1)烷烃的命名 掌握有机化合物的系统命名法；
(2)同分异构现象与烷烃的构象 熟练掌握烷烃的碳骼（碳链）异构和构象异构， 了解构象异构的产生原因； 掌握不同构象异构体之间的稳定性差异； 掌握构象式的表示方法（Newman投影式和透视

华东师范大学考研专业课普通化学原理高分复习笔记


代入上式，得
pV=
m 3
2
Nu
2N 3
1 2
mu
2
，
1 2
mu
2
E动
统计物理学又导出了气体分子的平均动能与温度的关系：单原子分子的平均
3 动能与温度的关系： EK 2 kT ，k－Boltzmann’s constant，
pV
2N
3 kT
NkT
Байду номын сангаас
32
与 pV = nRT 作比较：nR = N k，则 k = nR / N，而 N / n = NA
由上三式得：V ∝ nT / p，即 pV ∝ nT，引入比例常数 R，得：pV = nRT
3．R：Gas constant
Units l·atm·mol1·K1 J·mol1·K1 m3 ·Pa·mol1·K1 cal·mol1·K1 l·torr·mol1·K1
Numerical Value
0.08206
的质量为 m，速度为 u。假设有 N/3 气体
z
分子沿 x 轴方向运动，其动量为 mu。分
子撞在左面箱壁 A 后，以原来的速度向右
A
m
x
飞（因为是弹性碰撞），其动量为mu， y
L
因此每撞壁一次，分子的动量就改变了
Fig. 1.7 An elastic collision of molecule
with a well
(1) 实例：1mol 几种气体 pV / RT ～ p 曲线
从两个图中，可以得知： a．分子小的非极性分子偏差小，分子大的极性强的分子偏差大； b．温度越高，压力越低，偏差越小。 (2) 实际气体分子之间存在着相互作用。 实验证明，两个氩原子核之间距 d ＜4Å时，f 排斥起主要作用；d = 4 ～ 7Å 时，f 引力起主要作用，d ＞7Å时，氩原子之间的作用忽略。对于复杂分子的作 用，缺少准确的数据，但类似的规律性为：近程排斥；中程吸引；远程为零。
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(1) O3 (2) Zn , H2O
O
D
=O + 2 HCHO
BrH2C H
CH2Br KOH ( 1 mol )
H
C2H5O H
BrH2C H
=CH2 + CH2=
CH2Br H
C
(+)-A
(- ) - A
3. 根据以下数据推测A、B和C的结构。
C4H8Cl2 (A)
水解
KO H C2H5O H
有机化学专题辅导
有机化合物的结构推导
1. 有一烃A (C9H12)，能吸收3 mol溴；与Cu(NH3)2Cl溶液能生 成红色沉淀；A在HgSO4-H2SO4存在下能水合生成B (C9H14O)；B 与过量的饱和NaHSO3溶液反应生成白色结晶；B与NaOI作用生成 一个黄色沉淀和一个酸C (C8H12O2)，C能使Br2-CCl4溶液褪色，C 用臭氧氧化然后还原水解，生成D (C7H10O3)。D能与羰基试剂反应， 还能与Ag(NH3)2OH溶液发生银镜反应，生成一个无α -H的二元酸。 确定A、B、C、D的构造，并写出有关的主要反应式。
C4H8O (B)
C4H6
H2O Hg2+, H+
C4H8O H2 / Ni (B)
C4H10O (C)
B有碘仿反应，IR谱图在1715cm-1处有强吸收带。A的NMR谱
图表明：3H（单峰），2H（四重峰），3H（三重峰）。
解：A. CH3CH2CCl 2CH3;
B. CH3CH2COCH 3;
C. CH3CH2CHCH 3 OH
解：
BrH2C H
=CH2
HBr RO O R
BrH2C H
(+)-A
B
H +
CH2Br
BrH2C H
C
CH2Br H
BrH2C H B
H CH2Br
KOH ( 1 mol ) C2H5O H
BrH2C H
=CH2 ≡ CH2=
(+)-A
H CH2Br
= KO H
C2H5O H
CH2
= = CH2
解：
= CH CH2 HgSO4 - H2SO4
C CH
H2O
A
= =
CH=CH2
C CH3
O B
NaO I
CH=CH2
C OH
O C
① O3 ② Zn , H2O
CHO Ag(NH3)3OH COOH
D
COO + AБайду номын сангаас COO
2. 旋光性化合物A (右旋)的分子式为C7H11Br，在过氧化物存在 下与HBr反应生成B和C异构体，分子式为C7H12Br2，B有旋光性， C无旋光性。用1mol KOH – C2H5OH溶液处理B，产生(＋)-A，处 理C产生(±)-A。用KOH – C2H5OH溶液处理A得D，分子式为 C7H10。D经臭氧化及还原水解的2 mol甲醛和1 mol的1 , 3 – 环戊二 酮。写出A、B、C和D的结构及有关反应式。
4．某化合物的分子式为C5H10O2，红外光谱在1750、1250cm-1 处有强吸收峰；核磁共振谱在δ=1.2 ppm(双重峰,6H),δ=1.9
ppm(单峰,3H),δ=5.0 ppm(七重峰,1H)处有吸收峰。试确定该化合
物的构造式。 解：
=
O CH3 C O CH CH3
CH3