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第6章--定量分析化学概论

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第六章 分析化学概论章节测试题附答案

第六章 分析化学概论章节测试题附答案

第六章分析化学概论章节测试题一、选择题（30分）1．定量分析工作要求测定结果的误差。

A. 等于零B. 没有要求C. 略大于允许误差D. 在允许误差范围之内2．可减小分析测定的随机误差的方法是。

A. 提纯试剂B. 进行空白实验C. 进行回收实验D. 增加平行测定的次数3．下列情况可产生系统误差的是。

A. 试样未混匀B. 砝码未经校正C. 砝码读错D. 滴定管渗液滴4．下列各式中，有效数字位数正确的是。

A. c (H+) =3.24×10-2（3位）B. pH=3.24（3位）C. 0.420 （4位）D. 0.80g（3位）5．以未干燥的Na2CO3标定HCl，则HCl的浓度将。

A. 偏高B. 偏低C. 无影响D. 不能确定6．以下试剂能作为基准物质的是。

A. 100～110℃干燥的Na2CO3B. 优级纯的KOHC. 100～110℃干燥的K2Cr2O7D. 优级纯的Na2B4O7∙5H2O 7．以风化的Na2B4O7∙n H2O标定HCl，则HCl的浓度将。

A.偏高B.偏低C.无影响D.不能确定8．下列不属于系统误差的是。

A. 被称量的试样含有微量干扰物质B. 蒸馏水含有微量杂质C. 使用的容量瓶未经校正D. 滴定管在使用前未排气泡9．下列有关置信区间的定义正确的是。

A. 以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的概率B. 在一定置信度时，以测定值的平均值为中心的包括真值的范围C. 真值落在某一可靠区间的概率D. 在一定置信度时，以真值为中心的可靠范围10．下述有关平均值的置信区间的论述错误的是。

A. 在一定的置信度和标准偏差时，测定次数越多，平均值的置信区间越小B. 其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越宽C. 平均值的数值越大，置信区间越宽D. 当置信度与测定次数一定时，一组测量值的精密度越高，平均值的置信区间越小11．滴定分析中，指示剂颜色突变时停止滴定，这一点称为。

分析化学概论

分析化学概论
定性分析：根据发生化学反应的现象来判断某种 组分是否存在；
定量分析：根据待测组分和所加的化学试 剂能发生有确定计量关系的化学反应，从而达 到测定该组分含量的目的。定量分析又可分为 重量分析法和滴定分析法，若根据反应产物的 重量来确定待测组分的含量称为重量分析法； 若根据所消耗滴定剂的浓度和体积来求算待测 组分的含量则称为滴定分析法。
二、置信区间与置信概率
在实际测定分析工作中，通常总是把有限次测定 数据的平均值作为分析结果报告出来，但测得的少量 数据得到的平均值总是带有一定的不确定性。为了评 价测定结果的可靠性，人们总是希望能够估计出实际 有限次测定的平均值与真实值的接近程度，而真实值 往往是不知道的，因而人们习惯报告出一个真实值可 能存在的范围（或区间）以及试样含量落在此范围内 的概率，以此来说明分析结果的可靠程度。上述结果 真实值可能存在的范围就叫置信区间；真实值落在此 范围内的概率就叫置信概率或置信度（p）。
另外，有效数字不因单位的改变而改变，如1.01mL可 写为1.01×10-3L。
2.有效数字的运算规则 ①在运算中， “四舍六入五成双”：
②加减运算：以参加运算的各数字中小数 点后位数最少的那个数字为依据，且先修约整 化再计算。
③乘除运算：以各数中有效数字位数最少的 数字为依据，先修约再计算。所得结果与修约 后的有效数字位数相同。
（2）仪器误差 由于所用仪器本身不够准确所引起的 误差。如硅码锈蚀、滴定管刻度不均匀等。
（3）试剂误差 由于所用试剂纯度不够、含有被测组 分所引起的误差。如蒸馏水不纯等。
（4）操作误差 指在正常分析测定过程中由于操作者 习惯或主观因素所造成的误差。如操作者视觉对色彩 的敏感程度或读数习惯不同等，均可造成这类误差。
②仪器分析法

分析化学6第六章分析化学概论

分析化学6第六章分析化学概论

第六章分析化学概论章节测试题一、选择题（30分）1．定量分析工作要求测定结果的误差。

A. 等于零B. 没有要求C. 略大于允许误差D. 在允许误差范围之内2．可减小分析测定的随机误差的方法是。

A. 提纯试剂B. 进行空白实验C. 进行回收实验D. 增加平行测定的次数3．下列情况可产生系统误差的是。

A. 试样未混匀B. 砝码未经校正C. 砝码读错D. 滴定管渗液滴4．下列各式中，有效数字位数正确的是。

A. c (H+) =3.24×10-2（3位）B. pH=3.24（3位）C. 0.420 （4位）D. 0.80g（3位）5．以未干燥的Na2CO3标定HCl，则HCl的浓度将。

A. 偏高B. 偏低C. 无影响D. 不能确定6．以下试剂能作为基准物质的是。

A. 100～110℃干燥的Na2CO3B. 优级纯的KOHC. 100～110℃干燥的K2Cr2O7D. 优级纯的Na2B4O7∙5H2O 7．以风化的Na2B4O7∙n H2O标定HCl，则HCl的浓度将。

A.偏高B.偏低C.无影响D.不能确定8．下列不属于系统误差的是。

A. 被称量的试样含有微量干扰物质B. 蒸馏水含有微量杂质C. 使用的容量瓶未经校正D. 滴定管在使用前未排气泡9．下列有关置信区间的定义正确的是。

A. 以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的概率B. 在一定置信度时，以测定值的平均值为中心的包括真值的范围C. 真值落在某一可靠区间的概率D. 在一定置信度时，以真值为中心的可靠范围10．下述有关平均值的置信区间的论述错误的是。

A. 在一定的置信度和标准偏差时，测定次数越多，平均值的置信区间越小B. 其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越宽C. 平均值的数值越大，置信区间越宽D. 当置信度与测定次数一定时，一组测量值的精密度越高，平均值的置信区间越小11．滴定分析中，指示剂颜色突变时停止滴定，这一点称为。

定量分析化学基础

定量分析化学基础
11 11
尾数0.20与真数都为二位有效数字,而不是 四位有效数字。 （4） 含量的计算，小数点后最多保留两位。 表示准确度和精密度时，大多数情况下取一 位有效数字，最多两位。
五、可疑测量值的取舍 可疑值或逸出值：在一系列平行测定中个 别过高或过低的测量值。 （一）Q—检验法（n = 3—10） 检验步骤： （1）计算舍弃商：
根据产生的原因
系统误差
方法误差 仪器和试剂误差 操作误差 主观误差
1、方法误差：由分析方法本身的某些不足引 起的误差。 如重量分析中，沉淀的溶解，会使分析结果 偏低，而沉淀吸附杂质，又使结果偏高。
2、仪器和试剂误差：由所用仪器本身不够 准确、试剂不纯、纯化水中 含有被测物质或干扰物质所 造成的误差。 如称重时，天平砝码不够准确；配标液 时，容量瓶刻度不准确。试剂或纯化水中含 有痕量杂质。
二、误差的表示方法：
（一）准确度与精密度 1、准确度：测量值与真实值的接近程度。 大小用误差表示。
2、精密度：在相同条件下，多次测量结
果(实验值)之间互相接近的程度。 大小用偏差表示。
3. 准确度与精密度的关系：

准确度反映的是测定值与真实值的符合程度。
精密度反映的则是测定值与平均值的偏离程
度；
G = 1.46> G计 0.1018应保留
第三节
滴定分析法概论
一、滴定分析法的基本概念和主要方法： （一）基本概念： 1.滴定分析：将滴定液用滴定管加到待测溶液 中，直至滴定剂的溶质与待测组 分按化学计量关系定量反应完全 为止，根据滴定液的浓度和用量 计算待测组分含量的分析方法。 2.滴定液：已知准确浓度的溶液。
3.滴定：将滴定液由滴定管加到待测物质溶 液中的操作过程。 4.化学计量点：当滴定剂和待测组分的物质的 量正好符合化学反应式所表示的化学计量 关系时，即达到定量反应的理论平衡点． 5.指示剂：借助颜色变化作为判断化学计量点 的辅助试剂。

第六章 分析化学概论

第六章 分析化学概论
精密度不高，准确度一定不高（丙和丁）。
二、 误差来源及减免方法系统误差,随机误差
1. 系统误差 某些固定的原因造成的误差 特点：a.对分析结果的影响比较恒定，大小正负 可以测定；单向性、可测性 b.同一条件下，重复测定，重复出现；重现性 c.用适当方法进行校正或加以消除。可消除 分类：（1）方法误差——分析方法本身不够完善 （反应不完全、终点不一致） 例： 重量分析中沉淀的溶解损失； 滴定分析中指示剂选择不当。
S 0.12% S r 100 % 100 % 0.32% 38.01% x
R=38.18%-37.86%=0.32% 误差的计算一般保持1~2位有效数字
例6-3 测定某元素：
甲测定结果
平均值
6.96%
标准偏差
0.03%
乙测定结果 7.06% 0.03% 若多次 测定的总体平均值为7.02%,试比较甲乙测定结果的 优劣. 7.06% - 7.02%
③同一方法,同一试样由多个分析人员进行分析,称为 “内检”,对照分析结果可检验各分析人员的操作误 差. ④同一方法,同一试样由不同实验室进行分析,称为 “外检”,对照分析结果,可检验实验室之间的仪器或 试剂误差. （3）回收试验——用选定的方法对已测知含量的试 样加入一定量待测成分进行分析,从分析结果观察已 知量的检出情况,判断选用方法是否有系统误差. （4）空白实验——不加试样测定、扣空白。用于检 验并消除由试剂、蒸馏水及容器引入杂质或待测组分 造成的系统误差 。 （5）校正仪器——可消除仪器不准确所引起的误差 （校正砝码、滴定管）
减免方法：以上几种误差都是系统误差，是恒定的 、可测的，可减免。检验和减免系统误差的措施： （1）选择适当的分析方法——据具体要求选择 （2）对照实验——用标准试样、标准方法、内检、 外检做对照试验。 检验和消除方法误差: ①用标准试样作对照实验:用所选定的方法对已知准 确结果的标准试样进行多次测定,将测定值与标准值 比较,若符合,该方法可行,否则找出校正系数.②用 国家颁布的标准方法或公认的经典方法与自行选定 的分析方法测定同一份试样,若符合,该方法可行;否 则找出校正系数.

6第六章 滴定分析法概论

6第六章 滴定分析法概论
THCl / NaOH = 0.003001 g/mL
表示1mLHCl标准液与0.003001gNaOH完全反应。
习题3:TK2Cr2O7/Fe=0.005000g/mL,如消耗K2Cr2O7标准 溶液21.50毫升,求被滴定溶液中铁的质量？
m T V F e
K2Cr2O7 / Fe K2Cr2O7
(滴定分析奠基人)
滴定分析法历史
氯化钠滴定硝酸银---沉淀滴定法
亚砷酸测定次氯酸盐----氧化还原
Joseph Louis Gay-Lussac
（1778-1850）
硫酸滴定草木灰---酸碱滴定法
滴定分析法历史
①
②
酸碱滴定
氧化还原滴定 沉淀滴定
18世纪
19世纪
滴定分析最初形式 分析化学宠儿
③
络合滴定
2.待测物质是固体：
nA a nB b
nA=m/M
nB= C×V
练习2：称取0.1326gNa2CO3基准物置于锥形瓶中,加水 溶解完全后，用盐酸溶液滴至终点，消耗盐酸
溶液24.51mL。求盐酸滴定液的浓度。
cHCl

2m Na 2CO 3
V M HCl
Na 2 CO 3
0.1021mol/L
时消耗HCl标液23.50mL,求Na2CO3的百分含量。
Na2CO3 %

1 2
cHCl
VHCl M Na2CO3 ms
100%
99.67%
练习9：取Na2CO3试样0.2500g，加水溶解后，用 THCl=0.007640g/mL的盐酸溶液滴定,终点 时消耗HCl标液21.20mL,求Na2CO3百分含量。
的那一点(理论)。 6、终点误差：滴定终点与化学计量点不一致所造成的误差。

定量分析化学概论

定量分析化学概论

绪论1. 分析化学的任务和作用是研究物质的化学组成的分析方法及相关理论的科学任务: 确定组成物质的化学成分(元素.离子.化合物等)属于定性分析测定物质中各组分的相对含量属于定量分析确定物质分子内原子的空间排列(分子结构或晶体结构及其对性质的影响) 属于结构分析2. 分析方法的分类:根据分析任务,分析对象,测定原理,操作方法和具体的要求不同,又可分为定性分析, 定量分析, 结构分析,无机分析,化学分析,仪器分析,常量分析,半微量分析,微量分析,例行分析,仲裁分析,常量组分分析,微量成分分析和痕量成分分析.而化学分析法(包括滴定分析也称容量分析和重量分析)是根据物质的化学反应而建立起来的分析方法,仪器分析法(主要包括光学分析法,电化学分析法,热分析法,色谱分析法,质谱法,核磁共振,X衍射,电子显微镜分析法以及毛细管电泳分析法.则是通过物质的物理或者物理化学性质而建立起来的一种分析方法.3. 分析化学发展简史历史上曾经有三次重大的变革(1) 20世纪初,由于物理化学平衡理论的建立,为分析化学提供了理论依据,,建立了溶液四大平衡理论.形成了分析化学的学科.(2) 在第二次世界大仗时期,由于物理学和电子学的迅猛发展,促进了各种仪器分析方法的发展,形成了分析化学的另一个组成部分仪器分析法.(3) 20世纪70年代以来,以计算机应用为主的信息时代的到来,主要是生命科学,材料科学,环境科学,能源科学的发展需要,对分析化学提出了更高的要求,形成了现代分析化学法,不但要求尽可能提供更广,更全面组成,含量,结构的信息,而且要准确,快速,灵敏,用量少,对待测物质的无损分析.总之,分析化学吸取了当代科学技术的最新成果,已经成为最富有活力的学科之一.第一章定量分析化学概论1.1 概述一. 定量分析的过程定量分析的任务是测定物质组分的含量,完成一项定量分析的任务一般包括以下四个过程,(1) 取样最重要的是要使取样具有代表性(2) 试样的分解和分析试液的制备. 分解要完全,分解过程中绝不能引入其他的干扰杂质(3) 分离和测定应根据待测组分的性质,含量和对分析结果准确度的要求,选择合适的分析方法.要选择合适的分离方法分离对待测组分干扰的共存组分(4) 分析结果的计算及评价按照化学反应的化学计量关系进行计算并对测定结果及其误差分布情况应用统计学的方法进行评价.1.2 分析结果的表示(1) 待测组分的化学表现形式: 通常以待测组分的实际存在形式的含量表示.(2) 待测组分的含量的表示方法.a.固体试样 W = SB m m b 液体试样 物质的量浓度 mol/l 质量摩尔浓度 mol/kg (溶剂)质量分数 体积分数 摩尔分数 质量浓度 mg/l1.2 分析化学中的误差一. 真值(X T )二. 平均值 (X )三. 中位数.四. 准确度与精密度五. 误差和偏差六. 极差七.系统误差和随机误差八. 公差1.3 有效数字及其运算规则一. 有效数字及其运算规则1. 有效数字的意义和位数（1）有效数字：所有准确数字和一位可疑数字（实际能测到的数字）（2）有效位数及数据中的― 0 ‖1.0005， 五位有效数字0.5000， 31.05% 四位有效数字0.0540， 1.86 三位有效数字0.0054， 0.40% 两位有效数字0.5， 0.002% 一位有效数字2. 有效数字的表达及运算规则（1）记录一个测定值时，只保留一位可疑数据，（2）整理数据和运算中弃取多余数字时，采用―数字修约规则‖：四舍六入五考虑五后非零则进一五后皆零视奇偶五前为奇则进一五前为偶则舍弃不许连续修约（3）加减法：以小数点后位数最少的数据的位数为准，即取决于绝对误差最大的数据位数；（4）乘除法：由有效数字位数最少者为准，即取决于相对误差最大的数据位数；（5）对数：对数的有效数字只计小数点后的数字，即有效数字位数与真数位数一致；（6）常数：常数的有效数字可取无限多位；（7）第一位有效数字等于或大于8 时，其有效数字位数可多算一位；（8）在计算过程中，可暂时多保留一位有效数字；（9）误差或偏差取1~2 位有效数字即可。

第六章 定量分析概论

第六章 定量分析概论

6.3 一、基本概念
滴定分析概述
1.滴定分析法：将一种已知准确浓度的试剂溶液 （标准溶液），通过滴定管滴加到被测物质的溶 液中至二者发生等量反应，从而计算被测物质含 量的方法。 2.标准溶液（滴定剂） 3.滴定 4.化学计量点：所加标准溶液与被测物质按化 学式完全反应。 5.滴定终点（终点）：指示剂颜色发生变化。
直接配制法
计算（溶质）
称量（分析天平）
溶解（烧杯） 定容（容量瓶） 计算（浓度）
间接配制法（标定法）
配制近似浓度的标准溶液 由基准物质标定标准溶液 计算标准溶液的浓度
6.4
滴定分析计算
依据— 等物质的量规则 aA + bB ＝ P （滴定剂） （被测物） （ 生成物） naA ＝ nbB 被测物为溶液： caA VA ＝ cbB VB 被测物为固体：
（二）偶然误差（随机误差） 1.特点：偶然因素引起，不可估计; 2.减免方法：可采用多次平行测定取 算术平均值的方法减免。
二、误差的表示方法与分析结果的准确程度
准确度— 用误差表示 精密度— 用偏差表示
分析结果准确程度的表示 (一）准确度与误差 一
误差
绝对误差 (E) ＝ 测定值（x)－ 真实值（T）
注意： 注意：
① 分数与倍数
w(Fe) = 2m(Fe) m(Fe2O3 )
5 n(Fe2O3 ) = n(KMnO4 ) 2
2，5/2看成无限多位有效数字，最后结果以实验结果数据为准 ， 看成无限多位有效数字 看成无限多位有效数字， 误差只需保留1－ 位 ② 误差只需保留 －2位 计算过程中可暂时多保留一位， ③ 计算过程中可暂时多保留一位，留到下一步计算用
绝对误差（E） 相对误差E r = ×100% 真实值（T）

定量分析化学

定量分析化学

04
反映了科学、技术 和生产之间的关系
分析方法的分类
按原理分：
化学分析:以物 质的化学反应 为基础的分析 方法
仪器分析:以物 质的物理和物 理化学性质为 基础的分析方 法
光学分析方法： 光谱法，非光 谱法
电化学分析法 ： 伏安法，电导 分析法等
色谱法：液相 色谱，气相色 谱，毛细管电 泳
其他仪器方法： 热分析
化学计量学 表面分析 新技术 活体分析
新仪器
环境分析
新原理 微型化
生物分析
单细胞分析
分析化学主 要发展趋向
原位分析 无损分析
单分子检测
在线分析
大分子表征
实时分析
化学图象
过程分析 分离技术
传感器
联用技术
接口
定性
1.2 定量分析化学概论
C
经典定量分析方法－化学分析
B
定量分析的操作步骤
A
定量分析化学中的基本工具、专业名词
按分析任务： 定性分析，定 量分析，结构 分析
按分析对象： 无机分析，有 机分析，生物 分析，环境分 析等
按试样用量及操作规模分： 常量、半微量、微量和超微量分析
方法 常量分析 半微量分析 微量分析 超微量分析
试样质量 >0.1g
0.01-0.1g 0.1-10mg <0.1mg
试液体积 >10ml 1-10ml 0.01-1ml <0.01ml
202X
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分析化学
定量分析化学
第1章 绪 论
0前1言
02定量分析化
学概述
03滴定分析法
概述
1.1 前沿
01
分析化学是研究分析方法的科学或学科

定量分析化学概论

定量分析化学概论

(n＜30)
n 1
n 1
标准偏差越小，精密度越高。
④ 相对标准偏差（ν）： （又称为变异系数）
S 100% x
s n
⑤ 平均值的标准偏差（S x）： Sx
标准偏差可以更好地将较大的偏差和测定次 数对精密度的影响反映出来，即用 S 比用 d 好， 如有两组数据：
+0.3，-0.2，-0.4，+0.2，+0.1，+0.4，0.0，-0.3，+0.2，-0.3； 0.0，+0.1，-0.7，+0.2，-0.1，-0.2，+0.5，-0.2，+0.3，+0.1；
两组数据的 用
d为 d 1 = d 2 =
0.24
d
反映不出这两组数据的好坏来。
S1
d ∑
(0.3) 2 (0.2) 2 n 1 10 1
2 i 2 2
2 i
( 0.3) 2
0.28
S2
d ∑
(0.0) (0.1) n 1 10 1
(0.1)
2
0.33
由此可见，第一组数据的精密度较好，更可靠。 例：教材例2 练习：374页4
3. 有效数字的应用
4. 滴定分析法的概念及计算。 难点： 分析化学中的误差概念、滴定分析法的计算。
前言
9.1 分析化学的定义、任务和作用 分析化学是研究物质的化学组成、含量、结构 的分析方法及有关原理的一门学科。 分析化学是化学的一个分支 是一门人们赖以获得物质组成、结行科
分析化学发展趋向
化学计量学 新技术 活体分析 表面分析 新仪器 环境分析 新原理 微型化 原位分析 无损分析 单分子检测

定量分析化学概论

定量分析化学概论
29.3465，29.3463，29.3464，29.3466
2020/5/21
28
对于天平称量，原因可能有以下几种：
1)天平本身有一点变动性 2)天平箱内温度有微小变化 3) 坩埚和砝码上吸附着微量水分的变化 4)空气中尘埃降落速度的不恒定
2020/5/21
29
偶然误差的性质：
•误差的大小、正负都是不固定的。 •偶然误差不可测误差。 •在消除系统误差后，在同样条件下多次 测定，可发现偶然误差服从统计规律。
Ea = x- x T
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15
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16
例：用沉淀滴定法测得纯NaCl试剂中 的w（Cl）为60，53% ，计算绝对误 差和相对误差。
解：纯NaCl试剂中的w（Cl）的理论值是：
M Cl w(Cl) M NaCl 100%
35.45 100% 35.45 22.99
➢ 化学计量点(Stoichiometric point)：滴加 标准溶液与待测组分恰好完全反应之点。
➢ 指示剂(Indicator)：滴定分析中能发生颜 色改变而指示终点的试剂。
➢ 终点(End point)：指示剂变色之点。 ➢ 终点误差(Error of end point) ：实际分析
操作中指示剂变色点与化学计量点之间的 差别。
• 分析天平： • 0.0001g
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36
“0”的作用
数字“0”具有双重意义：若作为普通数 字使用，它就是有效数字；若作为定位 用，则不是有效数字。
0.00 40 数字前面的 “0”只起定位作用， 后面的“0”是有效数字。
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37
pH, pOH, log C 等对数的有效数字取决于 对数的尾数。

理学定量分析化学概论

理学定量分析化学概论

nA = cT×VT×a/b
或
cA×VA = cB×VB×a/b
如果已知cB 、VB 、VA，则可求出cA
cA = (a/b) cB×VB / VA
或
mA =(a/b) cB×VB×MA
通常在滴定时，体积以mL为单位来计量，运算时要化
为L，即
mA = (cB×VB/1000)×a/b×MA
物质的量浓度与滴定度间的换算
2．按有效数字的运算规则正确地计算数据—报出合理的测试结果。
数字修约规则
修约：各测量值的有效数字位数确定以后，将 它后面的多余数字舍弃，此过程为数字修约。
“四舍六入五成双”规则 如：3.1483.1；7.3652 7.4
75.5 76； 0.245 0.24 1.0251 1.03
运算规则
采集到的原始平均试样经多次破碎、过筛匀 和缩分（通常为四分法）后，分析试样一般通过 100~200的筛号，最后保留的分析试样为 100~300g.
标准筛的筛号孔径大小的关系
筛号（网目） 3 6 10 20 60 80 100 200 筛孔直径/mm 6.72 3.36 2.00 0.83 0.25 0.177 0.149 0.074
0.0121×25.64×1.05782 = ？
三个数的相对误差：
±1/121 ×100% = ±0.8%
±1/2564 ×100% = ±0.4%
±1/105782 ×100% = ±0.009%
可见以0.121的相对误差最大，以它为标准都修约为三位有效数
字再来进行相乘：
0.0121×25.6×1.06 = 0.328
（2）测量值或计算值。数据的位数与测定的准确度有关。
记录的数字不仅表示数量的大小，还要正确地反映测量的精确

第6章 滴定分析概论

第6章 滴定分析概论

mA =
a cB VB M A 10 3 b
案例七

估算消耗滴定液的体积
称取0.3000g草酸溶于适量水后，用0.2mol/LKOH 滴定液滴定至终点，问大约消耗此溶液多少毫升？ 解：
H 2 C 2 O 4 2KOH == K 2 C 2 O 4 2H2 O
VKOH
b m H 2C 2O 4 2 H 2O 1000 = a c KOH M H 2C 2O 4 2 H 2O
一、 滴定液浓度的表示方法
（二）滴定度:
TB/A指每毫升滴定液相当于待测物的质量 （B指
滴定液，A指待测物）
例2:
THCl / NaOH=0.003001 g/ml
表示每消耗1mLHCl滴定液可与0.003001g NaOH完全反应
m=TT/AV (g)
二、 滴定液的配制和标定
1.直接配制法：

利用基准物质确定溶液准确浓度
比较法：

用一种已知浓度的标液来确定另一种溶 液的浓度方法
第三节 滴定分析计算
一、滴定分析计算依据
二、滴定分析计算的基本公式及案 例分析
一、 滴定分析计算的依据
计算的依据：滴定液与被测物质的物质的量之比
=化学计量数之比
bB + aA
SP时
nB : nA = b : a

滴定分析法的特点
滴定分析法的特点
滴定分析具有方法简便、快速、准确和应用广
泛等特点。相对误差<0.2%。
注意
滴定分析适用于测定常量组分（即含量大于
1%、取样量大于0.1g，滴定体积大于10ml）
四、 滴定方式
1.直接滴定法 2.返滴定法 3.置换滴定法 4.间接滴定法

6第六章 滴定分析法概论1

6第六章 滴定分析法概论1
解：NaOH + HCl = NaCl +
H2O 1
1
nNaOH nHCl
1 1
n NaOH n HCl
cNaOHv NaOH cHClvHCl
cHCl
cNaOHVNaOH VHC
0.1000 21.10 20.00
0.1055mol/L
练习1：用0.1050mol/L的H2SO4标准溶液滴定50.00mL 未知浓度的NaOH溶液，滴定终点时消耗H2SO4溶液 26.50mL，求NaOH物质的量浓度是多少？
第三节 滴定分析计算示例
一、滴定分析计算依据
aA + bB → P
ab
nA
nB
nA a nB b
n= c×V
（物质的量之比等于化学计量数之比)
n=m/M
二、滴定分析计算
滴定分析计算的一般步骤： 1．写出有关的化学反应方程式，并将其配平。 2．根据化学反应式找出被测物与标准溶液间的
等量关系式。 3．利用滴定分析计算的基本公式，将相关数据
例：现有0.1200 mol/L的NaOH标准溶液200mL， 欲稀释到0.1000mol/L，需加水多少mL？
c1v1 c2v2
0.1200 200 0.1000（v1v水）
ᴠ水=40.00mL
2.待测物质是固体：
例题2：称取0.1326gNa2CO3基准物置于锥形瓶中,加 水
溶解完全后，用盐酸溶液滴至终点，消耗盐酸
（1）固体CaCO3 + 一定体积的过量HCl标准液进行反应 （2）剩余HCl标液用NaOH标准液进行滴定
➢置换滴定法：
先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出一种能被 直接滴定的物质，再用标准液去滴定置换出的物质。

定量分析化学概论

定量分析化学概论

第1章定量分析化学概论教学目的：了解定量分析的过程；误差的基本概念；了解滴定分析法的基本内容；掌握滴定分析结果的计算方法。

教学重点：各种误差、偏差的概念；正确使用有效数字；了解滴定分析法的一般要求和相关计算。

教学难点：理论与实际结合，正确判断和计算误差和偏差，对于复杂的滴定反应采用等物质的量的规则来计算含量。

§1.1 概述1.1.1定量分析的过程1、取样关键是分析试样要有代表性取样方法：固体试样：粉碎、过筛、混匀、缩分，得到少量试样，烘干保存于干燥器中备用。

矿石：m Q≥kd2其中k－缩分常数，0.05-1kg.mm－2d－试样的最大粒度 mm m Q－试样的质量 kg2、试样分解和分析试液的制备定量分析常采用湿法分析。

固体试样分解：溶解酸溶：加热HCl、HNO3、H2SO4、HClO4、HF、混合酸碱溶：NaOH、KOH熔融酸性: K2S2O7碱性：NaCO3、NaOH、Na2O23、分离及测定复杂样品分离：沉淀分离、萃取分离、离子交换、层析分离分离要求：被测组分不能损失；干扰组分减少到不干扰。

消除干扰方法：掩蔽测定方法：手续简单、快捷、准确、试剂便宜易得分析方法：化学方法：准确度高，常量组分的测定仪器方法：灵敏度高，微量组分的测定4、分析结果的计算及评价根据分析过程中有关反应的计量关系及分析测量所得数据，计算试样中待测组分含量。

1.1.3定量分析结果的表示1.待测组分的化学表示式：a 以待测组分实际存在形式表示 分子、离子b 以氧化物（矿石分析中常用）或者元素形式表示（金属材料、有机分析）2.待测组分含量的表示法固体试样： 质量分数 ％ 气体试样：体积分数 液体试样：浓度 mg/L 等§1.2 分析化学中的误差分析的核心是准确的量的概念，凡是测量就有误差，减少测量误差是分析工作的重点之一。

1.2.1真值（x T ）1. 纯物质的理论真值： 如纯NaCl 中Cl 的含量，一般情况下真值是未知的。

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知量的该加组标分回xs收，率再=次测x2定 该x1 组1分00含%量x2。 xs
(3) 空白试验——不加试样测定、扣空白。用于检验并消除由 试剂、蒸馏水及容器引入杂质造成的系统误差 。
(4) 方法校正——用标准方法对照试验，找出校正数据。 (5) 仪器校正——校正测量仪器，如砝码、滴定管、移液管、
容量瓶等。
⑤若某数字的首位数字≥8，则该有效数字的位数可多计算一 位。
6.3 定量分析中的误差问题
6.3.1 误差产生的原因
1. 系统误差（可定误差）
某些固定的原因造成的误差。
特点：a.对分析结果的影响比较恒定；单向性
b.同一条件下，重复测定，重复出现；重现性
c.大小正负可以测定； 可测性
d.用适当方法进行校正或加以消除。可减免
n
(xi )2
i1
n 式中μ 为无限多次测定的平均值(总体平均值)；（真实值） n 通常指大于30次的测定 。
lim x n
标准偏差S :对有限测定次数（n＜20）
S
n
(xi x)2
i 1Βιβλιοθήκη n 1nd
2 i
i 1
n 1
式中n-1称为自由度 f ，表示独立变化的偏差数目。
相对标准偏差CV（又称变异系数）: CV S 100% x
特点：不仅表示数值的大小，而且反映测量仪器的精 密程度以及数字的可靠程度。
如：分析天平称取1.3056g，5位有效数字； 滴定管量取28.07mL， 50mL量筒量取28mL 。
有效数字保留的位数应与仪器的准确度相一致。
分析 天平
台秤
称量 记录
误差
真实值
1g 1.0000g 0.0001g 0.9999—1.0001g
实验室中温度、气压、湿度等的变化引起的微小误差。
特点：大小、正负都无法测定。
规律：偶然误差时刻都存在，大、小、正、负不可测、不
固定，难以控制，难以避免，是消除不了的。 但在 消除了系统误差之后，在同一条件下多次重复测定， 发现随机误差符合高斯正态分布。
多次测定时随机误差规律性：
①对称性——大小相近的正
5位 4位 3位
1.5
0.0010
0.06
5×105
100
3600
2位 1位 位数含糊
6.2.2 有效数字的修约规则
① “四舍六入五留双”； 将下列数字修约为两 位
3.249
3.2
“四舍”
8.361
8.4
“六入”
6.550
6.6
“五成双”
6.250
6.2
“五成双”
6.2501
6.3
“五后有数需进位”
若0”位于所有非零数字之后，一般是有效数字， “0”要计位，如1.00计3位；
若“0”在所有非零数字之前时，起定位作用， 则不是有效数字，如0.0010，可写为1.0×10-3,前面3 个“0”起定位作用，不是有效数字，最后一个“0” 是有效数字。
（3）整数末尾为“0”的数字，应该在记录数据时根据 测量精度写成指数形式，如3600，应根据测量精 度分别记为3.600×103(4位)，3.60×103(3位)， 3.6×103(2位)。
解： 绝对误差为： E(A)=1.7765g-1.7766g= -0.0001g
E(B)=0.1776g-0.1777g= -0.0001g
相对误差为：
Er
( A)
0.0001g 1.7766g
0.0056%
0.0001g Er (B) 0.1777g 0.056%
称量物品的质量较大时，相对误差较小，则称量的准确度较 高。因此，分析结果的准确度常用相对误差来表示。
②精密度高准确度不一定好。只有在消除了系统误差的情 况下，才能得到精密度高，准确度也好的测量结果。
6.3.4 提高分析结果准确度的方法
1. 选择合适的分析方法——根据具体要求选择。 化学分析法(重量法和滴定分析法)测定的准确度高(千分
之几)，但灵敏度低，适用于常量(>1%)组分的分析。 仪器分析法测定的灵敏度高，但准确度较低，适用于微
如②：只将可5保.5留49最1修后约一为位2欠位准有确效数数字字；？一次修约。
一次修约为5.5 √
多次修约为5.549~5.55~5.6 ×
例6.1 将下列数字修约为4位有效数字。 3.1124 3.1126 3.1115 3.1125 3.11251
3.112 3.113 3.112 3.112
1g
1.0g
0.1g
0.9—1.1g
移液管 滴定管 容量瓶
25mL 25.00mL
0.01mL 24.99—25.01mL
50mL量筒 25mL 25mL
1mL
24—26mL
有效数字位数的确定方法
（1）非零数字都是有效数字； （2）数字“0”具有双重意义；
若“0”位于非零数字之间时，为有效数字，如 1.3060中“0”是有效数字；
分类：（1）方法误差——分析方法本身不够完善。
（反应不完全、终点不一致）
例： 重量分析中沉淀的溶解损失；
滴定分析中指示剂选择不当。
2011-10-27
（2）仪器误差——仪器本身不准确或未经校准引起的误差。
例：天平两臂不等，砝码腐蚀； 滴定管、容量瓶等量器刻度不准，未校正。
（3）试剂误差——所用试剂、蒸馏水纯度不够引起的误差。
例如：读错数据、透滤、容器不洁净、加错试剂、 丢损试液、记录错误、计算错误等。
要求：
这类差错是可以避免的。 对已发现因过失而产生的结果应舍弃。
6.3.2 误差与准确度
准确度─表示测定结果（x）与真实值（xT）的接近程度， 准
确度的高低用误差E 的大小来衡量；
误差——测定结果 x与真实值 xT之间的差值。
4. 减少偶然误差 适当增加测定次数，一般测定次数3~5次。
5. 避免过失误差
6.4 有限实验数据的统计处理
6.4.1 平均值的置信区间 1、 置信区间与置信度
目的：在无真实值的情况下，如何评价测定结果的可靠 性？需要在测量值附近估计出真实值可能存在的范围以及这 一范围估计正确与否的概率，由此引出置(可)信区间与置信 度(概率)的问题。
量(0.01%~1%)或痕量(<0.01%)组分的分析。 2. 减少测量的相对误差
选择合适的测量值的范围可减小测量的相对误差，如 称量的质量，滴定剂的体积，吸光度的范围等。 3. 检查和消除系统误差
(1) 对照试验——用标准试样、标准方法。
(2)回收试验——在测定试样某组分含量x1的基础上，加入已
解： 0.0121+25.64+1.05782 +2×5.80×10-5 = 0.0121+25.64+1.05782 +11.6 ×10-5 = (26.7099316) = 26.71
运算中还应注意： ① 分析化学计算遇到分数、倍数、常数(如R、2.303
等)、相对原子质量、相对分子质量等时，其有效 数字位数可认为无限制，取值应与题意相适应。
总体标准偏差σ表明测定值对真实值的偏离； 标准偏差S 表明测定值对平均值的偏离；应用更普遍。
6.3.4 误差、准确度和精密度的关系
A 精度高且准确度也好；
A
B 精度不高但其平均值的准
B
确度仍较好；
C 精度很高但明显存在负的
C
系统误差；
D
D 精度很差，且准确度也很
差，不可取。
①精密度是保证准确度的先决条件。精密度差，结果不可 靠，也就失去了衡量准确度的前提。
（5）遇到倍数、分数关系和常数，由于不是测量所得
的，可视为无限多位有效数字；如1/2、R等。
（6）有效数字位数不因换算单位而改变。如101kg，不
应写成101000g，应写为101×103g或1.01×105g。
判断下列有效数字位数？
1.3060 2.000 0.00281
16.575 32.96% 4.38×10-9
②对数尾数的有效数字位数应与真数的有效数字位数相同。 例如：log339=2.530,而不应是2.53。
③在重量分析和滴定分析中，一般 高含量组分（w>10%），保留四位有效数字； 中等含量（1%<w<10%），保留三位有效数字； 微量组分（w<1%），保留二位有效数字。
④有关化学平衡的计算，一般保留2-3位有效数字； pH计算，一般保留1-2位有效数字； 相对误差或偏差，一般保留1-2位有效数字，且取舍时一 律采取进制原则。
第6章 定量分析化学概述
6.1 定量分析的一般过程 6.2 有效数字及其应用 6.3 定量分析中的误差问题 6.4 有限实验数据的统计处理
本章学习要求
1、要求了解一般分析过程的基本步骤（取样、处理、 测量、计算结果等）；
2、明确有效数字的基本概念，掌握有效数字的修约规 则和运算规则；
3、掌握准确度与误差、精密度与偏差、平均偏差、标 准偏差等基本概念；
位数最少（即相对误差最大）为标准。
如：0.14×15.2525 =？
15.2525
×
0.14
61 0100
152 525 .
2.1 3 5 3 5 0
0.0001 6.6104% 15.2525
0.01 7.1 % 0.14
0.1 4.8% 2.1
——2.1
例6.2 计算（混合运算） 0.0121+25.64+1.05782 +2（3.261×10-5×1.78）=？
例：去离子水不合格； 试剂纯度不够（含待测组份或干扰离子）。
（4）主观误差——操作人员主观因素造成（也称操作误差）。
例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅； 滴定管读数习惯性偏高或偏低。