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方法验证报告项目名称：水质硝基苯类化合物的测定方法名称：HJ716-2014《水质硝基苯类化合物的测定气相色谱-质谱法》报告编写人：参加人员：审核人员：报告日期：1实验室基本情况1.1人员情况实验室检测人员已通过标准《水质硝基苯类化合物的测定气相色谱-质谱法》HJ716-2014的培训，熟知标准内容、检测方法及样品数据采集和处理等，考核合格，得到公司技术负责人授权上岗。
1.2检测仪器/设备情况设备编号设备名称规格型号计量/检定状态不确定度气质联用仪/1.3检测用试剂情况试剂名称生产厂家、级别、规格备注15种硝基苯类化合物混标二氯甲烷正己烷1.4环境设施和条件情况实验室具有检定合格的温湿度计，环境可以控制在标准要求范围内，满足检测环境条件。
另外实验室配备了洗眼器、喷淋设施、护目镜、灭火器等的安全防护措施，符合实验室安全内务的要求。
2实验室检测技术能力2.1方法原理采用液液萃取，萃取样品中硝基苯类化合物，萃取液经脱水、浓缩、净化、定容后经气相色谱质谱仪分离、检测。
根据保留时间、碎片离子质荷比以及不同离子丰度比定性，内标法定量。
2.2标准曲线的绘制配制有硝基苯类化合物和替代物的标准溶液系列，标准系列浓度分别为：0.1ug/ml,0.5ug/ml,1.0ug/ml,2.0ug/ml，5.0ug/ml，10.0ug/ml加入内标使用液，内标浓度为2.0ug/ml。
标准曲线线性试验结果见表2.1，RSD均小于等于20%，相关系数均大于等于0.990。
2.1各目标化合物曲线线性表序号名称RSD值相对标准偏差(%)相关线性系数曲线方程1硝基苯 2.50.9996y=0.1021x+14.2102邻-硝基甲苯 4.00.9990y=0.0474x+10.20863间-硝基甲苯 3.90.9991y=0.0908x+12.20384对-硝基甲苯 3.50.9993y=000667x+4.5646 5间-硝基氯苯 4.40.9989y=0.0540x+9.2740 6对-硝基氯苯 3.70.9992y=0.1042x+9.8541 7邻-硝基氯苯 3.60.9993y=0.1048x+9.1449 8对-二硝基苯 3.30.9994y=0.0259x-0.7195 9间-二硝基苯 3.10.9995y=0.0277x-0.3639102,6-二硝基甲苯 3.40.9993y=0.0251x+2.211911邻-二硝基苯 3.30.9994y=0.0240x+3.2108122,4-二硝基甲苯 3.40.9994y=0.0294x-0.9083132,4-二硝基氯苯 3.80.9993y=0.0226x-0.3600143,4-二硝基甲苯 3.10.9995y=0.0133x-0.0975152,4,6-三硝基甲苯 3.20.9995y=0.0118x-1.05362.3检出限、测定下限确认方法检出限参考HJ168-2010附录A.1确定，方法的测定下限以4倍检出限作为测定下限，按照样品分析的全部步骤，重复n(n≥7)次试验，将各测定结果换算为样品中的浓度或含量，计算n次平行测定的标准偏差，按以下公式计算方法检出限MDL=t(n-1,0.99)×S式中：MDL--------方法检出限；n----------样品的平行测定次数；S----------n次测定的标准偏差。
气相色谱法测定水和废水中硝基苯类化合物浓度测量方法确认报告1 .方法依据采用《水质硝基苯类化合物的测定气相色谱法》（HJ 592-2010）气相色谱法。
2. 方法原理用二氯甲烷萃取水中的硝基苯类化合物，萃取液经脱水和浓缩后（2,4,6-三硝基苯甲酸单独萃取以1,3,5-三硝基苯计），取萃取液1.0ul进样，经KB-5色谱柱分离，用氢火焰离子化检测器（FID）检测，以保留时间定性，峰面积定量。
3 .主要设备、仪器及试剂气相色谱仪GC-2014C微量注射器10uL、25ul、250 ul、1000 ul容量瓶1mL 、5 mL硝基苯类化合物混合标液标准溶液二氯甲烷色谱纯4 .实验报告4.1 标准溶液配置的各浓度硝基苯类化合物混合标准溶液，各取1ul直接进样，分析得色谱色响应值，用最小二乘法制作校准曲线，记录数据表1和表2。
表1 硝基苯类化合物混合标准溶液C(ug/mL) 和色谱响应值4.2 最低检测限用自配低浓度硝基苯类化合物混合溶液样品A,取1ul进样三次，记录其中出峰最小的峰面积，得出峰前最大噪声为：N=2.56×100-1.85×100=71(uV)，按公式DL=2N*A/S,得硝基苯类化合物的检测限(以最高计)（表3）。
表3 硝基苯类化合物的检测限注：水中浓度检测限为，用500mL水样，经二氯甲烷萃取后浓缩至1.0mL，取1.0uL进样。
4.3精密度分别对自配硝基苯类化合物混合样品B(240ug/mL含8中物质)连续平行测定六次，记录各物质的峰面积并计算得出样品组分的浓度，算得其相对标准偏差（表4）。
表4 硝基苯类化合物混合样品B分析数据4.4 准确度对自配硝基苯类化合物混合样品C(320ug/mL含8种物质)连续平行六次测定，记录数据，测得相对误差。
（表5）表5 硝基苯类化合物混合溶液样品C析数据4.5 回收率对自配样品B做加标回收率实验，，取样品B 0.5mL，加入硝基苯类化合物混合标准溶液（400ug/ml含8种物质）0.5 mL，测定加标样品B1两次取其平均，计算加标回收率，记录数据。
水质硝基苯类化合物的测定气相色谱法
硝基苯类化合物主要指的是一类含有硝基的芳烃，这类化合物直接或间接对河
流水体的水质有重大的影响。
目前常用的水质检测方法之一就是采用气相色谱法（GC）测定硝基苯化合物。
气相色谱法是一种分离分析技术，它主要利用不同气体分子的构型、体积和沸
点的差异来分离各类化合物，再通过检测器进行测量的方法。
硝基苯类物质特殊的化学性质能够在适当的操作情况下，利用气相色谱法得出较高的检测精度，这一技术无疑是硝基苯类化合物检测非常有效的手段。
在硝基苯类化合物的检测过程中，样品不能直接进入检测仪中进行测量，而要
运用液—气分离技术，将样品中溶解的物质转化为气相，以实现检测仪的色谱检测。
液—气分离技术分为常压和高压两种方式，具体采用哪一种方法需要根据样品的性质和要求进行选择。
一般来说，采用气相色谱法检测硝基苯类化合物的过程包括多个步骤，包括样
品的采集、样品的样品前处理、样品的液—气转换以及色谱检测。
由于色谱检测的灵敏度较低，在样品前处理环节应尽可能采取多种方法，有效排除样品中其他物质，以提高检测精确度。
综上所述，气相色谱法能有效检测硝基苯类物质，是水质分析中常用的技术手段，而样品处理工艺也是影响检测结果的关键因素，应当给予充分重视。
TECHNOLOGY AND INFORMATION科学与信息化2023年5月下 151液液萃取和全自动固相萃取-气相色谱质谱法测定水质15种硝基苯类化合物的比较研究袁明兴（通讯作者） 李凤 蒋兔仙四川省广安生态环境监测中心站 四川 广安 638000摘 要 建立了液液萃取和全自动固相萃取－气相色谱质谱法测定水质中15种硝基苯类化合物分析方法。
对硝基苯类化合物监测的样品前处理方法——液液萃取和全自动固相萃取进行了探讨和比较，地表水水样经液液萃取和全自动固相萃取仪富集，用气相色谱毛细管柱分离各组分，以质谱作为检测器，进行水中硝基苯类化合物的测定。
液液萃取的标准曲线的RSD在8.923%-14.232%之间或相关系数都大于0.998，回收率在76.3%～107%之间，相对标准偏差在0.4%～3.3%之间，检出限为0.01 ～0.03μg /L。
固相萃取的标准曲线的RSD在8.923%-14.232%之间或相关系数都大于0.998，回收率在70.6%～104%之间，相对标准偏差在2.4% ～16.9%之间，检出限为0.02～0.04μg /L。
关键词 液液萃取；全自动固相萃取；气相色谱质谱法；硝基苯类化合物Comparative Study on Determination of 15 Nitrobenzene Compounds in Water Yuan ming-xing (corresponding author), Li Feng, Jiang Tu-xianGuang’an Ecological Environment Monitoring Central Station of Sichuan Province, Guang'an 638000, Sichuan Province, China Abstract A method for the determination of 15 nitrobenzene compounds in water by liquid-liquid extraction and automatic solid-phase extraction gas chromatography-mass spectrometry is established. Liquid-liquid extraction and automatic solid-phase extraction are two sample pretreatment methods for nitrobenzene monitoring. Surface water samples are enriched by liquid-liquid extraction and automatic solid-phase extraction, various compounds are separated by gas chromatography capillary column, mass spectrometry is used to determine the nitrobenzene compounds in water. The RSD of the standard curve of liquid-liquid extraction is 8.923%-14.232% or the correlation coefficients are greater than 0.998. The recoveries are 76.3% - 107% and the relative standard deviations are 0.4% - 3.3%. The detection limits are 0.01-0.03 μg/L. The RSD of the standard curve of solid-phase extraction is 8.923% - 14.232% or the correlation coefficients are greater than 0.998. The recoveries are 70.6% - 104% and the relative standard deviations are 2.4% - 16.9%. The detection limits are 0.02-0.04 μg/L.Key words liquid-liquid extraction; automatic solid-phase extraction; gas chromatography mass spectrometry; nitrobenzene compounds引言硝基苯类化合物属于有毒污染物，其性质稳定，不易被分解，对环境的影响较大[1]。
方法验证报告方法名称：水质硝基酚类化合物的测定气相色谱-质谱法方法编号：HJ 1150-2020验证单位：*******有限公司验证日期：***年****月****日1、目的本方法验证主要依据HJ 168-2020 环境监测分析方法标准制修订技术导则编制的要求，从设备、环境条件、人员能力、标准物质及试剂，以及检出限、精密度和准确度（参照HJ 168- 2020），以验证实验室能力满足HJ 1150-2020的要求。
2、方法简介2.1适用范围本方法适用于海水、地下水、地表水、生活污水和工业废氷和海水12种硝基酚类化合物的测定。
2.2方法原理样品经酸碱分配净化后。
在酸性条件下，经液液萃取或者固相萃取法提取硝基酚类化合物，萃取液经脱水浓缩定容后用气相色谱法分离，质谱检测，根据保留时间，碎片离子质荷比及丰度比定性，内标法定量。
2.3仪器条件（实际验证条件）2.3.2气相色谱条件：进样口温度：220°C；进样方式：分流进样（分流比30 : 1）；程序升温：60°C （2 min）10°C/min升高至120°C （4 min），20°C/min升高至240°C （3 min；载气：気气（5.10）,流量：1.0 ml/min。
2.3.3质谱条件：离子源：EI源；离子源温度：230°C；离子化能量：70 eV；扫描方式：全扫描或选择离子扫描(SIM)。
扫描范围：m/z35〜270u；溶剂延迟：2.0 min；电子倍增电压：与调谐电压一致；接口温度：280°Co 其余参数参照仪器使用说明书进行设定。
扫描方式：全扫描；扫描范围：45～350 amu；离子化能量：70 eV；电子倍增器电压：0.96kv；接口温度：280 ℃；其余参数参照仪器使用说明书进行设定。
2.4样品2.4.1 样品采集与保存海水、地下水、地表水和污水的样品釆集分别参照GB 14581和HJ/T91，HJ/T164，GB17378.3,的相关规定执行。
气相和液相色谱法测水中硝基苯类
唐冬梅
【期刊名称】《环境科学导刊》
【年(卷),期】2015(000)005
【摘要】分别用气相色谱法和液相色谱法测水中硝基苯类。
气相色谱法用 ECD 检测器检测，方法检出限为：0.007～0.043μg／L；RSD 在1.4％～5.2％；加标回收率为：91.6％～95.5％；液相色谱法用DAD 检测，方法检出限为：0.09～0.63μg／L；RSD 在0.9％～4.6％；加标回收率为：92.4％～97.2％。
气相色谱法根据保留时间定性，液相色谱法根据保留时间和光谱吸收联合定性。
【总页数】4页(P96-99)
【作者】唐冬梅
【作者单位】南通市启测环境检测技术有限公司，江苏南通 226200
【正文语种】中文
【中图分类】X83
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48硝基苯水质硝基苯类化合物的测定气相色谱法HJ592-202448硝基苯水质硝基苯类化合物的测定气相色谱法HJ592-202448硝基苯水质硝基苯类化合物的测定气相色谱法HJ592-2024气相色谱法是一种常用的分离和测定有机化合物的方法，它通过气相色谱仪对化合物进行分离和定量分析。
在测定水样中的硝基苯类化合物时，可以使用气相色谱法进行分析。
首先，选择适当的气相色谱仪和毛细管柱。
对于硝基苯类化合物的测定，常使用非极性毛细管柱，如HP-5、DB-5等。
柱长一般为30 m，内径为0.32 mm，膜厚一般为0.25 μm。
其次，准备样品。
将水样收集并进行预处理，通常包括过滤、浓缩等步骤。
将预处理后的样品转移到适宜的容器中。
然后，进行硝基苯类化合物的萃取。
常用的方法有液-液萃取和固相萃取等。
根据样品的性质和要求选择合适的萃取方法。
接下来，进行色谱条件的设置。
将柱装入气相色谱仪的热编程炉中，并设定一定的温度程序。
通常的温度程序为起始温度保持一段时间，然后以一定的速率升温到最终温度，并保持一段时间。
起始温度和最终温度根据样品的性质和分析的要求而定。
然后，注射样品。
样品可以采用预注射或自动进样方式注射到柱上。
注射量一般为1~2μL。
最后，进行气相色谱分析。
通过正差法进行校正，根据标准品的峰面积与浓度的关系，可以计算出样品中硝基苯类化合物的浓度。
在进行气相色谱分析时1.保持仪器的稳定性，如恒温箱的温度、流量控制等。
2.样品的预处理要准确，避免引入干扰物质。
3.注射样品时注意量的准确性。
4.校正常量曲线的范围要适当，超出一定范围可能会引入误差。
5.分析结果的准确性要通过重复实验来验证。
综上所述，气相色谱法是一种可靠、快速、灵敏度高的方法，适用于测定水质中硝基苯类化合物的含量。
在实际操作中，需要根据具体的实验要求进行条件设置和分析方法的选择，并进行有效的质量控制，保证分析结果的精确性和可重复性。
48硝基苯水质硝基苯类化合物的测定气相色谱法HJ592-202448硝基苯水质硝基苯类化合物的测定气相色谱法HJ592-2024气相色谱法（GC法）是一种常用的测定硝基苯类化合物的分析方法，适用于水质中对硝基苯、硝基甲苯等有机化合物的检测。
1.仪器和试剂准备GC仪器：包括气相色谱仪、气源、样品进样器、色谱柱、检测器等。
试剂：纯水、有机溶剂、标准品。
2.样品处理将待测水样进行处理，去除悬浮物和杂质。
根据需要，可进行固相萃取、溶剂萃取和蒸馏等预处理步骤。
3.标准曲线的绘制准备一系列的标准品溶液，浓度范围包括待测样品的预期浓度。
逐个进行色谱分析并记录响应信号，建立标准曲线。
4.样品进样及色谱分离条件设置色谱仪的进样模式及色谱分离条件。
常用的色谱柱包括非极性柱和极性柱。
设置载气流速、进样量、柱温度等。
5.检测器选择及条件设置常用的检测器包括火焰离子化检测器（FID）和电子捕获检测器（ECD）。
根据需要选择检测器并设置检测条件。
6.色谱分析及结果计算将经过处理的样品通过进样器进入色谱柱，化合物在柱中被分离，检测器将响应信号传输至计算机系统进行分析。
根据标准曲线，计算出待测样品中硝基苯类化合物的浓度。
7.质量控制和验证根据实验要求，进行质量控制，包括检测精度和重复性的验证。
使用质控样品进行检测，计算标准偏差和相对标准偏差等指标。
8.结果解释与报告编写根据实验结果，解释样品中硝基苯类化合物的含量，并写出实验报告。
报告的格式和内容可根据实际需求进行编写。
以上是使用气相色谱法测定水质中硝基苯类化合物的一般步骤。
具体实验条件和操作步骤还需根据具体的实验要求和分析方法进行调整。
水质硝基苯类化合物的测定液液萃取/固相萃取-气相色谱法1. 适用范围本方法规定了水中15种硝基苯类化合物的液液萃取和固相萃取气相色谱测定方法。
15种硝基苯类化合物包括硝基苯、对-硝基甲苯、间-硝基甲苯、邻-硝基甲苯、对-硝基氯苯、间-硝基氯苯、邻-硝基氯苯、对-二硝基苯、间-二硝基苯、邻-二硝基苯、2,4-二硝基甲苯、2,6-二硝基甲苯、3,4-二硝基甲苯、2,4-二硝基氯苯、2,4,6-三硝基甲苯。
本方法适用于地表水、地下水、工业废水、生活污水和海水中硝基苯类化合物的测定。
液液萃取法取样量为200ml，方法检出限为0.017μg/L~ 0.22μg/L；固相萃取法取样量为1.0L时，方法检出限为0.0032μg/L~0.048μg/L。
详见附录A。
2. 原理液液萃取：用一定量的甲苯萃取水中硝基苯类化合物，萃取液经脱水、净化后进行色谱分析。
固相萃取：使用固相萃取柱或萃取盘吸附富集水中硝基苯类化合物，用正己烷/丙酮洗脱，洗脱液经脱水、定容后进行色谱分析。
萃取液注入气相色谱仪中，用石英毛细管柱将目标化合物分离，用电子捕获检测器测定，保留时间定性，外标法定量。
3. 干扰及消除3.1 水样中可能共存的有机氯农药（六六六、DDT）、卤代烃、氯苯等有机化合物在电子捕获检测器上虽有响应，在该方法中因保留时间的不同，对方法无明显干扰。
3.2 水中可能共存其他含卤素或氮等在电子捕获检测器上有响应的有机物可能干扰测定，选择极性差别较大的两种毛细柱分别分离测定，则可在很大程度上减小定性误差。
3.3 对于背景干扰复杂的样品也可使用气相色谱质谱法进行定性测定。
4. 试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，试验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。
4.1 正己烷(C6H14)：色谱纯。
4.2 丙酮(C3H6O)：色谱纯。
4.3 甲醇(CH4O)：色谱纯。
4.4 甲苯(C7H8)：色谱纯。
4.5 无水硫酸钠（Na2SO4）：在450℃的烘箱中烘烤4h，置于干燥器中冷却至室温，装入瓶中，于干燥器中保存。
4.6 盐酸（HCl）：ρ (HCl)=1.19g/ml。
4.7 氢氧化钠(NaOH)。
4.8 硝基苯类化合物标准物质：纯度均不小于98%。
包括硝基苯、对-硝基甲苯、间-硝基甲苯、邻-硝基甲苯、对-硝基氯苯、间-硝基氯苯、邻-硝基氯苯、对-二硝基苯、间-二硝基苯、邻-二硝基苯、2,4-二硝基甲苯、2,6-二硝基甲苯、3,4-二硝基甲苯、2,4-二硝基氯苯、2,4,6-三硝基甲苯标准物质。
4.9 硝基苯类标准贮备液：ρ =10.0mg/ml。
准确称取每种硝基苯类化合物标准物（4.8）各250mg，精确到0.1mg，分别放入25.0ml棕色容量瓶中，用少量甲苯（4.4）助溶，加正己烷（4.1）至刻度，作为硝基苯类标准贮备液，在4℃条件下可保存一年。
也可购买市售有证标准溶液。
4.10 硝基苯类标准使用液：硝基苯和硝基甲苯ρ=200mg/L；硝基氯苯、二硝基甲苯、二硝基氯苯和三硝基甲苯ρ=20.0mg/L。
分别准确移取硝基苯和硝基甲苯标准储备液（4.9）各200μl，硝基氯苯、二硝基甲苯、二硝基氯苯和三硝基甲苯标准储备液（4.9）各20.0μl，于10.0ml棕色容量瓶中，用正己烷定容，混匀，配制成混合标准使用液，该溶液在4℃条件下可保存半年。
4.11 固相萃取柱洗脱溶液：3+1（V/V）正己烷/丙酮混合溶液。
4.12 盐酸溶液：1+1（V/V）。
4.13 氢氧化钠溶液：c (NaOH)=0.1mol/L。
取4g氢氧化钠（4.7）溶于少量水中，稀释至1000ml。
4.14 固相萃取吸附剂：60~80目，基体材料为聚苯乙烯-二乙烯基苯球形高分子共聚物。
例如：HLB或GDX502。
在索氏提取器中依次经丙酮、正己烷、甲醇各抽提6h，然后在100℃的烘箱中烘干，转移至干燥器中冷却至室温，贮存于带有磨口玻璃塞或带内衬聚四氟乙烯垫的螺旋盖玻璃瓶容器中。
4.15 硅镁型吸附剂：层析用，60~80目，购买677℃活化的产品，贮存于带有磨口玻璃塞或带内衬聚四氟乙烯垫的螺旋盖玻璃瓶容器中。
硅镁型吸附剂的活化：将硅镁型吸附剂放入大的瓷坩埚中并摊开，瓷坩埚上部覆盖铝箔，将坩埚放入烘箱中，130℃恒温干燥16h，然后将硅镁型吸附剂放置在干燥器中冷却至室温后，装入密封的玻璃瓶中待用。
4.16 载气：氮气，纯度不小于99.999%。
5. 仪器和设备5.1 气相色谱仪，具有程序升温功能和电子捕获检测器（ECD）。
5.2 固相萃取装置。
5.3 索氏提取器。
5.4 马弗炉。
5.5 烘箱。
5.6 干燥器。
5.7 精密天平：感量为0.1mg。
5.8 色谱柱1：柱长为60m、内径为0.32mm、膜厚为1.0μm的熔融石英毛细管交联键合100%二甲基聚硅氧烷柱（如HP-1）以及性能相似的色谱柱。
色谱柱2：柱长为30m、内径为0.25mm、膜厚为0.25μm 的熔融石英毛细管交联键合14%氰丙基苯和86%二甲基聚硅氧烷柱（如DB-1701）以及性能相似的色谱柱。
5.9 固相萃取柱：装填有固相萃取吸附剂（4.14）（500mg~1000mg）的固相萃取柱。
或选用相同类型填料的商用固相萃取柱。
固相萃取柱的预处理：将固相萃取柱置于固相萃取装置的针座圈上，用5ml 正己烷预洗萃取柱，加入5ml甲醇，在甲醇完全流过萃取柱后，加入5ml水，使柱床处于湿润和活化状态备用。
5.10 干燥柱：向底部带筛板或玻璃棉的干燥柱（柱长约200mm，内径6~10mm）内部装填2g无水硫酸钠（4.5）。
使用前应先用10ml甲苯或正己烷淋洗以净化干燥柱。
4.11 硅镁型净化柱：60mm(柱长)×15mm(内经)的玻璃或聚乙烯柱，底部带粗孔玻璃砂芯。
净化柱的装填：将1000mg活化后的硅镁型吸附剂（4.15）放入50ml烧杯中，加入适量的正己烷/丙酮（4.11），将硅镁型吸附剂制备成悬浮液。
然后将悬浮液倒入净化柱中，轻敲净化柱以填实吸附剂。
(也可选用相同类型填料的商用净化柱)。
5.12 样品瓶：1L棕色具磨口塞玻璃瓶。
5.13 微量注射器：100μl、50μl和10μl。
5.14 分液漏斗：0.1L、0.5L、1L或2L。
5.15 接收管：10ml或20ml具塞刻度管。
5.16 一般实验室常用仪器。
6. 样品6.1 样品的采集与保存按照GB 17378、HJ/T 164和HJ/T 91的相关规定进行水样的采集和保存。
6.2 试样的制备6.2.1 液液萃取法6.2.1.1 萃取摇匀水样，准确量取200ml水样，置于分液漏斗中，加入10.0ml甲苯（4.4），摇动萃取3~5min，静置5~10min，两相分层，弃去水相，将萃取液通过无水硫酸钠干燥柱（5.10），收集萃取液，待净化。
注1：萃取过程中出现乳化现象时，可采用盐析、搅动、离心、冷冻或用玻璃棉过滤等方法破乳。
6.2.1.2 净化地下水、海水以及背景干扰低的地表水、工业废水和生活污水的萃取液可不经净化，直接注入气相色谱仪进行分析。
用10ml甲苯活化净化柱（5.11），弃去，待柱上留有约1ml甲苯时，将萃取液转移至净化柱中，再用少量甲苯洗涤装萃取液的容器，一并加到柱上，并用5ml的甲苯以2ml/min的速度淋洗净化柱，收集流出液于接收管中。
用甲苯定容至20ml，备色谱分析用。
6.2.2 固相萃取法6.2.2.1 水样的调整水样在进行分析前应先用盐酸溶液（4.12）或氢氧化钠溶液（4.13）调整水样pH 值为7左右，每份水样中加入甲醇（4.3），使甲醇浓度为5‰，混匀。
6.2.2.2 水样的富集根据水样浓度以及干扰程度准确量取适量水样(10ml~1000ml)于上样瓶中，开启固相萃取装置真空系统，使水样连续通过活化过的萃取柱（5.9），保持流速5~10ml/min进行水样富集，在富集过程中要始终保持柱床上至少有1cm高水样，上样速度应保持稳定，不能过快或过慢，并且尽量避免让空气通过柱床。
当所有样品都通过萃取柱后，用10ml水冲洗上样瓶内壁，继续真空抽吸10min或用高纯氮气吹，使萃取柱干燥。
若使用自动固相萃取仪萃取样品，按照各自仪器的操作规程进行萃取。
6.2.2.3 样品的洗脱和浓缩用10ml正己烷/丙酮(5.11)冲洗上样瓶后以2ml/min的速度洗脱样品，洗脱液经过干燥柱(5.10)后收集于接收管中，定容至10.0ml，备色谱分析用。
注2：若水样含较高浓度的悬浮物，应先将水样过滤，滤膜用5ml正己烷/丙酮萃取，萃取液经无水硫酸钠柱（5.10）脱水后与固相萃取洗脱液合并分析。
注3：萃取液如果不能及时进行色谱分析，应在4℃下避光保存，40d内分析完成。
6.3 空白试样的制备取10~1000ml实验用水代替水样，按照与试样制备（6.2）相同的萃取、净化步骤，制备空白试样。
7. 步骤7.1 色谱分析参考条件7.1.1 色谱柱1色谱参考条件色谱柱温度：60℃保持1min，以10℃/min升温到200℃，保持1min，以15℃/min升温到250℃，保持5min；气化室温度：250℃；检测器温度：300℃；载气流速：1.0ml/min；尾吹气流量：60ml/min；进样方式：分流/不分流进样；进样量：1.0μL。
7.1.2 色谱柱2 色谱参考条件色谱柱温度：50℃保持2min，以12℃/min升温到200℃，保持1min，15℃/min 升温到270℃，保持5 min；气化室温度：250℃；检测器温度：300℃；载气流速：1.0ml/min；尾吹气流量：60ml/min；进样方式：分流/不分流进样；进样量：1.0μL。
7.2 校准初始校准：分别用甲苯（4.4）或固相萃取柱洗脱溶液（4.11）将硝基苯类标准使用溶液（4.10）稀释成硝基苯和硝基甲苯分别为50、100、200、500、1000μg/L；其它硝基苯类分别为5、10、20、50、100μg/L的标准系列，分别取标准系列溶液1.0μl注射到气相色谱仪进样口，根据各组分的浓度和色谱峰面积（或峰高）绘制标准曲线。
7.3 测定用微量注射器或自动进样器取1.0μl试样（6.2）注入气相色谱仪中，在与标准曲线相同的色谱条件下进行测定。
记录色谱峰的保留时间和峰面积（或峰高）。
7.4 标准色谱图硝基苯类化合物在色谱柱12上的标准色谱图，见图1。
图1 硝基苯类化合物在色谱柱1上的谱图1—硝基苯；2—邻-硝基甲苯；3—间-硝基甲苯；4—对-硝基甲苯；5—间-硝基氯苯；6—对-硝基氯苯；7—邻-硝基氯苯；8—对-二硝基苯；9—间-二硝基苯；10—2，6-二硝基甲苯；11—邻-二硝基苯；12—2，4-二硝基甲苯；13—2，4-二硝基氯苯；14—3，4-二硝基甲苯；15—2，4，6-三硝基甲苯。
