顶空-气相色谱法测定土壤中的苯系物

▲HUANJINGYUFAZHAN97吹扫捕集/气相色谱-质谱法测定土壤中的苯系物刘祥云，龙剑英（铜仁市环境监测站，贵州 铜仁 554300）摘要：工业发展工程中会使用大量的苯系物。

苯系物对人体有着严重的危害，在工业生产中如果将苯系物排放到周围的环境中将会导致严重的土壤污染。

土壤中的苯系物主要有苯、甲苯、乙苯、异丙苯、二甲苯。

本文主要使用吹扫捕集/气相色谱-质谱法对上述土壤中的苯系物进行测定。

关键词：土壤污染；苯系物；吹扫捕集/气相色谱-质谱法中图分类号：X833 文献标识码：A 文章编号：2095-672X(2019)01-0097-02DOI:10.16647/15-1369/X.2019.01.055Determination of benzene in soil by purge and trap/gas chromatography-mass spectrometryLiu Xiangyun, Long Jianying(Tongren Environmental Monitoring Station, Tongren Guizhou 554300, China)Abstract: With the development of social economy, industry is also developing continuously, and a large amount of benzene series will be used in industrial development projects. Benzene is a serious hazard to humans. In industrial production, if benzene is discharged into the surrounding environment, it will cause serious soil pollution. The main benzenes in the soil are benzene, toluene, ethylbenzene, cumene and xylene. In this paper, the benzene series in the above soil was mainly determined by purge and trap/gas chromatography-mass spectrometry.Key words: Soil pollution; Benzene series; Purge and trap/gas chromatography-mass spectrometry我国经济不断发展，石油化工、农药、有机化工等行业也在不断发展。

农业环境科学学报2010,29(4):812-816Journal of Agro-Environment Science摘要：苯系物是有机化学品泄漏事故中导致土壤污染的主要污染物之一，但我国目前还没建立土壤中苯系物的标准监测方法。

采用顶空气相色谱-质谱联用法（GC-MS ）研究了模拟污染土壤中苯系物的测定方法，优化了顶空作为土壤中苯系物预处理方法的参数，分析了顶空GC-MS 测定的精密度、回收率、检出限和定量限等质量控制参数。

结果表明，基质修正液加入量2mL 、顶空平衡温度70℃和顶空平衡时间10min 为最佳的顶空方法参数；在11~550μg ·kg -1的质量浓度范围内，苯系物各组分的浓度与选择离子峰面积线性相关系数均大于0.99。

采用该方法测定土壤中苯系物的平均加标回收率为89.77%~98.64%，相对标准偏差为0.72%~4.64%（n =5）；苯系物的检出限（S /N =3）为0.01~0.21μg ·kg -1，定量限（S /N =10）为0.03~0.71μg ·kg -1。

关键词：土壤；苯系物；顶空；GC-MS 中图分类号：X830.2文献标志码：A文章编号：1672-2043(2010)04-0812-05土壤中苯系物的顶空气相色谱-质谱联用测定方法研究鲁炳闻，韩春媚，周友亚，薛南冬，李发生，谷庆宝（中国环境科学研究院土壤污染与控制研究室，北京100012）Determination of Benzene and Its Analogues in Soil with Headspace GC-MSLU Bing-wen,HAN Chun-mei,ZHOU You-ya,XUE Nan-dong,LI Fa-sheng,GU Qing-bao（Department of Soil Pollution Control,Chinese Research Academy of Environmental Sciences,Beijing 100012,China ）Abstract ：Benzene and its analogues are common organic pollutants in soil as consequence of uncontrolled spills,accidents of organic chemicals.However,standard method for monitoring of benzene and its analogues has not been established in China.Method of determination of benzene and its analogues in soil with headspace GC-MS was studied in this paper.Working parameters for headspace was optimized.Quality control parameters such as precision,recovery of standard,limit of detection and limit of quantification for the process were deter －mined.Results showed that 2mL of matrix modifying solution with equilibrium temperature 70℃and time 10minutes were the best for headspace procedure.The linear scope of the method was 11~550μg ·kg -1soil,and the correlation coefficients were higher than 0.99.The av －erage recovery,accuracy,limit of detection and limit of quantification of this method were in the range of 89.77%~98.64%,0.72%~4.64%,0.01~0.21μg·kg -1and 0.03~0.71μg ·kg -1respectively for benzene and its analogues in soil.Monitoring with headspace GC-MS for benzene and its analogues in soil will be a potential method with the advantages of less loss of analyte and time,easy operation,high sensitive and effi －ciency.Keywords ：soil;benzene and its analogues;headspace;GC-MS收稿日期：2009－10－21基金项目：国家环保公益性行业科研专项（200809095）；科技部科技基础性工作专项项目（2007FY240200）作者简介：鲁炳闻（1985—），男，山东青岛人，硕士研究生，从事土壤化学品污染与控制研究。

实验一气相色谱法分析苯系物一、实验目的：1．掌握气相色谱法的基本原理和定性、定量方法。

2．学习纯物质对照法定性和归一化法定量的分析方法。

3．了解气相色谱的仪器组成、工作原理以及数据采集、数据分析的基本操作。

二、实验原理：气相色谱方法是利用试样中各组份在气相和固定液相间的分配系数不同将混合物分离、测定的仪器分析方法，特别适用于分析含量少的气体和易挥发的液体。

当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时，组份就在其中的两相间进行反复多次分配，由于固定相对各组份的吸附或溶解能力不同，因此各组份在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱长后，便彼此分离，按流出顺序离开色谱柱进入检测器，被检测，在记录器上绘制出各组份的色谱峰——流出曲线。

在色谱条件一定时，任何一种物质都有确定的保留参数，如保留时间、保留体积及相对保留值等。

因此，在相同的色谱操作条件下，通过比较已知纯物质和未知物的保留参数或在固定相上的位置，即可确定未知物为何种物质。

测量峰高或峰面积，采用外标法、内标法或归一化法，可确定待测组分的质量分数。

1．典型气相色谱仪由以下五大系统组成：A. 载气系统：包括气源、净化干燥管和载气流速控制；常用的载气有：氢气、氮气、氦气；净化干燥管：去除载气中的水、有机物等杂质（依次通过分子筛、活性炭等）；载气流速控制：压力表、流量计、针形稳压阀，控制载气流速恒定。

B. 进样装置：进样器+气化室；气体进样器（六通阀）：推拉式和旋转式两种。

试样首先充满定量管，切入后，载气携带定量管中的试样气体进入分离柱；液体进样器：不同规格的专用注射器，填充柱色谱常用10μL；毛细管色谱常用1μL；气化室：将液体试样瞬间气化的装置。

C. 色谱柱（分离柱）：色谱仪的核心部件。

分为填充柱和毛细管柱。

D. 检测系统：色谱仪的眼睛，常用的检测器：热导检测器、氢火焰离子化检测器；E. 温度控制系统：温度是色谱分离条件的重要选择参数；气化室、分离室、检测器三部分在色谱仪操作时均需控制温度；气化室：保证液体试样瞬间气化；分离室：准确控制分离需要的温度。

土壤中苯系物的吹扫捕集-气相色谱-质谱测定方法张慧;韩春媚;张倩;鲁炳闻;李发生;谷庆宝【期刊名称】《环境科学研究》【年(卷),期】2011(024)004【摘要】采用吹扫捕集-气相色谱-质谱联用(PT-GC-MS)法,研究了污染土壤中苯系物(包括苯、甲苯、乙苯、对间二甲苯、邻二甲苯和异丙苯)的测定方法,优化了吹扫捕集作为北京潮土中苯系物预处理方法的参数.结果表明,吹扫时间11 min,解吸温度190℃和解吸时间0.5 min为最佳的吹扫捕集方法参数.采用PT-GC-MS法测定土壤中的苯系物的平均加标回收率为99.0%～103.9%,相对标准偏差为10.3%～17.5%(n=7);苯系物的检出限为1.6～2.8μg/kg,定量限为5.4～9.6 μg/kg.将研究结果与文献中的苯系物监测质量控制参数进行比较发现,由于采用有机质含量低、砂质壤土质地的北京潮土为研究对象,使该试验的回收率均高于文献中的结果;同时,相对标准偏差和检出限与文献中的结果也存在差异,主要是由于挥发性污染物所赋存的介质及实验仪器操作条件不同所致.【总页数】5页(P428-432)【作者】张慧;韩春媚;张倩;鲁炳闻;李发生;谷庆宝【作者单位】中国环境科学研究院土壤污染与控制研究室,北京,100012;中国环境科学研究院土壤污染与控制研究室,北京,100012;中国环境科学研究院土壤污染与控制研究室,北京,100012;中国环境科学研究院土壤污染与控制研究室,北京,100012;中国环境科学研究院土壤污染与控制研究室,北京,100012;中国环境科学研究院土壤污染与控制研究室,北京,100012【正文语种】中文【中图分类】X830【相关文献】1.新疆干旱区土壤中苯系物的顶空气相色谱/质谱测定方法研究 [J], 李潘;文方;苏玉红;程艳2.吹扫捕集—气相色谱/质谱法快速测定r白厚漆中的苯系物 [J], 冯硕3.吹扫捕集/气相色谱-质谱法测定土壤中的苯系物 [J], 刘祥云;龙剑英4.动态针捕集-气相色谱/质谱法测定土壤中苯系物 [J], 顾丹丹;李杰辉;闫永成;赵星5.吹扫捕集/气相色谱-质谱法测定土壤中苯系物的研究 [J], 宋江平;严聃桢因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

2019年第12期广东化工第46卷总第398期·155·顶空进样气相色谱法测定溶剂型涂料中的苯系物陈秋琦(惠州市惠测兴检测技术有限公司，广东惠州516000)Determination of Benzenes in Solvent Coatings by Headspace Sampling GasChromatographyChen Qiuqi(Huizhou Hui Testing Technology Co.,Ltd.,Huizhou516000,China)Aabstract:This method uses headspace sampler to inject samples directly，and uses gas chromatography to determine benzene,toluene,ethylbenzene,p-xylene, m-xylene,o-xylene and styrene in solvent coatings.The temperature,extraction time and column conditions of headspace sampler are discussed.The results show that the detection limits of seven components of Benzene Series in coatings are less than3mg/kg,the recovery of standard addition is81%~90%,and the relative standard deviation is4%~7%.The components can be separated well under the given conditions,and the benzene series in solvent coatings can be detected reliably and effectively.Key words:headspace injection；gas chromatography；solvent-based coatings；benzene series广义的苯系物是指所有的芳香族化合物(即含有苯环的化合物)，由于工业生产和生活的需求产生大量的苯污染，苯系物可在人类居住和生存环境中广泛检出，并对人体的生殖系统、神经、血液具有较强危害。

顶空-气相色谱法测定美缝剂中苯系物及苯甲醇的检测作者：路亚楠聂佳佳王轲来源：《中国质量与标准导报》2022年第01期摘要：分别采用顶空-气相色谱和气相色谱（FID）直接进样技术，建立了美缝剂中苯系物及苯甲醇的检测分析方法。

对样品苯系物进行检测时，直接称取样品于顶空瓶中进行分析，目标化合物经Agilent HP-INNOWAX聚乙二醇毛细管色谱柱分离后，用FID检测器测定。

对样品中苯甲醇的检测，用乙酸乙酯超声提取后净化分析，目标化合物经聚乙二醇毛细管柱分离后，用FID检测器测定。

苯系物及苯甲醇在0.2 g/L～4 g/L范围内线性关系良好，相关系数r2>0.999，当添加三种不同体积的标液时，7种目标化合物的平均回收率为87.3%～103.4%，相对标准偏差（RSDs）为1.2%～4.1%，检出限苯系物为0.002 g/L，苯甲醇为0.01 g/L。

本方法具有良好的可靠性和灵敏度，适用于美缝剂中苯系物及苯甲醇的检测。

关键词：顶空-气相色谱美缝剂苯系物苯甲醇Determination of Benzene Homologues by Auto Headspace-Gas Chromatography and Determination of Benzyl Alcohol in SealantLu Yanan， Nie Jiajia，Wang Ke（Hebei Product Quality Supervision and Inspection Institute）Abstract： A method was developed for the determination of benzene homologues and benzyl alcohol in sealant by auto headspace-gas chromatography and gas chromatography respectively. To detect benzene series， the sample was added into a head-space bottle directly and the target compounds was separated with capillary column with PEG as stationary phase and detected with flame ionization detector （FID）. To detect benzyl alcohol in sealant， analyze was carried out after ultrasonic extraction with ethyl acetate and purification， the target compounds was separated with capillary column with PEG as stationary phase and detected with flame ionization detector （FID）. Benzene homologues and benzyl alcohol had good linearity in the range of 0.2 g /L～4g /L with correlation coefficients r2>0.999. The recoveries of 7 target compounds were from 87.3% to103.4%， with the relative standard deviations （RSDs） of 1.2%～4.1%， The detection limits of benzene homologues and benzyl alcohol were 0.002 g/L and 0.01 g/L respectively. This methods has high reliability and sensitivity， which are suitable for the determination of benzene homologues and benzyl alcohol in sealant.Key words： headspace-gas chromatography， sealant， benzene homologues， benzyl alcohol 0 引言美縫剂是一种填充陶瓷地砖间缝隙的接缝材料，以环氧树脂作为基材，具有装饰性强、易清理、防水防潮、强度高、韧性好等优点，满足了广大消费者对精致家居环境的要求[1-2]。

顶空-气相色谱法测定水中苯系物研究王静兰;丁成【摘要】本研究通过试验选择分离度好的色谱柱,讨论了顶空的平衡温度和平衡时间对气相色谱法测定水中苯系物的影响.本试验以顶空法为基础,分析并研究了仪器使用过程中所涉及的一系列分析条件的优化方法,经试验分析条件优化,进行方法效能验证.试验结果表明,HP-INNOWax可在10 min内将前述7种苯系物分离,苯系物的方法检出限1.1～1.6μg/L,加标回收率90.8％～94.8％,相对标准偏差3.09％～4.61％.该方法具有操作简便、数据准确、精密度高、环境友好和分析结果可靠等优势.【期刊名称】《中国资源综合利用》【年(卷),期】2019(037)007【总页数】3页(P18-20)【关键词】顶空;气相色谱;苯系物【作者】王静兰;丁成【作者单位】天津蓝宇环境检测有限公司;天津环鑫科技发展有限公司,天津300312【正文语种】中文【中图分类】X832苯系物是工业废水中最为常见的有机污染物，具有致癌、致畸、致突变危害，在我国环境监测中是必须优先控制的污染物。

工业废水中的苯系物测定主要采用气相色谱法，辅助方法主要有萃取法、直接进水样法、静态顶空法、吹扫捕集法等。

顶空气相色谱法是一种绿色分析化学要求的分析手段，设备简单，分析快速、基体干扰少，常被用于水中挥发性苯系物的测定。

随着我国气相色谱分析方法的不断发展，目前已形成一个相对较为完善的分析体系。

顶端空间气相色谱法，运用气相色谱分析仪器来测定试验样品基质上方的气体成分在原样品中的含量。

它是一种重要的分离分析方法，可以通过对密闭容器顶部空间气体进行采样，专一性收集样品中的易挥发性成分，与萃取法相比，可避免在除去溶剂时引起挥发物的损失，又可以降低提取过多杂质而带来的干扰，但定量时须注意操作条件的稳定性和重现性。

本试验以顶空法为基础，研究不同分析条件对测定水中苯系物的影响，优化分析条件，在此条件下进行方法效能验证。

1 试验1.1 仪器和试剂中惠普顶空进样器和Agilent 7820A气相色谱仪，该仪器具有氢火焰离子化检测器，是美国安捷伦科技有限公司产品。

--●Vol.29,No.32011年3月中国资源综合利用China Resources Comprehensive Utilization挥发性苯系物(BTEX)是环境中常见的有机物,它所包含的几种化合物对人体和水生生物均有不同程度的危害,是我国环境监测和作业场所优先控制的污染物。

苯系物的工业污染源主要为石油、化工、炼焦生产所排放的废水,同时,苯系物作为重要溶剂和生产原料而广泛应用,在油漆、医药等行业废水中含量也较高,因此,对水中挥发性苯系物的有效监测越来越受到人们的重视。

测定饮用水中挥发性苯系物常用的样品富集手段有液-液萃取、静态顶空法、吹扫捕集等技术。

液-液萃取分析时间长,灵敏度低,且采用有机溶剂,萃取、浓缩过程易造成挥发性有机物损失,对环境造成二次污染;吹扫捕集所需设备价格昂贵,基层单位较难开展。

而静态顶空-气相色谱法是一种间接分析液体样品中挥发性组分的方法,设备简单,操作方便,基体干扰少,常被用于水中挥发性苯系物的测定。

利用静态-顶空气相色谱法对水中8种挥发性苯系物进行了定性定量分析,取得了满意的分析结果。

1实验部分1.1原理将被测水样置于密封的顶空瓶中,在一定的温度下经一定时间的平衡,水中的苯系物逸至上部空间,并在气液两相中达到动态的平衡,此时,苯系物在气相中的浓度与它在液相中的浓度成正比。

通过对气相中苯系物浓度的测定,可计算出水样中苯系收稿日期:2011-02-14作者简介:苟德国(1982-),男,贵州瓮安人,助理工程师,在读硕士研究生,从事环境监测分析工作。

静态顶空气相色谱法测定地表水中苯系物苟德国1,黄忠平1,陈京京1,张晓勇2(1.大丰市环境监测站,江苏大丰224100;2.江苏省环境监测中心,南京210036)摘要:采用静态顶空气相色谱—氢火焰离子化检测器法(HS-GC-FID )测定地表水中8种苯系物,对其分析条件进行了优化,详细讨论了分析过程中各因素对测定结果的影响。

顶空-气相色谱法测定土壤中的苯系物摘要:苯系物被广泛用于溶剂和基本化工原料,化工行业排放的苯系物造成土壤、河流、空气和地下水等有机污染,开展场地土壤中苯系物的监测工作意义重大。

本文对顶空-气相色谱法测定焦化污染场地土壤中苯系物的方法进行了研究。

关键词:气相色谱；测定下限；组分含量0 引言苯及其同系物是重要的化工原料，在工业上广泛使用并可以多种途径进入土壤，污染环境，并对人体的血液、神经、生殖系统具有较强危害。

因此,环境检测工作者需要选择科学有效的技术手段对场地土壤中苯系物的浓度进行监测。

顶空-气相色谱法是目前测定焦化污染土壤中多种常见苯系物的分析方法中应用最为广泛的测定方法，其不仅简便、快捷，而且具有较好的精密度和准确度。

1 实验部分1.1 仪器顶空进样系统(AutoHS自动顶空进样器)，GC(安捷伦科技有限公司7820A，FID)，色谱柱(DB-WAX，30m×0.32mm×0.50μm)。

1.2 试剂空白试剂水:二次蒸馏水或通过超纯水制备仪制备的无有机物水。

甲醇(CH3OH)，色谱纯。

氯化钠(NaCl)，优级纯，400℃下纯化4h。

磷酸(H3PO4)，优级纯。

石英砂，分析纯，400℃下烘4h。

苯系物标准样品(9种):1000μg/mL，溶剂为甲醇。

包括:苯、甲苯、乙苯、对-二甲苯、间-二甲苯、异丙苯、邻-二甲苯、正丙苯、苯乙烯，上海安谱实验科技股份有限公司生产。

苯系物标准使用液:将浓度为1000μg/mL的苯系物标准样品用甲醇稀释成浓度为10μg/mL的混合标准使用液。

饱和氯化钠溶液能有效提高溶液的离子强度，从而降低苯系物在水中的溶解度。

故实验中全都选用饱和氯化钠溶液。

饱和氯化钠溶液的配制:用磷酸滴到500mL空白试剂水中，至pH≤2，再加入180g氯化钠，溶解混匀即可，用空白试验验证此溶液未被污染，在4℃下远离有机物环境中密封保存。

1.3 样品采样与保存采样前使用便携式VOC测定仪对某焦化污染场地土壤中苯系物的浓度进行初步测定。