超疏水材料研究进展
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超疏水材料的合成与性能研究近年来,超疏水材料作为一种具有特殊性质的材料引起了广泛的关注。
它具有极低的表面能和出色的防水性能,能够将水和其他液体完全排斥在其表面上,同时对不同形态的液滴表现出独特的润湿行为。
超疏水材料在防水、自清洁、抗污染、微流体传感器、润滑和能源等方面具有广泛的应用前景。
本文将探讨超疏水材料的合成方法和性能研究的最新进展。
一、超疏水材料的合成方法超疏水表面的制备与材料的结构有着密切的关系。
有许多方法可以用来合成超疏水材料,包括化学法、物理法和生物法。
其中,化学法是最常用和有效的方法之一。
1. 化学法化学合成是一种通过表面改性来实现超疏水性的方法。
常见的合成方法之一是利用表面活性剂,通过改变物质的表面能来实现超疏水性。
例如,将纳米颗粒或纳米结构分别溶于表面活性剂中,然后在基材表面上形成涂层。
这样的涂层可以降低基材表面的能量,从而实现超疏水性能。
2. 物理法物理法合成超疏水材料主要包括表面纳米结构化和表面涂层两种方法。
在表面纳米结构化的方法中,通过一系列的制备步骤,将表面的结构化特征的尺寸控制在纳米尺度范围内。
这些纳米结构可以改变表面的形态和化学成分,从而实现超疏水性。
表面涂层法则是将超疏水材料溶液涂覆在基材表面,通过固化形成覆盖层。
这种方法具有简单、易操作的特点。
3. 生物法生物法合成超疏水材料是利用生物体自身的优良特性来实现。
例如,在一些昆虫或植物的表面上,存在特殊的微米级或纳米级结构,使得其表面具有超疏水性。
研究者们通过模仿这些生物体的结构和特性,合成超疏水材料。
这些生物法合成的超疏水材料具有环境友好、可持续等优点。
二、超疏水材料的性能研究超疏水材料不仅具有出色的防水性能,还具有其他一些特殊的性能。
研究者们对超疏水材料的各项性能进行了广泛的研究和探索。
1. 防水性能超疏水材料的防水性能是其最重要的特点之一。
具有超疏水性的材料可以将水和其他液体完全排斥在其表面上,不会吸收任何液体。
中国在超疏水材料研究方面的进展分子一班 张雷 3013207391Abstract :摘要:具有超疏水性、超双疏性等的微纳复合材料在人们的日常生活和国民生产各个部门都有着广泛的应用前景,因而也引起科学界的广泛关注。
由于固体表面的浸润性决定于其表面的化学组成和表面形貌,因此通过改变固体的表面自由能和表面形貌可以实现对固体材料表面浸润性控制。
近些年来,这方面的研究吸引了许多科学家和课题组的注意。
可以说,超疏水、超双疏材料的制备正成为一个研究的热点问题。
本文在查阅有关文献的基础上,分析中国在超疏水、超双疏材料制备方面的进展。
关键词:超疏水、超双疏、表面改性、润湿性1、背景:表面润湿性是指液体(通常为水)在固体材料表面的铺展能力。
它是固体表面的重要性质之一, 许多物理化学过程,如吸附、润滑、黏合、分散和摩擦等均与表面的润湿性密切相关1。
研究表明, 固体表面的润湿性是由其化学组成和微观几何结构共同决的, 定外场如光、电、磁、热等对固体表面的润湿性也有很大的影响2。
固体表面的润湿性通常用水滴在其表面上形成的接触角来衡量, 接触角小于9 0°的表面称为亲水表面,大于9 0°的表面称为疏水表面, 而超疏水固体表面是指与水的接触角为1 5 0°以上的表面。
自然界中存在很多超疏水表面, 最典型的如以荷叶为代表的多种植物叶子表面(荷叶效应Lotus-effect)、蝴蝶等鳞翅目昆虫的翅膀以及水鸟的羽毛等3。
受这些自然界中现象的启发,许多课题组都开展了超疏水材料制备方面的研究。
2、超疏水材料制备方法分类:2.1 模板法:江雷课题组组报道了一种以多孔氧化铝为模板制备超疏水材料的方法2。
具体是将一定孔径的氧化铝模板覆盖在聚碳酸酯(PC)膜上,然后加热PC膜将其溶化并将其压入模板的孔内,最后除去模板即可得到纳米棒状的阵列结构。
将模板制备成圆筒状重复上述过程可以得到大面积的阵列PC纳米棒。
2.2气相沉积法(CVD)气相沉积法(CVD)是一种制备微米、纳米结构的有效方法4,因此在近年来在材料学和其它领域获得广泛应用。
超疏水材料的研究进展2015年5月3日超疏水材料的研究进展摘要:超疏水性材料因为它独特的性质,而在很多方面得到了广泛的应用。
近年来,许多具有特殊润湿性的动植物表面同样受到关注。
通过研究这些表面微观结构,人们成功地仿生制备出各种功能化超疏水表面,从而更好地满足工业中实际应用的需要。
该综述简单地介绍了表面润湿的基本原理和一些自然界中的超疏水表面现象,重点介绍近几年超疏水表面应用的最新研究进展。
最后,对超疏水表面研究的未来发展进行了展望。
关键词:超疏水、仿生、润湿、功能化表面自然界中,经亿万年的自然选择,许多生物的表面都表现出优良的超疏水性能,比如荷叶、花生叶、莲叶等植物表面和水黾、鲨鱼表皮、沙漠甲虫、蝴蝶翅膀等动物体表。
一直以来,这类自然现象都启发着各领域的科学工作者们,尤其是近几十年,仿生超疏水表面以其优越的防腐蚀、自清洁、防覆冰、抗菌等性能,在防腐、自清洁、建筑防水、流体减阻、防污等领域都有广泛的应用[1]。
因此,对超疏水材料进行总结和展望,对这种材料的发展有重要的意义。
1超疏水原理超疏水表面的定义可以从字面意思上进行理解,即指难以湿润的表面,固体表面的湿润性作为固体表面重要的特性之一,不仅受到固体表面粗糙度的影响,还受固体表面化学成分的影响,我们可以用液体与固体的接触角θ来作为是否湿润的判断依据。
接触角越大,表面的疏水效果越好,反之亦然[2]。
当θ=0°时,所表现为完全湿润;当θ<90°时,表面为可湿润,也叫做亲液表面;当θ>90°时,表面则为不湿润的疏离表面;当θ=180°时,则为完全不湿润。
一般θ>150°被称为超疏水表面[3]。
接触角是衡量表面疏水性涂层湿润性的主要指标,但并不是唯一指标,在实际应用中还可以根据前进角、后退角的大小来考虑其动态过程。
前进角与后退角是液滴前进或后退时与固体表面所成的临界角度。
但是如果不断增加或减小固体表面上液滴的体积,不管是粗糙的固体表面还是光滑的固体表面,液滴都无法立即达到平衡状态,这种现象称为接触角的粘滞性。
捷的合成方法制备出有机/无机树莓状结构的微球。
分别采用乳液聚合法和分散聚合法制备出粒径为微米级和纳米级左右的PS 高精度微球。
为制备出微球的阶层结构,可采用简单物理混合的方法,经过疏水化处理后的微球,可将其用于铜网的表面修饰,发现可以得到相同的高效油水分离特性的铜网,呈现出超疏水优良的特性。
1.3 绿色无氟超疏水材料郗盼毅等[4]用模板法通过模板“镜像”效应,以新鲜荷叶为模板,聚二甲基硅氧烷(PDMS)为密封材料,使天然的竹材表面呈现出微纳米层次的乳头状凸起结构;涂覆法是将样品完全浸入含有低表面能材料的化学溶液中,然后进行干燥固化成型;电放技术是用聚合物溶液在电场库仑力的作用下被极度拉伸的情况下形成喷射出高速细流,随后落在基板上形成微/纳米纤维膜。
2 超疏水材料的应用在各个领域,超疏水材料的应用不仅相当广泛而且有极大的进展。
因其优异的超疏水性而具备防腐蚀、自清洁、防覆冰的性能,广泛运用于各个邻域,其中包括对金属材料、纺织材料、木材材料、生物组织、口腔医学等,由此可见超疏水材料有着巨大的发展前景和商业潜力[2]。
2.1 金属材料领域的应用利用超疏水材料的防腐蚀特性,可将超疏水材料作为金属涂层保护金属。
SULTONZODA Firdavs 等[5]用硬脂酸乙醇溶液处理后,铝合金表面获得了铝与水在60 ℃下反应形成的纳米-微米二级粗结构。
另外,硬脂酸在铝合金的表面上具有长的键合分支,从0 引言超疏水材料是一种新型材料,广泛应用于各个领域,用于在金属材料领域则具有保护作用,起到了耐腐蚀的效果。
实验证明经过加工该材料也能起到自清洁及耐磨的能力。
随着超疏水材料应用的增加,所面临的问题也在变多,其稳定性成了该材料发展的研究之重。
1 超疏水材料的简介超疏水虽然是一种新型材料,但在自然界中,许多植物叶表面、鸟禽羽毛都具有超疏水性的特点,如蜻蜓的翅膀、池塘的荷叶等[1]。
目前超疏水材料分为两大类:天然和人工合成。
天然的超疏水材料大多来源于自然界的动植物,具有良好的相适应性并且易降解,具有亲水基团,对环境友好。
高性能超疏水材料的制备与应用研究近年来,高性能超疏水材料的制备与应用研究在科技领域引起了广泛的关注。
这类材料具有特殊的表面结构和化学性质,能够迅速排斥液体,同时还具备优异的自清洁和抗污染能力。
本文将从制备方法和应用前景两个方面探讨高性能超疏水材料的研究进展。
一、制备方法高性能超疏水材料的制备是实现其功能性的首要步骤。
目前已经有多种方法被开发出来,如模板法、化学改性、激光刻蚀等。
其中,模板法是较为常见和经典的一种制备方法。
这种方法通过使用特殊的模板结构来构建高密度、微小尺寸的纳米结构,从而实现疏水材料表面的微纳结构化,以增加接触角。
另一种方法是化学改性,它通过在材料表面引入疏水基团或在材料内部引入纳米颗粒,改变材料的化学性质以提高疏水性能。
激光刻蚀则是一种快速制备微纳结构的方法,通过激光束在材料表面局部熔化和蒸发,形成微小的柱状或碗状结构,从而实现超疏水性能。
二、应用前景由于高性能超疏水材料的独特性能,其应用前景广阔。
首先,该类材料在防污和自清洁方面表现出色。
由于其超疏水性能,液体在其表面无法附着,从而避免了污染物的沾染。
这使得高性能超疏水材料在建筑材料、车身涂层等领域具备了广泛的应用前景。
另外,超疏水材料还能应用于油水分离、水滴操控等技术领域。
例如,利用超疏水材料制备的油水分离膜,在海洋石油开采领域具有重要的应用价值。
与此同时,高性能超疏水材料的制备和应用也面临着一些挑战。
首先,制备过程中的成本较高,限制了其大规模应用。
其次,超疏水材料在长时间使用过程中会受到外界环境的影响,表面结构容易受损,导致超疏水性能下降。
此外,超疏水材料的稳定性和可持续性也是当前研究的重要议题。
为了解决这些问题,学者们正在努力探索新的制备方法和改进现有的技术。
例如,一些研究人员尝试利用生物可降解材料来构建超疏水表面,以提高可持续性。
还有一些人在研究中提出通过混合不同材料形成多级结构,以增强材料的稳定性和耐用性。
总结起来,高性能超疏水材料的制备与应用研究展现了广阔的前景和巨大的应用潜力。
超疏水材料的研究进展摘要:对植物叶表面的超疏水现象研究表明:植物叶表面的微观结构是引起超疏水的根本原因。
本文通过对荷叶表面的研究得到超疏水材料具有的特点:微纳米尺度复合的阶层结构。
通过相分离方法得到超疏水材料,最后对超疏水材料的研究趋势作了展望.关键词:超疏水材料微纳双重结构接触角滚动角Abstract:By studying the nature superhydrophobic bio-surfaces indicates that : the incooperation of micro-structure and nano-structure are both important for the superhydrophobic materials. Such structures are the key for the superhydrophobic material . The phase separation method is employed to prepare the superhydrophobic materials. The latest trends in the study of superhydrophobic materials are also discussed.Key words:Superhydrophobic materials;Micro-structure and nano-structure ; Contect angle; Roll angle引言近年来,植物叶表面的超疏水现象引起了人们的关注。
所谓植物超疏水能力,就是植物叶面具有显著的疏水,脱附,防粘,自清洁功能等。
固体表面浸润性研究的就是材料的疏水能力。
浸润性是指液体可以渐渐渗入或附着在固体表面的特性。
接触角和滚动角是评价固体表面浸润性的重要指标。
所谓超疏水表面一般是指与水的接触角大于150º。
超疏水高分子材料的研究进展摘要:近十年来,由于超疏水表面在自清洁、防冰冻、油水分离等方面的广泛应用前景,超疏水高分子薄膜的研究受到了极大的关注。
本文综述了超疏水高分子材料的制备方法,并对超疏水高分子材料研究的未来发展进行了展望。
关键词:超疏水,高分子材料,自清洁Developments of super-hydrophobic Ploymeric materialAbstract: In the last decades, super-hydrophobic surface has aroused great interest in both academic and industrial fields owing to their potential application in self-cleaning, anti-icing/fogging, water/oil separation, et al. In this paper, the recent development in super-hydrophobic polymeric membrane is reviewed from both preparation and technique, and the future development direction of the superhydrophobic polymeric surface is also proposed in the end.Key Words: super-hydrophobic, polymeric membrane, self-cleaning.引言自然界是功能性表面的不竭源泉。
植物叶表面的自清洁效果引起了人们的很大的兴趣,在以荷叶为典型代表的自然超疏水表面上充分体现了这种自清洁性质,因此称之为“荷叶效应”[1]。
图 1.1中展示的是水滴和汞在荷叶表面的宏观与微观的照片[2]。
超疏水材料的制备与界面性能研究引言近年来,随着科技的进步和社会的发展,超疏水材料逐渐成为一种备受关注的新材料。
其独特的界面性能为许多领域带来了诸多新的应用机会。
本文将讨论超疏水材料的制备方法以及其在界面性能方面的研究进展。
一、超疏水材料的制备方法1. 仿生法超疏水材料的仿生法制备是目前较为常用的方法之一。
通过模仿自然界中的疏水表面,如莲叶和罗汉松等,可以使用一系列的化学合成方法制备出具有类似性能的超疏水材料。
这种方法的优势在于具有较高的可控性和易操作性。
2. 组装法组装法是通过自组装或者模板法将微/纳米颗粒有序排列在基底上,形成颗粒阵列或者多孔结构,从而达到超疏水性能。
该方法可以通过调控粒子尺寸、形状和表面修饰等工艺参数,实现对超疏水材料的性能调优,具有很高的灵活性和可扩展性。
3. 化学改性法化学改性法是通过对材料表面进行物理或化学处理,引入各种功能单元以改变其表面性质,从而获得超疏水性能。
常见的方法包括表面修饰、溶液浸涂、溶剂热处理等。
这些方法通常可以在普通材料上实现超疏水效果,提高材料的界面稳定性和抗污染能力。
二、超疏水材料的界面性能研究1. 液滴接触角超疏水材料的液滴接触角是评价其疏水性能的重要指标之一。
接触角的大小直接反映了液滴在材料表面上的展开情况。
通过对超疏水材料接触角的研究,可以揭示材料表面微观结构与界面相互作用之间的关系,为超疏水材料的设计与制备提供参考。
2. 低表面能超疏水材料通常具有很低的表面能。
这一特性使得其表面能远低于液体的表面张力,使液滴在其表面上呈现出球形。
低表面能能够实现超疏水材料的自洁性和抗沾污性,对于减少材料的摩擦系数和提高材料的稳定性有重要作用。
3. 自清洁性超疏水材料的自清洁性是指其表面具有自洁能力,能够将粒子、灰尘等外来物质随液滴的滚动或者风吹而自动清洁干净。
这一特性极大地提高了材料的耐污染性,减少了清洁的频率和强度,对环境保护和材料的长期使用具有重要意义。
超疏水材料研究进展Company Document number:WUUT-WUUY-WBBGB-BWYTT-1982GT超疏水材料研究进展摘要:本文介绍了超疏水材料的性质、应用、转变、制备以及存在的问题等。
详细介绍了超疏水材料在流体减阻中、抗腐蚀中、建筑防污耐水等领域内、微流体控制方面的应用和常用的几种制备方法。
关键词:超疏水材料;超疏水应用;制备1 引言近年来,超疏水材料引起了人们的普遍关注。
所谓超疏水材料,就是指水在材料平面上的接触角大于150°的材料。
超疏水材料的特性最初是在荷叶上发现的,荷叶表面的超疏水特性赋予了它们非常好的自清洁效应,污染物很容易被水滴带走[1]。
有关超疏水的基础理论研究始于上世纪50年代,因其优异的自洁性有望在国防、众多工业领域和日常生活等方面有广阔的应用前景,研究工作备受各国重视。
固体表面的润湿性是由其化学组成和表面微观结构共同决定的。
目前,通过对荷叶表面自洁性的仿生研究表明,因其层级微、纳米结合的双微观结构和覆盖在上面的低表面能物质的协同效应而表现出完美的疏水性[2]。
人们通常用液体在材料表面的接触角来表征材料表面的润湿性。
按照水滴在材料表面接触角大小的不同,我们可以将材料进行如下分类当接触角小于 90o 时,我们认为这种材料是亲水材料;如果水滴在材料表面的接触角小于5o,那么这种材料是超亲水材料,例如经浓硫酸和双氧水(体积比为 7:3)处理过的硅片,水滴在它的上面会立刻铺展开,展示出超亲水的性质;当材料表面接触角大于 90o 时,我们认为这种材料是疏水材料;如果材料的表面接触角大于 150o那么我们认为这种材料是超疏水材料,例如我们前面所提到的荷叶,水滴在其表面的接触角大于 150o,不能稳定停留,极易滑落,因而造就了它“出淤泥而不染”的性质。
如图1所示,(a)为亲水,(b)为疏水。
(a) (b)图1 接触角示意图2 超疏水材料的用途超疏水材料在流体减阻中的应用超疏水表面的一个突出的性质是滑移效应的出现, 这一点已被广泛认可[3]。
随着疏水表面滑移效应的发现, 人们开始重视研究基于疏水表面滑移效应所产生的减阻新技术. Watanabe 等[4]研究了内壁覆盖氟烷烃改性的丙烯酸树脂条纹的超疏水圆管的减阻性能,实测的压强 - 速度剖面曲线表明, 当雷诺数为 500~10000 时, 阻力下降达 14%, 对应的滑移长度达 450μm。
Bechert 等[5]受到鲨鱼表皮三维肋条结构的减阻性能的启发, 从实验出发研究了具有类似结构的新型机翼表面的减阻性能, 结果表明这种表面比光滑的机翼表面剪应力降低 %。
Koeltzsch 等[6]研究了具有分叉型肋条结构的管道内壁表面的减阻性能, 以及不同肋条结构的影响效果, 这为输油管道内壁的减阻方法提供了新思路。
王家楣等[7]从船首底部喷气生成微气泡出发研究了不同雷诺数、不同微气泡浓度下的减阻试验, 为微气泡减阻技术的应用提供了依据。
徐中等[8]采用标准κ - ε湍流模型对凹坑形表面在空气介质中不同条件下的流动进行了模拟, 得到的最大减阻率达到 %.超疏水材料在抗腐蚀中的应用通过超疏水膜技术在金属表面形成一层超疏水性的膜层,可以有效地增强金属表面阻抗、降低腐烛电流密度,使平衡腐烛电位向正方向移动,提高金属的防腐能力。
超疏水膜技术应用于金属防腐已有大量研究。
刘涛[9]在铜、锅及铁锅金属间化合物表面制备出超疏水薄膜,电化学测试拟合数据显示,超疏水表面对于铜、锅、铁招金属间化合物的缓烛效率可分别达到99%, 97%和86%。
刘通等[10]在金属招表面制备了一层稳定的近似珊瑚状的超疏水膜,海水的接触角大于150°, Yansheng Yin等[11]在错样品表面制备了接触角为154°的超疏水表面。
电化学测试表明,超疏水膜显着地降低了腐蚀电流密度、腐烛速率和双电层电容。
超疏水材料在建筑防污耐水等领域内的应用[12]建筑物表面的污染主要是由于空气中微小颗粒的粘附和雨!雪等的覆盖污染"超疏水材料因其独特的疏水性,在建筑物内外墙!玻璃及金属框架等的防水!防雪和耐沾污等方面均有广泛的应用前景,可大大降低建筑物的清洁及维护成本,使得建筑物能长久保持亮丽的外观"目前,超疏水表面材料在建筑防污染方面的产品主要是涂层及防护液等,如中科赛纳技术有限公司采用纳米合成技术制备的纳米超疏水自清洁玻璃涂层"该涂层一般为无色透明!无毒!无污染牢固度高且具有自清洁!防结冰!抗氧化等功能"德国STO公司同样根据荷叶效应原理开发了有机硅纳米乳胶漆"。
超疏水材料在微流体控制方面的应用超疏水材料表面所具有的不浸润性及低表面粘滞力,使其在微流体控制应用方面也有十分出色的表现。
比如控制微液滴的运动和流动,并以此制造微液滴控制针头,使得在实验或者生产过程中对液体滴加计量能够精确控制,实验试剂的添加将更得心应手。
如果将这类技术运用到诸如静电喷涂领域,比如用超疏水材料制造喷漆喷胶等的喷头,将会使喷涂的液滴更加均匀,雾化效果更好,可以运用在对喷涂效果有特殊要求的场合"另外如果以这类材料制作毛细管类的材料,将会使液滴的虹吸量更少,可以制造体积更小精密度更高的液体传输设备。
3表面润湿性的转变响应性材料使得人们能够通过外界刺激来改变材料的各种性质,在这里我们主要介绍通过外界刺激来智能地控制表面润湿性行为。
表面湿润性的转变方法主要有电场诱导,应力作用,光响应,温度响应和pH 值响应等。
Lahnn教授首次利用带有亲水性端基的长链烷烃在电场作用下的构型变化,实现了电场诱导的浸润性的转变[12]。
教授也进行了由固体电解质与电化学活性的导电聚合物相结合构成的电润湿开关的研究[13]。
长春应化所的韩艳春教授研究小组[14]报道了三角形网结构的聚酰胺膜,通过对此膜双轴方向的拉伸和恢复,可以实现从超疏水到超亲水的可逆转变。
Fujishima教授领导的研究小组报道了在紫外光照射的条件下TiO2材料能够产生同时超亲水和超亲油的性质[15]。
利用电化学、水热合成等方法构筑表面粗糙的SnO2、ZnO、TiO2、WO3和V2O5等光敏材料,通过紫外光的照射,这些材料可以实现超亲水和超疏水之间的可逆转变。
江雷教授[16]将含有这种高分子的共聚物接枝到了粗糙的硅片表面,从而实现了由温度控制的超亲水超疏水的可逆转变。
而如果将聚异丙基丙烯酰胺的共聚物接枝在平整的硅片表面,那么它只能实现亲水和疏水之间的转化。
Whitesides研究小组[17]首先报道了平滑表面上pH值响应的润湿性行为,他们将极性有机官能团,如羧基和氨基等修饰于低密度的聚苯乙烯表面,并测量了这些表面含有机酸和碱性基团的接触角随pH值的变化。
4 超疏水材料的制备人们发现材料表面的超疏水性质是材料表面的化学组成及表面结构共同作用的结果。
北京化学所的江雷教授首次提出了“二元协同作用”这一概念[18]。
根据这一概念,超疏水表面通常需要经由两步获得:(1)在材料的表面构筑粗糙结构;(2)在粗糙表面上接枝低表面能的试剂。
基于这两条基本原则,许多方法被用来构建超疏水表面,其中最常用的制备手段有:层层组装法、溶液浸泡法、电化学沉积法、模板法和气相沉积法等。
层层组装法吉林大学孙俊奇教授的研究小组[19]报道了一种利用层层组装技术将粒径为220 纳米的二氧化硅小球生长到粒径为 600 纳米二氧化硅小球上的方法,整个体系为呈树莓状的二元纳微分级结构。
这些树莓状的小球经过疏水试剂接枝后,接触角达到了 157°,滚动角小于 5°。
相反,对于单一粒径的二氧化硅微球而言,经同样方法处理后,所得到的膜层的接触角为 147°,滚动角为 30°。
溶液浸泡法Bell 教授利用简单的置换反应,将铜片或锌片放入金或银的盐溶液中,由于在金属活动顺序表中,铜和锌要比金和银活泼,因此在铜片和锌片的表面上会生长出金或者银的纳米粒子,从而增加了材料表面的粗糙度,如图2所示[20],经过疏水试剂的处理后,表面接触角可以到达到 180°。
图2以上方法是通过两步来实现超疏水表面制备的:第一,在材料表面构造粗糙结构;第二,在粗糙结构的表面接枝疏水试剂。
姚建年教授的研究团队最近报道了一种通过溶液浸泡法一步制备超疏水材料的方法,这种方法将表面粗糙处理和表面接枝通过一步来完成:他们将表面光滑的铜片放在特定 [Ag(NH3)2]OH溶液中,经过6个小时的浸泡后,在铜片表面出现了类似于玫瑰花花瓣的结构,测试其接触角达到了156°,如图3所示[21]。
图3电化学沉积法电化学沉积法是制备超疏水薄膜的常用方法,它通过氧化还原反应,在工件表面沉积出微纳米结构。
通过调整反应时间、沉积电压等参数,对沉积表面形貌进行控制。
Giovanni Zangari等[22]将Si基体处理为多孔硅片,再将Au离子沉积到多孔硅片基体上获得树枝状的Au簇,经过化学修饰后,得到了将近180°的超疏水表面;Liu Hongtao等[23]在碳钢表面,利用双层纳米复合电刷镀方法制备出纳米-C/Ni和纳米-Cu/Ni复合双层镀层,经过低能物质修饰后,这种镀层表面的水接触角达到°、滚动角为5°,并且这一超疏水表面具有优异的抗腐蚀特性;Chen Zhi等[24]以乙醇溶液溶解的CoCl2为电解液在不锈钢表面利用电沉积法一步制备出接触角高达160°的超疏水表面。
模板法清华大学的王晓工教授,通过揭起软刻蚀的方法,制备了仿生的荷叶表面[25]。
首先,他将聚二甲基硅氧烷模板的预聚体压印在荷叶的表面,在适当条件时预聚体聚合后被揭起,就得到了与荷叶表面完全相反的反相 PDMS 结构。
接着再以这种反相结构为模板,在高分子 epoxy-based azo polymer(BP-AZ-CA)上面利用微接触印刷技术再次压印,得到与 PDMS 模板表面形貌刚好相反的高分子图案而这种图案与荷叶表面的形貌完全一致,如图 4 所示。
测试其表面接触角为 156°。
对比而言,平整的 BP-AZ-CA 高分子模板表面接触角只有 82°。
图4气相沉积法江雷教授的研究小组报道了利用化学气相沉积(CVD)法在石英基底上制备了各种图案结构,如蜂房状、柱状和岛状的阵列碳纳米管膜,如图5所示[26]。
结果表明,水在这些膜表面的接触角都大于160°,滚动角都小于5°,纳米结构和微米结构在表面的阶层排列被认为是产生这种高接触角,低滚动角的主要原因。
图55制备超疏水表面材料存在的问题在制备超疏水表面过程中,往往要构建微纳米级的双微观结构,正是由于微纳米级的粗糙结构再覆以低表面能物质使得具有优良的疏水性能。