配位聚合中作用机理

配位聚合反应的特征1. 引言配位聚合反应是一种重要的有机反应，常用于合成可通过配位聚合反应形成的高分子材料。

这种反应具有许多独特的特征，包括反应机理、催化剂、配体选择和反应条件等方面。

本文将对配位聚合反应的特征进行全面详细、完整且深入的介绍。

2. 反应机理配位聚合反应的反应机理主要涉及金属离子催化剂和配体的配位结合。

一般来说，金属离子作为催化剂参与反应，配体与金属离子形成配位键，并进一步聚合生成高聚物。

配位聚合反应的反应机理可以分为两类：链增长机理和机械增长机理。

链增长机理中，聚合物的长度逐渐增长，每一步都通过与催化剂反应引发。

机械增长机制中，催化剂和配体作用于预聚体和单体，通过金属离子催化发生配位反应，进而引发新的单体参与反应，形成高聚物。

3. 催化剂在配位聚合反应中，选择合适的催化剂对反应的效果至关重要。

常见的催化剂包括过渡金属离子、有机金属化合物和有机催化剂等。

这些催化剂能够提供活性位点，促进配位聚合反应的进行。

过渡金属离子是配位聚合反应中最常用的催化剂之一。

它们具有良好的催化活性和选择性，能够与配体通过配位键结合，并参与反应中间体的生成。

常见的过渡金属离子催化剂包括铜离子、铝离子和镍离子等。

有机金属化合物也是常见的催化剂之一，它们由有机分子与过渡金属离子形成的配合物组成。

这些配合物具有较高的催化活性，能够催化配位聚合反应的进行。

常见的有机金属化合物催化剂包括钯催化剂、铁催化剂和铬催化剂等。

有机催化剂是一种不含金属离子的催化剂，它能够与配位基团发生相互作用，并催化配位聚合反应。

常见的有机催化剂包括蒯欧催化剂、茚咯催化剂和吲哚催化剂等。

4. 配体选择在配位聚合反应中，选择合适的配体对反应的效果同样至关重要。

配体可以调节催化剂的活性和选择性，影响反应的进行。

常见的配体包括有机配体、配位聚合物和有机聚合物等。

有机配体是一种常见的配体类型，它与金属离子形成配位键，并催化配位聚合反应。

常见的有机配体包括二脉冠醚、亚胺和卡宾等。

第五章 配位聚合 习题参考答案1．举例说明聚合物的异构现象，如何评价聚合物的立构规整性？解答：（1）聚合物的异构现象：① 结构异构聚合物，如聚甲基丙烯酸甲酯与聚丙烯酸乙酯：CH 3|-[-CH 2-C-]n - -[-CH 2-CH-]n -| |CO 2CH 3 CO 2C 2H 5聚甲基丙烯酸甲酯 聚丙烯酸乙酯② 几何异构聚合物，汉分子链中由于双键或环形结构上取代基在空间排列方式不同造成的立体异构称为几何异构，也称顺-反异构。

如丁二烯聚合所形成的1,4-聚丁二烯，其结构单元有顺式结构和反式结构两种：～～～CH 2 CH 2～～～ ～～～CH 2 HC = C C = CH H H CH 2～～～ 顺式结构（顺-1,4聚丁二烯） 反式结构（反-1,4聚丁二烯）③ 光学异构聚合物，如聚环氧丙烷有一个真正的手性碳原子：H|～～～O-C *-CH 2～～～|CH 3④ 构象异构聚合物，当大分子链中原子或原子团绕单键自由旋转所占据的特殊空间位置或单键连接的分子链单元的相对位置的改变称构象异构。

构象异构可以通过单键的旋转而互相转换。

（2）当大分子链上大部分结构单元（大于75%）是同一种立体构型时，称该大分子为有规立构聚合物，或立构规整聚合物、定向聚合物。

反之，称为无规立构聚合物。

2．写出下列单体聚合后可能出现的立构规整聚合物的结构式及名称：（1）CH 2=CH-CH 3（2）CH 2-CH-CH 3O（3）CH 2=CH-CH=CH 2CH 3|（4）CH 2 =C-CH=CH 2 解答：（1） 聚丙烯全同聚丙烯（R 为甲基） 间同聚丙烯（R 为甲基）全规聚环氧丙烷 间规聚环氧丙烷 （3） 丁二烯～～～CH 2CH 2～～～ ～～～CH 2 HC = C C = CHH 2～～～ 顺式结构（顺-1,4聚丁二烯）反式结构（反-1,4聚丁二烯）R 为乙烯基）间同1,2-聚丁二烯（R 为乙烯基）（4） 异戊二烯～～～CH 2 CH 2～～～～～～CH 2 H C = CC = C CH 3CH 3 2～～～ 顺式结构（顺-1,4聚异戊二烯）反式结构（反-1,4聚异戊二烯） 全同3,4-聚异戊二烯（R 为-C(CH 3)=CH 2）间同3,4-32）全同1,2-聚异戊二烯（R 乙烯基）间同3,4-聚异戊二烯（R 为乙烯基）3．什么是配位聚合？主要有几类催化剂（或引发剂），各有什么特点？解答：（1）配位聚合：是指单体分子的碳-碳双键先在显正电性的低价态过渡金属的空位上配位，形成某种形式的络合物（常称σ-π络合物），经过四元环过渡态，随后单体分子插入过渡金属-碳键中进行增长的聚合过程。

第二章 离子型聚合反应、配位聚合反应及开环聚合反应第一节 概述高聚物的形成反应,按反应机理不同分类连锁聚合反应−−−−−→−依活性种不同分y 自由基型聚合反应、离子型聚合反应、 配位聚合反应。

两大类逐步聚合反应−−−−−−→−依参加反应的单体分缩聚反应、开环逐步聚合反应、 逐步加聚反应１．离子型聚合反应是在阴离子或阳离子引发剂作用下，使单体分子活化为带正电荷或带负电荷的活性离子，再与单体连锁聚合形成高聚物的化学反应。

根据链增长活性中心所带电荷的不同,离子型聚合可以分为：阳离子聚合 阴离子聚合 配位离子型聚合．2．特征：（1)对单体的选择性高。

（2)链引发活化能低，聚合速率快（低温下进行聚合反应)。

（3）离子型聚合反应活性中心是离子(C +、Ｃ—)（４)引发剂为亲核、亲电试剂，且引发剂自始自终对聚合有影响。

(5）不能双基偶合终止，只能通过与杂质或人为加入的终止剂（水、醇、酸、胺等）链转移进行单基终止反应.注：(1）配位聚合反应也是离子型聚合反应的一种.所用的引发剂具有特殊的定位作用，形成的活性中心为配位阴离子,单体采用定向吸附、定向插入而已。

但所得产物具有立构规整性好、物理性能优异的特点。

(2）开环聚合多数属于离子型聚合反应。

但究竟是阴离子型还是阳离子型取决于引发剂的类型。

合成具有醚键高聚物的主要是采用开环聚合。

第二节 阳离子聚合反应阳离子聚合反应：是在阳离子引发剂作用下,使单体分子活化为带正电荷的活性离子,再与单体连锁聚合形成高聚物的化学反应.一、单体与引发剂 １。

单体（1）具有强推电子取代基的烯烃类单体(异丁烯、乙烯基醚） （2)具有共轭效应的单体（苯乙烯、丁二烯、异戊二烯） (3）含氧、氮、硫杂原子的不饱和化合物和环状化合物（甲醛、四氢呋喃、3,3－双氯甲基丁氧环、环戊二烯、环氧乙烷、环硫乙烷及环酰胺)等.(4)碳阳离子的稳定性与结构有关，稳定顺序为：叔碳阳离子＞仲碳阳离子＞伯碳阳离子，相应的烯烃单体活性顺序与之相反．（5)碳阳离子主要化学性质是：溶剂效应、重排、结合 2.引发剂-—“亲电试剂" （1）含氢酸(质子酸）Ｈ＋A －＋ ＣH 2=Ｃ → CH 3-Ｃ+A -如：H ２ＳO 4、HClO 4、ＣＣl ３COOH 等 （２）Ｌewis 酸CH 3 CH 3CH 3 CH 3L ｅwi ｓ酸是Ｆrie ｄｅl-Craft ｓ催化剂中的各种金属卤化物，是电子接受体。

第七章配位聚合一、名称解释配位聚合：指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式(d -n )的配位络合物。

随后单体分子插入过渡金属(Mt)-碳(C)中增长形成大分子的过程，所以也可称作插入聚合。

络合聚合：与配位聚合的含义相同，可以互用。

络合聚合着眼于引发剂有络合配位能力，一般认为配位聚合比络合聚合意义更明确。

定向聚合：也称有规立构聚合，指形成有规立构聚合物的聚合反应，配位络合引发剂是重要的条件。

异构体：分子式相同，但原子相互联结的方式或顺序不同，或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。

构象异构：由单键内旋转造成的立体异构现象。

立体构型异构：原子在大分子中不同空间排列所产生的异构现象。

对映异构：又称手性异构，由手性中心产生的光学异构体R型和S型。

顺反异构：由双键引起的顺式和反式的几何异构，两种构型不能互变。

全同立构：将碳-碳主链拉直成锯齿形，使处在同一平面上，取代基处于平面的同侧，或相邻手性中心的构型相同。

间同立构：若取代基交替地处在平面的两侧，或相邻手性中心的构型相反并交替排列，则称为间同立构聚合物。

全同聚合指数：一致立构规整度的表示方法，指全同立构聚合物占总聚合物的分数。

立构规整度：立构规整聚合物占聚合物总量的百分数。

二、选择题1. 氯化钛是a -烯烃的阴离子配位聚合的主引发剂，其价态将影响其定向能力，试从下列3种排列选出正确的次序( A )A TiCl 3(a Y 3 ) > - TiCl 3-AIEtCI 2>TiCI 4B TiCl 2>TiCI 4>TiCI 3( a Y 3)C TiCI 4>TiCI 3( a， y， 3 ) > TiC2I2. 下列聚合物中哪些属于热塑性弹性体(d 和e)(a) ISI (b)BS (c) BSB (d)SBS (e) SIS3. 下列哪一种引发剂可使乙烯、丙烯、丁二烯聚合成立构规整聚合物？(1) n-C4H9Li/正己烷(2)萘钠/四氢呋喃(3) TiCI 4-AI(C2H5)3 (4) a- TiCI 3-AI(C 2H5) 2CI(5) n -C3H 5NiCI (6) ( n -C4H 7)2Ni4. 下列哪一种引发剂可使丙烯聚合成立构规整聚合物？(D)(A)n-C4H9U/正己烷(B)萘钠/四氢呋喃(C) TiCl 4-Al(C 2出)3 (D) a TiCl 3-Al(C 2H5) 2CI三、简答题1. 聚乙烯有几类？如何合成？结构与性能有什么不同？与生产方法有何关系？答：聚乙烯主要有三类：低密度聚乙烯(LDPE)，高密度聚乙烯(HDPE)，线形低密度聚乙烯(LLDPE) 。

配位聚合反应的特征配位聚合反应是一种重要的有机合成反应，它是通过配位键的形成和断裂来实现分子间的聚合。

这种反应具有许多独特的特征，包括选择性高、反应条件温和、反应产物易于纯化等。

本文将从这些特征入手，详细介绍配位聚合反应的机理、应用和发展前景。

一、反应机理配位聚合反应的反应机理可以分为两个步骤：配位键的形成和断裂。

在第一步中，两个或多个分子通过配位键的形成结合在一起，形成一个配位化合物。

在第二步中，配位键断裂，产生新的化学键，从而形成聚合产物。

配位聚合反应的反应机理与传统的聚合反应有所不同。

传统的聚合反应是通过共价键的形成来实现分子间的聚合，而配位聚合反应则是通过配位键的形成和断裂来实现分子间的聚合。

这种反应机理使得配位聚合反应具有许多独特的特征，如选择性高、反应条件温和、反应产物易于纯化等。

二、应用配位聚合反应在有机合成中有着广泛的应用。

它可以用于合成各种有机分子，如聚合物、配合物、天然产物等。

下面将分别介绍这些应用。

1. 合成聚合物配位聚合反应可以用于合成各种聚合物，如聚酰胺、聚酯、聚醚等。

这些聚合物具有许多优良的性质，如高强度、高韧性、高耐热性等。

它们广泛应用于各个领域，如材料科学、医学、电子工程等。

2. 合成配合物配位聚合反应可以用于合成各种配合物，如金属配合物、有机配合物等。

这些配合物具有许多独特的性质，如催化性、光学性、磁性等。

它们广泛应用于各个领域，如催化剂、光电材料、磁性材料等。

3. 合成天然产物配位聚合反应可以用于合成各种天然产物，如生物碱、植物素等。

这些天然产物具有许多独特的生物活性，如抗癌、抗病毒、抗菌等。

它们广泛应用于医学、农业等领域。

三、发展前景配位聚合反应是一种重要的有机合成反应，它具有许多独特的特征和广泛的应用。

随着有机合成技术的不断发展，配位聚合反应也在不断发展。

下面将从两个方面介绍配位聚合反应的发展前景。

1. 反应机理的研究配位聚合反应的反应机理是目前研究的热点之一。

氢气在配位聚合中的作用中国材料科技与设备(双月刊)氢气在配位聚合中的作用2009年?第3期氢气在配位聚合中的作用于鹏,徐玲,华静,陈滇宝(青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东青岛266042)摘要:氢气作为配位聚合有效的链转移荆被广泛的应用于聚烯烃工业生产中用以调节聚合物的相对分子量,除此之外,氢气还能导致催化剂活性的改变,对于不同的反应体系..对聚合速率有着一定的影响.同时,氢气对聚合物的等规度也产生影响.关键词:氢气;配位聚合;链转移反应;催化活性中图分类号:TQ334.9文献标识码:A0前言氢气价廉丰富,操作简易,而且不污染聚合物体系是配位聚合中常用的链转移剂,在聚烯烃工业生产中,常被用作分子量调节剂.在某些r烯烃聚合体系中氢气还有提高聚合活性和聚合速率的作用.同时氢气还可以通过影响活性中心的结构,起到结构调节剂的作用.我们将从以上几个方面对氢气在配位聚合中应用和影响进行论述.l链转移原理氢气在配位聚合中的应用最主要的是它的链转移作用.首先,研究氢气的作用机理口],对研究配位聚合的链转移机理有很大的帮助.1.1链转移机理在氢气存在下,聚合反应中活性链向氢气的转移是主要的链转移反应,通过氢气的失偶作用形成原子氢,该原子氢与活性中心金属原子发生反应而产生作用.在这个链转移机制中,存在单体的1,2-插入和2,:卜插入,氢气对这两种插入方式有不同的响应,所得聚合物的端基不同.氢气与增长的高分子链发生链转移反应,起到调节聚合物相对分子质量的作用.因此通常采用氢气来控制聚烯烃的相对分子质量.1.2链转移影响因素通过向氢气链转移反应降低聚合物相对分子质量下降程度依赖于非均相催化体系中氢气分压的平方根.除了受氢气分压的影响外,还会随催化体系的不同而改变.在相同氢气浓度下,具有不同取代基的硅烷作为外给电子体,研究其对丙烯聚合物相对分子质量的影响.结果显示,外给电子体的加入使聚合物的相对分子质量增加,对于不同的取代基,相对分子质量的增加按如下顺序:n-CH.<CH<i—C4H9<.-C3H7[.同时给电子体对氢气调节聚合物相对分子质量也有一定的影响.在Z-N催化丙烯的聚合体系中使用二苯基二甲氧基硅烷(DPDMS)作为外给电子体,结果显示,在没有DP—DMS存在的情况下,加入氢气使聚合物的相对分子质量明显下降,当体系中加入DPDMS后,聚合物的相对分子质量显着增加,他们认为,DPDMS导致向氢气链转移的频率下降,使得聚合物的相对分子质量增加L3].1.3具体应用实例1.3.1低相对分子质量反式一l,4一聚异戊二烯蜡的合成以H2作为相对分子质量调节剂[4],采用MgC12负载TiC1催化体系催化异戊二烯溶液淤浆聚合及本体沉淀聚合,合成低相对分子质量反式一1,4一聚异戊二烯蜡用较高的H气分压来降低TPI的相对分子质量.聚合物的特性粘数([T)])随H气分压的增大而线性下降.在一定范围内对数据进行线性回归,得到I-n-1与H压力的关系式可方便地计算出合成特定相对分子质量聚合物所需要的Hz气分压,以此作为工业合成低相对分子质量反式一1,4一聚异戊二烯蜡的参考依据.当H.气分压上升到2.4MPa时,聚合物的特性粘数下降到0.23dl/g,粘均相对分子质量下降到3800,基本处于液体橡胶即低聚物的范围.1.3.2负载钛体系催化合成聚1一丁烯PBt热塑性弹性体以MgC1为载体的负载钛高效催化剂体系催化合成的聚卜己烯为高相对分子质量,无定型,透明的弹性体,当Hz分压小于0.04MPa时PBt的相对分子质量对Hz分压的变化十分敏感,调节作用很显着,当H:分压大于0.04MPa时,调节幅度明显减小[5].另外,提高氢气压力也是降低负载钛催化1一己烯聚合物相对分子质量的有效手段.基金项目:国家自然科学基金资/A1催化丁二烯1,2聚合的催化体系中],以氢气为分子量调节剂时,所得聚合物的粘度降低,数均和重均分子量与未加氢聚合产物相比下降低,分子量分布变加宽.采用多次分步加入氢气方式时,聚合物分子量调节效果更较一次性加入氢气好.综上所述,氢气对活性中心具有明显的链转移作用,能够显着降低产物的相对分子质量.氢气作为链转移剂与活性中心的反应式为:Ti—Pn+H一]rj—H+Pn—H,生成的Ti—H作为活性中心可继续引发聚合,但Ti—H不如Ti-C活泼,单体在Ti—H上插入生成Ti-C需要一定的活化能,因此氢气作为链转移剂时不仅降低了聚合物的相对分子质量,同时降低了聚合速度.2氢气对反应速率和催化剂活性的影响虽然氢气一直是作为链转移剂来调节聚合物的相对分子质量,然而很多研究者在研究氢气的转移机理时发现,氢气对反应速率和催化剂的活性有较大影响,至今关于氢气的活化机制仍然是一个研究热点.2.1活化机理氢气的活化作用机理存在着几种不同的观点,但从一般意义上讲,聚合速率的增加,无外乎是指链增长速率常数的增加和活性位置浓度的增加,针对不同的体系,研究者证实了不同的假设n].(1)丙烯通过局部不规整插入(2,1一插入)到增长链中得到了不能继续聚合的非活性种,而氢气会诱导该结构发生向氢的链转移反应,从而使增长链重新具有活性,相当于增加了活性中心数,氢气存在下得到的聚合物中带有n一丁基端基的事实证明了这种假设.(2)氢气可以使非活性的Ti物种发生氧化加成而再生,这种解释的依据是氢气存在下活性位置浓度明显增加.氢气的活化作用是由于活性中心和死聚合物链之间的复合机理,在不存在氢气的情况下,链终止主要通过8一氢消去,这样在链末端形成不饱和双键,该双键也能与活性中心上的过渡金属反应,从而会与单体竞争或阻止单体的插入,所以聚合速率较低;另一方面,在氢气存在下,链终止主要通过向氢气转移,这样形成的链末端是饱和的,也就无法与活性位置发生复合.(3)由于氢气的链转移作用,使聚合物的相对分子质量减小,这将有利于单体通过聚合物层向活性中心的扩散,从而引起聚合速率的增加,这种观点实际上支持了聚合的扩散控制机理.氢气会在催化剂表面发生反应,产生更多的及不同种类的活性中心,他们的依据是在氢气存在下,所得聚合物的相对分子质量分布较无氢气存在时明显要宽得多,.而且氢气活化作用的可逆性也证明了这种假设,如果移走氢气,那么氢气与活性中心之间的反应就不存在,被氢气活化的活性位置会失去活性,因此反应速率降低;当再次引入氢气后,氢气又会和活性中心发生反应,再次产生被氢气活化52?http://,,.cmasteq.~om的位置,加快了反应速率.(4)负载型Z—N催化剂催化的丙烯聚合反应中,利用”C.放射原子示踪方法,发现当氢气加人时活性位置数明显增加.氢气的引入会改变活性位置数及链增长速率常数.同时负载型Z_N催化剂催化的丙烯聚合反应中,利用停止流聚合方法研究短时间(约0.1s)内的有氢和无氢情况下的聚合动力学.结果发现,链增长速率常数和活性位置浓度无论氢气是否存在几乎不变,即氢气基本不引起聚合速率的增加,但在丙烯的淤浆聚合中,聚合时间的延长被认为诱导了惰性位置的形成以及活性位置的失活,此时,氢气会明显影响链转移反应及催化剂活性.2.2影响因素在不使用外给电子体的情况下,通过改变内给电子体来研究氢气的活化作用_1].结果表明,在相同氢气压力下,氢气对催化剂活性的影响程度基本相同,即表明在不使用外给电子体的情况下,氢气的活化作用不受催化体系的影响.外给电子体类型的不同也可导致氢气作用的效果不同.TiC1/邻苯二甲酸酯/MgC1催化体系,氢气的活化程度受到作为外给电子体的烷氧基硅烷的类型的影响.TiC1/sio一MgC1复合载体催化剂用于丙烯本体聚合的研究中发现催化剂的催化活性随氢气加入量的增加而增加,当氢气加入量达到4L时,催化活性最高,达23.1kg/(g.h);氢气加入量继续增加时,催化剂的催化活性下降[】.很多研究结果表明,氢气的加入能提高催化剂的丙烯聚合活性,但对于丙烯聚合活性提高的原因,目前仍存在着不同的观点,其中广为人接受的解释是氢气能够激活休眠的活性中心,也有人把氢气提高丙烯聚合活性的原因归于Hz存在下,对丙烯聚合无活性的T中心被H氧化成有活性的Ti.4.中心.但对于本工作中催化剂的催化活性随氢气加入量的增加先增加后减小的现象,Ross的理论『】I]认为氢气对聚合活性起双重作用:原子氢使聚合速率下降,聚合活性降低;分子氢使活性中心数目增加,聚合活性增加.对以上机理的研究,可以得知氢气的浓度,给电子体对配位聚合的聚合活性有一定的影响.此外,氢气通过对催化剂活性中心的影响可进一步影响聚合物的等规度.3对等规度的影响由于氢气对于单体的两种插入方式具有不同的响应,因此氢气也会对聚合物的等规度产生影响.对不同氢气浓度下制得的聚丁二烯(Z-N催化体系)用二甲苯进行分离,分别对可溶物和不溶物进行”C—NMR五单元组测试.测试结果表明,随着氢气浓度的增加,二甲苯不溶部分和可溶部分的等规度都随氢气浓度的增加而增加l_】研究者认为”],在丙烯聚合中,不仅是局部非规整插入后,而且立构非规整插入后向氢气发生链转移反应的几率更高.向氢气发生链转移反应会把增长链中潜在的mrrm型缺陷转化为一个异丁基链末端.而且可溶部分的五单元组分布结果显示,随着氢气浓度的增加,问规聚合物逐渐转向等规聚合物.除了等规立构规整性随氢气浓度增加而增加外,还会发现局部规整性的提高,在没有氢气存在下,聚合中国材料科技与设备(双月刊)氢气在配位聚合中的作用2009年?第3期物链上局部非规整结构(头一头结构)约对应了0.8(摩尔分数)的2,1一插入,而在更高的氢气浓度下,只对应了约0.2～O.4%(摩尔分数)的2,1一插入.由上可知,氢气不仅会影响聚合物的相对分子质量,还对聚合物的链结构产生作用,进而影响等规度.4对聚合物结晶度及产品颗粒尺寸的影响氢气调节相对分子质量后TPI的结构无明显变化,门尼粘度为20—100时,其中相对分子质量较大的TPI的结晶速度较快.这是因为高聚物的结晶主要通过高分子链段做局部位置调整来实现,也包括整个大分子的位置调整.TPI相对分子质量较大时可自由活动的链端相对较少,熔体中分子链的有序性较高,结晶时链段稍做局部调整即可达到较高的结晶度,结晶速度较快.由于相对分子质量较大,大分子的整体很难移动,所以聚合物很快停止结晶r】.随着氢气加入量的增加,球形MgC1载体催化剂催化乙烯聚合所得聚合物颗粒尺寸明显变小,但堆密度变化不大.这一方面是氢气的加入降低了催化剂活性,减小了:最终PE颗粒尺寸;另一方面氢气的加入使聚合物相对分子质量降低,改变了聚合物内部聚集状态,对聚合物的堆密度影响不大Ds].5结语氢气作为应用最广泛的链转移剂,用来调节聚合物的相对分子质量.聚合物的相对分子质量降低,则熔体流动指数升高,所以,聚合物的熔体流动指数随氢气加入量的变化可用来表征催化剂的氢调敏感性,而催化剂的氢调敏感性:臣工业应用中是一个非常重要的指标.氢气的加入不仅会影响聚合物的相对分子质量,还对聚合物的链结构产生作用,进而影响聚合物的等规度.当然它不能作为提高等规度的主要手段,因为氢气的增加,虽然可以提高等规度,但同时会使聚合物的相对分子质量减小,这两者之间的平衡也需要注意l6..参考文献:[1]雷华,徐宏彬,冯连芳,等.Ziegler-Natta催化丙烯聚合中氢气的作用[J].石油化工,2003,32(12):107—109[2]ProtoA,OlivaL,PellecchiaC,eta1.Isotactic-SpecificPoly—merizationofPropenewithSupportedCatalystsinthePresenceof 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配位链转移聚合机理
配位链转移聚合是一种重要的聚合反应机理，它是指在配位基团的作用下，单体分子中的活性中心发生转移，形成高分子链。

这种聚合机理具有很高的选择性和反应性，可以得到高质量的高分子产物。

配位链转移聚合的反应机理主要包括以下几个步骤：
1.引发剂的活化：首先需要引发剂来启动反应。

引发剂通常是一种含有活性基团的低分子化合物，如二氯乙烷或二氯丙烷等。

2.引发剂与单体结合：引发剂与单体结合形成一个复合物。

这个复合物中含有一个活性中心和一个配位基团。

3.链转移反应：在复合物中，活性中心可以通过链转移反应将单体链上的氢原子转移到配位基团上。

这样就形成了一个新的活性中心和一个新的配位基团。

4.重复步骤2-3：这个新形成的复合物可以再次与单体结合，并进行链转移反应。

这样就会不断地形成新的高分子链。

5.终止反应：当所有单体都被用完时，聚合反应就会停止。

此时需要添
加终止剂来停止反应，通常使用一些含有活性基团的低分子化合物，如丙烯酸或苯甲酸等。

总之，配位链转移聚合是一种高效、可控、选择性很强的聚合反应机理。

它可以用于制备各种高分子材料，并且可以通过调整引发剂和单体的结构来控制聚合反应的速率和产物的性质。