ABS嵌段共聚物凝聚态结构示意图,对性能做出分析。
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abs嵌段共聚物的可控合成方法ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物是一种重要的工程塑料,具有优异的力学性能、热稳定性和抗化学腐蚀性能。
目前,ABS嵌段共聚物的合成方法主要包括A-B-A型和A-B-AC型两种。
其中,A-B-A型ABS嵌段共聚物的合成方法主要有以下几个步骤:第一步:合成苯乙烯嵌段聚合物苯乙烯嵌段聚合物可以通过活性自由基聚合反应来合成,主要是采用单体引发剂,如过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化物等引发剂。
此外,还可以采用支化剂、慢剂等来调控聚合反应速率和分子量。
第二步:合成丁二烯嵌段聚合物丁二烯嵌段聚合物可以通过阴离子聚合方法来合成,主要是采用极性活性剂或质子酸化剂来引发聚合反应。
此外,还可以采用复合催化剂、流变学剂等来提高储能效率和调控聚合反应速率。
第三步:合成ABS嵌段共聚物ABS嵌段共聚物可以通过控制苯乙烯和丁二烯的聚合反应来合成。
主要是采用“链延长”模式,即在苯乙烯嵌段聚合物的存在下,加入丁二烯单体,与苯乙烯单体共同聚合。
聚合过程中,还需要注意控制反应速率和反应溶剂的选择,以保证嵌段共聚物的合成效果和质量稳定性。
除了A-B-A型ABS嵌段共聚物,还有A-B-AC型ABS嵌段共聚物的合成方法。
其主要是在A-B型ABS聚合物的基础上,加入另一种聚合物组分C,如聚碳酸酯等。
通过调控不同聚合物组分的比例和反应条件,可以合成具有不同性能和应用领域的ABS嵌段共聚物。
总之,ABS嵌段共聚物的合成方法是一个比较复杂的过程,需要综合考虑聚合反应的选择、条件和调控方式等多个因素,以实现合成效果和质量稳定性的提高。
随着合成技术的不断发展和优化,相信ABS 嵌段共聚物的应用和推广将会得到更加广泛和深入的发展。
第一章 绪论ABS树脂是一种综合性能优良的大品种工程塑料,由于其具有耐冲击、高刚性、耐化学腐蚀、机械强度和电气性能优良、易于成型加工和着色、尺寸稳定性和表面光泽性好等优点,被广泛应用于机械、汽车、电子、家用电器、仪器仪表和建筑等行业。
在2000年,世界ABS树脂的生产能力已达到560万吨,成为继聚乙烯(PE),聚丙烯(PP),聚苯乙烯(PS)和聚氯乙烯(PVC)之后的第五大通用塑料。
ABS树脂是三组份两相高分子共混体系,丙烯腈、丁二烯和苯乙烯为ABS 的三个主要组份。
其主要制备方法是采用乳液聚合技术合成聚丁二烯胶乳,然后在聚丁二烯乳胶粒子上接枝共聚苯乙烯和丙烯腈制备ABS接枝粉料,将其与AS树脂(也叫SAN树脂)熔融掺混和造粒后获得ABS树脂。
在ABS树脂中,SAN树脂为连续基体相,聚丁二烯橡胶颗粒为分散相。
为了使聚丁二烯橡胶颗粒均匀地分散在SAN树脂中,在其表面接枝了大量的SAN 共聚物以提高两相之间的界面结合力,从而赋予了ABS树脂优异的力学性能。
为了满足普通ABS在不同应用领域对其性能的不同要求,通过调整聚合方式、工艺条件、单体配比以及橡胶相的结构参数等因素,从而使ABS的品种多样化。
根据冲击强度的不同,ABS树脂常可分为超高冲击型、高冲击型、中冲击型等品种;根据成型加工工艺的差异,又可分为注射、挤出、压延、真空、吹塑等品级;依据用途和性能的特点,还可进一步细分为通用、耐热、电镀、阻燃、透明、抗静电等数十个品级。
本研究拟采用分子设计和形态结构思想合成一种特殊牌号的1ABS接枝粉料,将其与PVC树脂和增塑剂共混后制备汽车仪表板表皮材料,能够提高表皮材料的熔体强度、熔体牵伸率、热挠变温度以及在吸塑成型过程中的脱模挺型性和花纹保持性。
PVC/ABS软质表皮材料在满足其具有良好冲击韧性的同时,必须同时满足产品的使用性能和真空成型工艺这两方面的要求。
产品的使用性能要求材料具有优异的低温冲击强度,合适的硬度、较高的拉伸强度和断裂伸长率。
第四章共聚单体中引入α-MSt对PVC/ABS、PVC/SAN共混体系相容性的影响第一节共聚单体中引入α-MSt对PVC/ABS共混体系相容性的影响§ 4.1.1 PVC/α-MABS共混物的动态力学分析恒定PB含量为30%,以α-MSt部分替代St,共聚比例St/α-MSt 为50/50,合成了一系列不同AN结合量的α-MABS接枝共聚物,将其与PVC树脂熔融共混后所得PVC/α-MABS(50/50)共混体系进行动态力学性能测试,粘弹谱图如4.1所示。
由此可观察到PVC/α-MABS 共混物玻璃化转变区域分布情况。
与PVC/ABS共混物相比,当α-MABS共聚物中AN结合量为20%、25%时,共混物只有一个玻璃化转变峰,表现出良好的相容性。
当AN结合量为35%时两相玻璃化转变峰相互靠近。
共混物两相的玻璃化转变温度列于表4.1。
在PB-g-SAN共聚物中引入α-MSt后,由于α-MSt单元对AN单元的排斥能力更强,削弱了PVC与SAN共聚物大分子之间的排斥作用,因此α-MSt的引入促进了共混体系的相容。
对于AN结合量高于35%的ABS共聚物,随着AN结合量提高进一步增加的分子间相互作用,导致链段运动受阻,PVC和α-MABS共聚物发生相分离。
102Fig 4.1 Temperature dependence of the Tanδfor PVC/α-MABS (50/50) blendsTable 4.1 Tg of PVC/α-MABS blends§ 4.1.2 PVC/α-MABS共混物的形态结构Sample of blends Tg PVC(℃) Tgα-MABS (℃) ΔTg(℃)PVC/α-MABS-15 95.5 120.2 24.7 PVC/α-MABS-20 109.8 109.8 0 PVC/α-MABS-25 111.8 111.8 0 PVC/α-MABS-35 103.8 125.0 11.2 PVC/α-MABS-40 95.1 125.4 20.3 PVC/α-MABS-50 92.7 125.4 32.7 4060801001201401600.00.20.40.60.81.01.21.41.61.8TanδTemperature(℃)15%20%25%35%40%50%Fig4.2 SEM images of PVC/α-MABS(50/50) blends etched by CrO3/H2SO4 aqueous solution.The blends for a) PVC/α-MABS-15, b) PVC/α-MABS-25,c) PVC/α-MABS-35, d) PVC/α-MABS-50.103图4.2为PVC/α-MABS共混物经CrO3/H2SO4水溶液刻蚀后的SEM照片。
ABS的介绍一、ABS的概述化学名称:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物英文名称:Acrylonitrile Butadiene Styrene 比重1.05克/cm3,成型收缩率:0.4~0.7%ABS的分子结构如下图:ABS树脂是一种共混物,是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,这三者的一般比例为20:30:50(熔点为175℃)。
其特性是由三组份的配比及每一种组分的化学结构,物理形态控制,丙烯晴组分在ABS中表现的特性是耐热性、耐化学性、刚性、抗拉强度,丁二烯表现的特性是抗冲击强度,苯乙烯表现的特性是加工流动性,光泽性。
这三组分的结合,优势互补,使ABS树脂具有优良的综合性能。
只要改变其三者的比例、聚合方法、颗粒的尺寸,便可以生产出一系列具有不同冲击强度、流动特性的品种,如增加丁二烯的组份,则其冲击强度会得到提高,但是硬度和流动性就会降低,强度和耐热性亦变差。
ABS具有刚性好,冲击强度高、耐热、耐低温、耐化学药品性、机械强度和电器性能优良,易于加工,加工尺寸稳定性和表面光泽好,容易涂装,着色,还可以进行喷涂金属、电镀、焊接和粘接等二次加工性能。
ABS是一种综合性能十分良好的树脂,无毒,微黄色,在比较宽广的温度范围内具有较高的冲击强度,热变形温度比PVC高,尺寸稳定性好,收缩率在0.4%~0.8%范围内,若经玻纤增强后可以减少到0.2%~0.4%,而且绝少出现塑化后收缩。
二、ABS的特点:1、综合性能较好,冲击强度较高,化学稳定性,电性能良好。
2、与372有机玻璃的熔接性良好,制成双色塑件,且可表面镀铬,喷漆处理。
3、有高抗冲、高耐热、阻燃、增强、透明等级别。
4、流动性比HIPS差一点,比PMMA、PC等好,柔韧性好。
三、ABS的合成方法ABS树脂的生产方法很多,目前世界上工业装置上应用较多的是乳液接技掺合法和连续本体法。
1.乳液接枝掺合工艺:乳液接枝掺合法是在ABS树脂的传统方法--乳液接枝法的基础上发展起来的,根据SAN共聚工艺不同又可分为乳液接枝乳液SAN掺合、乳液接枝悬浮SAN掺合、乳液接枝本体SAN掺合三种,其中后两者在目前工业装置上应用较多。
收稿日期:2008211221;修改稿收到日期:2009202211。
作者简介:郭建兵(19792),男,硕士,实习研究员,主要从事聚合物结构与性能研究。
E 2mail :guojianbing_1015@126.com 。
3通讯联系人,E 2mail :jieyugz @ 。
基金项目:国家科技支撑计划项目(2007BAB08B05)、贵州省工业攻关项目[黔科合GY 字(2008:3005)]。
PA6/ABS 的结构与力学性能研究郭建兵1 朱红1,2 何敏1 秦舒浩1,3(1.国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心,贵州贵阳,550014;2.贵州科技工程职业学院,贵州贵阳,550014) 摘要:采用熔融共混法制备了苯乙烯2马来酸酐共聚物(SMA )增容的聚酰胺6/丙烯腈2丁二烯2苯乙烯共聚物(PA6/ABS )共混物,用扫描电镜(SEM )对PA6/ABS 共混物结构进行了表征。
结果表明,随着SMA 含量的增加,PA6/ABS 共混体系的橡胶相粒径减小,橡胶颗粒的多分散系数保持不变,基体层厚度逐渐减小;PA6/ABS 共混体系的脆韧转变温度随SMA 含量的增加先减小后增加。
关键词: 聚酰胺6 丙烯腈2丁二烯2苯乙烯共聚物 苯乙烯2马来酸酐共聚物 增容 冲击性能Study on Morphology and Mechanical Properties of PA6/ABSGuo Jianbing 1 Zhu Hong 1,2 He Min 1 Qin Shuhao 1,3(1.National Engineering Research Center for Compounding and Modificatio n of PolymericMaterials ,Guiyang ,Guizho u ,550014,;2.Guizhou Engineering Vocational College ,Guiyang ,Guizhou ,550014)Abstract :PA6/ABS blends compatibilized wit h SMA was prepared by melting blend.The st ruct ure of PA6/ABS was characterized by SEM.The result s show t hat particle size of dispersed p hase decreases by t he addition of SMA ,polydispersity index keep s invariant ,and t he inter particle distance decreases.The brittle 2ductile t ransition temperat ure of PA6/ABS blends decreases firstly and t hen increases by increasing SMA content s.K ey w ords :polyamide 6;acrylnit rile 2butadiene 2styrene copolymer ;styrene 2maleic an 2hydride copolymer ;compatibilize ;impact p roperty 丙烯腈2丁二烯2苯乙烯共聚物(ABS )是增韧聚酰胺6(PA6)的良好改性剂,有关PA6/ABS 合金的报道有很多[1,2]。
ABS嵌段共聚物凝聚态结构示意图,对性能做出分析。
聚四氟乙烯(PTFE)是由四氟乙烯聚合而成的热塑性塑料。
其最大优点是具有优良的耐磨性、高强度和耐低温性能以及耐化学腐蚀性。
聚四氟乙烯与苯乙烯共聚物具有良好的机械强度、耐磨性和耐化学腐蚀性。
其作为一种环保材料被广泛应用于电子、汽车、通讯等领域。
聚四氟乙烯具有优异的耐热、耐化学腐蚀性、电绝缘性和耐候性。
聚四氟乙烯具有良好的热稳定性、电绝缘性和耐化学性,已被广泛应用于电子电气、汽车、航空航天、电器等领域中。
近年来我国发展迅速,对聚四氟乙烯市场需求量不断增长。
1、 ABS的组成
ABS由四个单体组成,即苯乙烯、 ABS、丁二烯和三聚氰胺。
由 ABS制成的汽车和电器产品中使用的多。
此外, ABS也用于制造鞋材,如鞋内材料、软体材料和软体部件等等。
ABS以聚四氟乙烯为主要成分,可分为丁二烯、苯乙烯和三聚氰胺三大单体。
三个单体在温度和压力条件下反应生成聚合单体和共聚物,最后被共聚为 ABS或 ABS嵌段共聚物(ABS- PTFE)。
ABS为一种热塑性塑料,由苯乙烯和丁二烯组成,而苯和丁二烯是 ABS嵌段共聚物中的两个单体,通常情况下两者发生酯化反应生成酯化丁烯二烯酮。
丁二烯二烯酮与聚四氟乙烯嵌段共聚物具有很高的相容性,与其他聚合物和高分子材料相比很少发生相容性问题。
其原因在于丁二烯在共聚过程中发生聚合反应生成较多羧基,使得丁二烯二烯酮和苯乙烯发生酯化反应生成二烯酮和甲基戊二烯酮;而丁二烯二烯酮和苯乙烯之间发生酯化反应生成酯化丁二烯酮和苯乙烯之间没有酯化羟基所致;因此丁二烯二烯酮和苯乙烯之间形成酯化结构将极大地提高 ABS的相容性。
2、 ABS共聚物的结构
ABS共聚物的聚合物结构包括共聚物分子结构、聚合反应方式、共聚物分子结构和共聚物组分等。
ABS共聚物的分子结构可分为2种类型:线性结构和嵌段结构。
线性结构 ABS共聚物具有较高的硬度,具有较高的弹性和冲击强度;嵌段结构 ABS共聚物具有较低的介电常数和介电损耗,具有较高的冲击强度;嵌段结构 ABS共聚物具有较高的低温冲击强度。
由于每个嵌段仅包含一个分子单元,因此共聚物共沉淀物中只有一个分子链上具有共价键,从而可以保证共聚物分子结构稳定,共沉淀物之间的相容性好。
一般情况下, ABS共聚物中除有线性结构外,还会出现一个具有两个以上分子链之间共价键的嵌段结构。
如图1所示。
3、影响共聚物性能的因素
聚四氟乙烯分子链中包含许多共聚物单体,是共聚物分子链中起聚合作用(分解)反应(或加成反应)作用的物质(或化合物)。
单体的数量对共聚物分子链具有重要影响,单体越多,共聚物分子链越长,共聚物分子链越短。
共聚物链越长,单体中各种单体分子在共聚物分子链中占主导地位;聚合物单体质量越大,单体含量越大,聚合物中各类单体分子含量分布越均匀。
当单体含量达到一定程度时,聚合物单体中各组分分子量分布均呈现极化状态,使聚合物分子链处于完全断裂状态,聚合产物具有优良高分子性能。
聚四氟乙烯聚合物线(LDPE)中单体质量与聚合物分子链长、密度及粒子质量有关,而在不同分子链之间形成了较大质量差距。
聚四氟乙烯(PTFE)分子链长度、聚四氟乙烯单体数量及聚合反应活化度等因素都影响聚合物分子链长度、聚合物分子链活力和聚合反应活化度等因素造成聚合物性能差别很大。
因此,控制单体质量在一定程度上提高 PTFE聚四氟乙烯聚合反应活性是保证共聚物分子链长度、聚合物性质和聚合反应活化度等重要因素之一。
4、影响共聚物凝聚性的因素
聚合物凝聚性是指聚合物由单体的聚合过程中,聚合物分子间的界面存在不相容现象影响聚合物分子间结合的程度。
影响聚合物凝聚性的因素有:单体与聚合物之间的化学键性质,聚合物分子间相互作用力。
在聚合物聚合过程中,聚合物分子间结构互相渗透、互相吸引,最终形成具有凝聚性的聚合物分子。
聚合物分子间相界面之间可能会形成吸附力,使聚合物分子间结合得
更紧密。
聚合后聚合物分子量过大或聚合温度过高可能使聚合物分子间吸附力过大,导致聚合物聚合不充分而形成聚合物分子间不相容型纤维或聚集体[4]。
凝聚性主要由聚合物分子间结构和配位阻抗特性影响.当聚合物分子间结构相互渗透时(如聚合物分子间相互作用力),其聚合物分子间形成大分子间结合力导致聚合物分子内结合界面向分子链方向移动,使聚合物分子间发生相互排斥或吸附反应。
5、采用溶胶-凝合物共聚方式,研究聚合反应链和共聚反应机理,提高反应速率。
凝聚态结构是共聚过程中发生的一系列物理或化学变化。
共聚过程是从单体)到聚合物)再到共聚材料结构的再合成过程。
根据形成凝态结构的不同,共聚过程可分为3种类型:聚合。
聚合是一种快速生成单体和聚合物的过程。
该过程具有较高分子迁移率和较大分子之间距离,可以加速分子之间相互作用并形成共聚聚合物。
聚合过程中聚合物从单体向聚合物转变会受到聚合物分子本身质量和分子量的限制。
因此,一般采用共聚聚合而不是聚合反应来提高聚合反应速率。