第2章 《聚合物的凝聚态结构》习题
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第二章高分子的聚集态结构课后习题第2章高分子的凝聚态结构一、思考题1.什么是高分子的凝聚态结构?为什么高聚物不存在气态?2.内聚能密度是指什么?它与分子间作用力关系如何?分子间作用力有哪些类型?3.如何测定聚合物的内聚能密度?4.描述非晶态高聚物的两个有代表性的结构模型的基本观点是什么?两者的分歧何在?5.描述结晶高聚物的结构模型有哪些?它们的基本观点是什么?6.试述几种结晶高聚物结晶形态的形状特点,它们最容易在什么条件下生成?哪种结晶形态在偏光显微镜下具有黑十字消光图案?7.何谓高聚物的结晶度?可用哪些方法测定高聚物的结晶度?8.何谓高聚物的取向?非晶态高聚物和结晶高聚物的取向单元有哪些?取向结果使高聚物得性质在哪些方面发生了变化?取向和结晶的异同点有哪些?9.试述几种液晶晶型的结构特点以及高分子液晶类型。
10.液晶高分子的化学结构有哪些基本特征?11.高分子混合物有哪三大类?12.如何从热力学角度分析聚合物共混物的相容性?13.判别聚合物之间相容性的方法有哪些?如何判别?二、选择题1.下列聚合物中,内聚能密度从小到大的正确顺序是()①聚顺丁橡胶,尼龙6,聚氯乙烯②尼龙6,聚顺丁橡胶,聚氯乙烯③聚顺丁橡胶,聚氯乙烯,尼龙62. 结晶高聚物中不会出现的晶系是()①立方②正交③六方④单斜3.以下聚合物的内聚能密度最高的是哪种?()①橡胶②塑料③纤维4.单晶的适宜制备条件是()①极稀溶液且从高聚物熔点以上缓慢降温析出②浓溶液析出③稀溶液加搅拌析出5.可用于描述非晶态PMMA聚集态结构的模型是()①无规线团模型②缨状微束模型③插线板模型6.一般地说,哪种材料需要较高程度的单轴取向?()①纤维②塑料③橡胶7.测定交联高聚物内聚能密度的方法可用()①测定蒸发热和升华热法②粘度法③溶胀法8.测定线型高聚物内聚能密度的方法可用()①测定蒸发热和升华热法②粘度法③溶胀法9.对取向与结晶的正确描述是()①两者均是自发过程②两者都为热力学平衡态③前者是自发过程,后者为非自发过程④前者为非热力学平衡态,后者为热力学平衡态11.缨状胶束模型能解释的实验现象有( )①结晶高聚物的宏观密度小于按晶胞参数计算的理论密度②结晶高聚物有熔限③单晶结构12.近邻折叠链模型能解释的实验现象有()①高聚物能形成单晶②晶体密度小于按晶胞参数计算的理论密度③高聚物取向后强度增强13.插线板模型能解释的实验现象有()①晶体密度小于按晶胞参数计算的理论密度②聚乙烯晶体结晶速度很快③折叠链单晶14. Yeh的两相球粒模型能解释的实验现象有()①晶体密度小于按晶胞参数计算的理论密度②经热处理后有的高聚物密度可变大③有些高聚物熔体能够快速结晶15.某一聚合物薄膜,当温度升至一定温度时发生收缩,这是由于()①大分子解取向②内应力松弛③导热不良三、判断题(正确的划“√”,错误的划“×”)1.聚合物的结晶和取向都是热力学稳定体系,只是前者是分子排列三维有序,后者是一维或二维有序。
第1章 高分子链的结构1. 写出聚氯丁二烯的各种可能构型。
略2. 构型与构象有何区别?聚丙烯分子链中碳-碳单键是可以旋转的,通过单建的内旋转是否可以使全同立构的聚丙烯变为间同立构的聚丙烯?为什么?答:构型:是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。
构象:由于分子中的单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。
全同立构聚丙烯与间同立聚丙烯是两种不同构型,必须有化学键的断裂和重排。
3. 为什么等规立构聚苯乙烯分子链在晶体中呈31螺旋构象,而间规立构聚氯乙稀分子链在晶体中呈平面锯齿构象?答:因为等规PS 上的苯基基团体积较大,为了使体积较大的侧基互不干扰,必须通过C -C 键的旋转加大苯基之间的距离,才能满足晶体中分子链构象能量最低原则;对于间规PVC 而言,由于氢原子体积小,原子间二级近程排斥力小,所以,晶体中分子链呈全反式平面锯齿构象时能量最低。
4. 哪些参数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征?答: 空间位阻参数δ212,20⎥⎦⎤⎢⎣⎡=r f h h δ δ越大,柔顺性越差;δ越小,柔顺性越好; 特征比C n 220nl h c n =对于自由连接链 c n =1对于完全伸直链c n =n ,当n→∞时,c n 可定义为c ∞,c ∞越小,柔顺性越好。
链段长度b :链段逾短,柔顺性逾好。
5. 聚乙烯分子链上没有侧基,内旋转位能不大,柔顺型好。
该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶?答:因为聚乙烯结构规整,易结晶,故具备了塑料的性质,室温下聚乙烯为塑料而不是橡胶。
6. 从结构出发,简述下列各组聚合物的性能差异:(1) 聚丙烯腈与碳纤维;线性高分子 梯形高分子(2)无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯;非晶高分子 结晶性高分子(3)顺式聚1,4-异戊二烯(天然橡胶)与反式聚1,4-异戊二烯;柔性(4)高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。
高密度聚乙烯为平面锯齿状链,为线型分子,模量高,渗透性小,结晶度高,具有好的拉伸强度、劲度、耐久性、韧性;低密度聚乙烯支化度高于高密度聚乙烯(每1000个主链C 原子中约含15~35个短支链),结晶度较低,具有一定的韧性,放水和隔热性能较好;交联聚乙烯形成了立体网状的结构,因此在韧性、强度、耐热性等方面都较高密度聚乙烯和低密度聚乙烯要好。
第一章书后习题:1;2;6题中的(3)、(4);7题中的(3)、(4); 补充题:1.假定聚乙烯的聚合度为2000,键角为109.5°,求伸直链的长度L max 与自由旋转链的根均方末端距之比值。
并由分子运动观点解释某些高分子材料在外力作用下可以产生很大变形的原因。
2. 比较以下三个聚合物的柔顺性,从结构上简要说明原因。
3. 大分子的结构分几个层次?近程结构和远程结构各包括哪些内容?例1-23 假定聚乙烯的聚合度为2000,键角为109.5°,求伸直链的长度L max 与自由旋转链的根均方末端距之比值。
并由分子运动观点解释某些高分子材料在外力作用下可以产生很大变形的原因。
解:对于聚乙烯链nl L 21max 32⎪⎭⎫ ⎝⎛=()l n h rf 2212,=n =2×2000=4000(严格地说应为3999) 所以()5.36340003212,max ===n hL rf可见高分子链在一般情况下是相当卷曲的,在外力作用下链段运动的结果是使分子趋于伸展。
于是某些高分子材料在外力作用下可以产生很大形变,理论上,聚合度2000的聚乙烯完全伸展可形变36.5倍。
第二章作业书上的1,3,5,7,8,11题1由文献查得涤纶树脂的密度ρc =1.50×103kg ·m -3,和ρa =1.335×103kg ·m -3,内聚能ΔΕ=66.67kJ ·mol -1(单元).今有一块1.42×2.96×0.51×10-6m 3的涤纶试样,重量为2.92×10-3kg ,试由以上数据计算: (1)涤纶树脂试样的密度和结晶度;CH CH 22n CH CH CH 2n CH 2CH CH 22n (1)(2)(3)(2)涤纶树脂的内聚能密度.2 有两种乙烯和丙烯的共聚物,其组成相同(均为65%乙烯和35%丙烯),但其中一种室温时是橡胶状的,一直稳定降至约-70o C时才变硬,另一种室温时却是硬而韧又不透明的材料。
高分子物理习题:第一章高分子链的结构一、概念与名词高聚物的结构高分子链结构聚集态结构近程结构远程结构化学结构物理结构构型旋光异构全同立构间同立构无规立构有规立构等规度几何异构顺反异构键接异构序列序列分布数均序列长度支化度交联度IPN Semi-IPN 构象单键内旋转链段近程相互作用远程相互作用无规线团柔顺性平衡态柔顺性动态柔顺性末端距均方末端距根均方末端距均方回转半径最可几末端距自由结合链自由旋转链伸直链等效自由结合链高斯链无扰尺寸空间位阻参数特征比一级近程排斥力二级近程排斥力热塑性聚合物热固性聚合物热力学链段长度动力学链段长度二、基本理论与基本问题1.下列哪种聚合物是热塑性的()a.硬质橡胶b.酚醛树脂c.硫化橡胶d.HDPE2.高压聚乙烯因为在聚合时压力很大,所以产品的密度也高,低压聚乙烯因为聚合时压力低,所以产品密度也低。
()3.所谓自由旋转链,就是键角(θ),内旋转角(θ)均不受限制的高分子链。
()4.高分子在晶体中是规则排列的,只有全同立构或间同立构的高分子才能结晶,无规立构高分子(也有例外)不能结晶。
()5.HPPE聚合时压力很大,LPPE聚合时压力很小。
所以二者的密度a、HPPE>LPPEb、HPPE<LPPEc、HPPE=LPPE6.分子量相同的大分子链,链越柔顺则线团尺寸()a、越小b、越大c、基本不变7.下列高聚物,单个分子链柔顺性最大的是()a、聚已二酸乙二醇酯b、聚丙烯(全同)c、聚二甲基硅氧烷8.α-取代烯烃聚合物,当不对称碳原子在链中的排列方式为DLDL……,则这种聚合物的立构属于()a、全同b、无规c、间同9.高顺1,4-聚异戊二烯在室温下为()a、塑料b、橡胶c、纤维10.按高聚物结构层次的划分,高分子链的构型属于()a、一次结构b、二次结构c、三次结构11.下列三种高聚物中,耐热性最好的是( )a、聚酰亚胺b、尼龙-66c、芳香尼龙12.哪种聚合物在室温下透气性更好()a、等规聚丙烯b、无规聚丙烯13.下列哪种聚合物是热塑性()a、硬质橡胶b、HDPE14.下列哪种聚合物是支链聚合物()a、HDPEb、等规聚丙烯c、LDPE15.等规聚丙烯的大分子链,在晶体中呈螺旋构象。
高分子物理习题高分子物理习题第一章高分子链的结构1. 解释下列名词:A. 碳链高分子解:分子的主链全部由碳原子以共价键相连接的,如聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈等,它们大多由加聚反应制得。
B. 构象由单键内旋转而产生的分子链在空间的不同形态,它属于高分子的远程结构。
C. 构型分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。
包括几何(顺反)异构和旋光(立体)异构,它属于高分子的近程结构。
D. 链段高分子主链上,由若干链节组成的刚性部分称为链段。
链段越长,它所包含的结构单元越多,分子链的柔顺性越小。
E. 聚碳酸酯、环氧树脂、尼龙66、聚芳砜等工程塑料,主要由缩聚和开环聚合反应得到,它们属于杂链高分子。
F. 取向结构解:在某些外力场(如拉伸应力或剪切应力)作用下,高分子链、链段或微晶可以沿外力作用方向择优排列的结构。
取向结构对材料的力学、光学、热性能影响显著。
G. 刚性因子刚性因子(空间位阻参数)σ: 即无扰均方末端距与FRC的均方末端距比值的平方根。
链的内旋转阻碍愈大,分子尺寸愈扩展,σ值愈大,柔顺性愈差。
2. 构象与构型有何区别?聚丙烯分子链中碳-碳单键是可以旋转的,通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯?解: 构型是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列,而构象是由于单键的内旋转而产生的分子在空间的不同形态。
分子的构型是稳定的,要改变构型必须经过化学键的断裂和重排,仅由键的内旋转是不能实现构型的转变。
全同立构和间同立构是旋光异构体,属于构型异构,所以不能通过C-C单键的内旋转来使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯。
1.试写出聚异戊二烯的可能构型?解: 1,4-加成顺式、反式、头头、头尾1,2-加成全同、间同、无规、头头、头尾 23,4-加成全同、间同、无规、头头、头尾1. 如何区分支化和交联的同种聚合物。
解:支化高分子是热塑性的聚合物,它可在适当的溶剂中溶解,加热会熔融;交联高分子与支化高分子有质的区别。
高分子物理习题:第一章高分子链的结构一、概念与名词高聚物的结构高分子链结构聚集态结构近程结构远程结构化学结构物理结构构型旋光异构全同立构间同立构无规立构有规立构等规度几何异构顺反异构键接异构序列序列分布数均序列长度支化度交联度IPN Semi-IPN 构象单键内旋转链段近程相互作用远程相互作用无规线团柔顺性平衡态柔顺性动态柔顺性末端距均方末端距根均方末端距均方回转半径最可几末端距自由结合链自由旋转链伸直链等效自由结合链高斯链无扰尺寸空间位阻参数特征比一级近程排斥力二级近程排斥力热塑性聚合物热固性聚合物热力学链段长度动力学链段长度二、基本理论与基本问题1.下列哪种聚合物是热塑性的()a.硬质橡胶b.酚醛树脂c.硫化橡胶d.HDPE2.高压聚乙烯因为在聚合时压力很大,所以产品的密度也高,低压聚乙烯因为聚合时压力低,所以产品密度也低。
()3.所谓自由旋转链,就是键角(θ),内旋转角(φ)均不受限制的高分子链。
()4.高分子在晶体中是规则排列的,只有全同立构或间同立构的高分子才能结晶,无规立构高分子(也有例外)不能结晶。
()5.HPPE聚合时压力很大,LPPE聚合时压力很小。
所以二者的密度a、HPPE>LPPEb、HPPE<LPPEc、HPPE=LPPE6.分子量相同的大分子链,链越柔顺则线团尺寸()a、越小b、越大c、基本不变7.下列高聚物,单个分子链柔顺性最大的是()a、聚已二酸乙二醇酯b、聚丙烯(全同)c、聚二甲基硅氧烷8.α-取代烯烃聚合物,当不对称碳原子在链中的排列方式为DLDL……,则这种聚合物的立构属于()a、全同b、无规c、间同9.高顺1,4-聚异戊二烯在室温下为()a、塑料b、橡胶c、纤维10.按高聚物结构层次的划分,高分子链的构型属于()a、一次结构b、二次结构c、三次结构11.下列三种高聚物中,耐热性最好的是( )a、聚酰亚胺b、尼龙-66c、芳香尼龙12.哪种聚合物在室温下透气性更好()a、等规聚丙烯b、无规聚丙烯13.下列哪种聚合物是热塑性()a、硬质橡胶b、HDPE14.下列哪种聚合物是支链聚合物()a、HDPEb、等规聚丙烯c、LDPE15.等规聚丙烯的大分子链,在晶体中呈螺旋构象。
第一章书后习题:1;2;6题中的(3)、(4);7题中的(3)、(4); 补充题:1.假定聚乙烯的聚合度为2000,键角为109.5°,求伸直链的长度L max 与自由旋转链的根均方末端距之比值。
并由分子运动观点解释某些高分子材料在外力作用下可以产生很大变形的原因。
2. 比较以下三个聚合物的柔顺性,从结构上简要说明原因。
3. 大分子的结构分几个层次?近程结构和远程结构各包括哪些内容?例1-23 假定聚乙烯的聚合度为2000,键角为109.5°,求伸直链的长度L max 与自由旋转链的根均方末端距之比值。
并由分子运动观点解释某些高分子材料在外力作用下可以产生很大变形的原因。
解:对于聚乙烯链nl L 21max32⎪⎭⎫ ⎝⎛= ()l n h rf 2212,=n =2³2000=4000(严格地说应为3999) 所以()5.36340003212,max===nh L rf可见高分子链在一般情况下是相当卷曲的,在外力作用下链段运动的结果是使分子趋于伸展。
于是某些高分子材料在外力作用下可以产生很大形变,理论上,聚合度2000的聚乙烯完全伸展可形变36.5倍。
第二章作业书上的1,3,5,7,8,11题1由文献查得涤纶树脂的密度ρc =1.50×103kg 〃m -3,和ρa =1.335×103kg 〃m -3,内聚能ΔΕ=66.67kJ 〃mol -1(单元).今有一块1.42×2.96×0.51×10-6m 3的涤纶试样,重量为2.92×10-3kg ,试由以上数据计算: (1)涤纶树脂试样的密度和结晶度;(2)涤纶树脂的内聚能密度.2 有两种乙烯和丙烯的共聚物,其组成相同(均为65%乙烯和35%丙烯),但其中一种室温时是橡胶状的,一直稳定降至约-70oC时才变硬,另一种室温时却是C H C H C H 2H 2n C H C H C H H 2n C H2C HC H2H2n (1)(2)(3)硬而韧又不透明的材料。
高分子物理第四版答案华幼卿【篇一:高分子物理课后习题答案全金日光华幼卿第三版】>1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型。
等。
2.构象与构型有何区别?聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的,通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯?为什么?答:(1)区别:构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化,而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列;构象的改变不需打破化学键,而构型的改变必须断裂化学键。
(2)不能,碳-碳单键的旋转只能改变构象,却没有断裂化学键,所以不能改变构型,而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。
3.为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈31螺旋构象,而间规立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象?答(1)由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小,产生排斥作用,使平面锯齿形(?ttt?)构象极不稳定,必须通过c-c键的旋转,形成31螺旋构象,才能满足晶体分子链构象能最低原则。
(2)由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开,相互间距离比范德华半径大,所以平面锯齿形构象是能量最低的构象。
4.哪些参数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征?答:(1)空间位阻参数(或称刚性因子),值愈大,柔顺性愈差;(2)特征比cn,cn值越小,链的柔顺性越好;(3)连段长度b,b值愈小,链愈柔顺。
5.聚乙烯分子链上没有侧基,内旋转位能不大,柔顺性好。
该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶?答:这是由于聚乙烯分子对称性好,容易结晶,从而失去弹性,因而在室温下为塑料而不是橡胶。
6.从结构出发,简述下列各组聚合物的性能差异:(1)聚丙烯睛与碳纤维;(2)无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯;(3)顺式聚1,4-异戊二烯(天然橡胶)与反式聚1,4-异戊二烯(杜仲橡胶)。
(4)高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。
7.比较下列四组高分子链的柔顺性并简要加以解释。
8.答:81.6倍9.解:b=1.17nm10.答:均方末端距为2276.8nm2。
高分子物理答案(第三版)第1章高分子的链结构1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型。
等。
2.构象与构型有何区别?聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的,通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯?为什么?答:(1)区别:构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化,而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列;构象的改变不需打破化学键,而构型的改变必须断裂化学键。
(2)不能,碳-碳单键的旋转只能改变构象,却没有断裂化学键,所以不能改变构型,而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。
3. 为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈31螺旋构象,而间规立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象?答(1)由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小,产生排斥作用,使平面锯齿形(…ttt…)构象极不稳定,必须通过C-C键的旋转,形成31螺旋构象,才能满足晶体分子链构象能最低原则。
(2)由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开,相互间距离比范德华半径大,所以平面锯齿形构象是能量最低的构象。
4. 哪些参数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征?答:(1)空间位阻参数(或称刚性因子),值愈大,柔顺性愈差;(2)特征比Cn,Cn值越小,链的柔顺性越好;(3)连段长度b,b值愈小,链愈柔顺。
5.聚乙烯分子链上没有侧基,内旋转位能不大,柔顺性好。
该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶?答:这是由于聚乙烯分子对称性好,容易结晶,从而失去弹性,因而在室温下为塑料而不是橡胶。
6. 从结构出发,简述下列各组聚合物的性能差异:(1)聚丙烯睛与碳纤维;(2)无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯;(3)顺式聚1,4-异戊二烯(天然橡胶)与反式聚1,4-异戊二烯(杜仲橡胶)。
(4)高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。
7. 比较下列四组高分子链的柔顺性并简要加以解释。
解:8. 某单烯类聚合物的聚合度为104,试估算分子链完全伸展时的长度是其均方根末端距的多少倍?(假定该分子链为自由旋转链。
第二章聚合物的凝聚态结构2.1 物质的凝聚态和相态2. 2 聚合物的凝聚态和相态2. 3 聚合物的晶态结构2. 4 聚合物的非晶态结构2.1 物质的凝聚态和相态凝聚态乃是物质在确定条件下所表现出的物理状态、由分子热运动程度和力学形态所区分的存在状态(宏观状态)。
相态乃是物质在确定条件下所处的热力学状态(微观状态)。
凝聚态与相态不能完全一一对应,也不能截然划分。
如玻璃态或液晶态聚合物,按凝聚态划分属于固态,但是按相态判断却又分别属于固相和液相。
换言之,玻璃态聚合物是处于固态的液相物质(或被凝固的液体),而液晶则是处于液态的晶相物质。
2. 2 聚合物的凝聚态和相态聚合物的凝聚态通常只包括固态和液态两种类型,而不存在气态聚合物。
处于同一种凝聚态的的聚合物在不同条件下有时却又表现出不同的宏观形态和性质,这种现象在聚合物中是十分普遍的。
例如:透明的聚乙烯经过注塑成型以后成为不透明的蜡状制品;迅速冷却并经过双轴向拉伸以后的涤纶薄膜是韧性极好的透明薄膜;慢慢冷却而未经拉伸的涤纶切片又表现出一定的脆性。
聚合物处于固态或液态时,其内部分子链也可能表现出一定程度的有序排列,所以聚合物也有晶态和非晶态之分。
不过,由于聚合物分子链的长度往往超过一般晶格的尺寸,出现晶格缺陷和分子链在晶格之间的贯穿是结晶态聚合物的重要特征之一。
聚合物的凝聚态和相态的决定因素首先是聚合物的特殊分子连结构及其相互作用。
其次是外界条件。
外界条件总是通过对不同结构的分子链产生不同的作用,从而影响聚合物的凝聚态结构和相态结构。
一般认为,聚合物的凝聚态结构通常包括非晶态、晶态、取向态、液晶态和织态等五种类型。
2.3 聚合物的晶态结构大量实验证明,如果高分子链本身具有必要的规整结构,同时给予适宜的条件(温度等),就会发生结晶,形成晶体。
高分子链可以从熔体结晶,从玻璃体结晶,也可以从溶液结晶。
结晶聚合物的晶体结构、结晶程度、结晶形态等对其力学性能、电学性能、光学性质都有很大影响,研究结晶聚合物的晶态结构具有重要的理论和实际意义。
《聚合物凝聚态结构》复习题
1、让聚乙烯在下列条件下结晶,各生成什么样的晶体?其结构有何特点?
(1)从极稀溶液中缓慢结晶; (2)从熔体中结晶;
(3)极高压力下固体挤出; (4)在溶液中强烈搅拌下结晶。
2、某注射成型制品截面内核芯区和皮层的结构示意图如下图所示,它们的广角x 射线衍射图的主要差别是什么?
3、由什么事实可证明结晶高聚物中有非晶态结构?
4、试用两种方法证明PS 本体符合Flory 无规线团模型。
5、由文献查得涤纶树脂的密度ρc =1.50×103 kg.m -3,和ρa =1.335×103 kg.m -3,内聚能ΔΕ=66.67 kJ.mol -1(单元).今有一块1.42×2.96×0.51×10-6 m 3的涤纶试样,重量为2.92×10-3 kg ,试由以上数据计算:(1)涤纶树脂试样的密度和结晶度;(2)涤纶树脂的内聚能密度.
6、、证明1w a c X A ρρ⎛⎫=- ⎪⎝⎭
,其中A 取决于聚合物的种类,但与结晶度无关。
如果某种聚合物的两个样品的密度为1 346和1 392 kg.m -3,通过X 光衍射测得w c X 为10%和50%,计算a ρ和c ρ,以及密度为1 357kg.m -3的第三个样品的质量结晶度。
7、何谓高聚物的取向?为什么有的材料(如纤维)进行单轴取向,有的材料(如薄膜),则需要双轴取向?说明理由。
8、解释下列实验:将一个砝码系于聚乙烯醇纤维的一端,把砝码和部分纤维浸入盛有沸水的烧杯中.如果砝码悬浮在水中,则体系是稳定的;如果砝码挨着烧杯底部,则纤维被溶解了.。
高分子物理答案详解(第三版)第1章高分子的链结构1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型。
等。
2.构象与构型有何区别?聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的,通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯?为什么?答:(1)区别:构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化,而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列;构象的改变不需打破化学键,而构型的改变必须断裂化学键。
(2)不能,碳-碳单键的旋转只能改变构象,却没有断裂化学键,所以不能改变构型,而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。
3.为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈31螺旋构象,而间规立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象?答(1)由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小,产生排斥作用,使平面锯齿形(…ttt…)构象极不稳定,必须通过C-C键的旋转,形成31螺旋构象,才能满足晶体分子链构象能最低原则。
(2)由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开,相互间距离比范德华半径大,所以平面锯齿形构象是能量最低的构象。
4.哪些参数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征?答:(1)空间位阻参数(或称刚性因子),值愈大,柔顺性愈差;(2)特征比Cn,Cn值越小,链的柔顺性越好;(3)连段长度b,b值愈小,链愈柔顺。
5.聚乙烯分子链上没有侧基,内旋转位能不大,柔顺性好。
该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶?答:这是由于聚乙烯分子对称性好,容易结晶,从而失去弹性,因而在室温下为塑料而不是橡胶。
6.从结构出发,简述下列各组聚合物的性能差异:(1)聚丙烯睛与碳纤维;(2)无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯;(3)顺式聚1,4-异戊二烯(天然橡胶)与反式聚1,4-异戊二烯(杜仲橡胶)。
(4)高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。
(1)线性高分子梯形高分子(2 非晶高分子结晶性高分子(3)柔性(4)高密度聚乙烯为平面锯齿状链,为线型分子,模量高,渗透性小,结晶度高,具有好的拉伸强度、劲度、耐久性、韧性;低密度聚乙烯支化度高于高密度聚乙烯(每1000 个主链C 原子中约含15~35 个短支链),结晶度较低,具有一定的韧性,放水和隔热性能较好;交联聚乙烯形成了立体网状的结构,因此在韧性、强度、耐热性等方面都较高密度聚乙烯和低密度聚乙烯要好。
第2章聚合物的凝聚态结构1. 名词解释凝聚态:物质的物理状态,是根据物质的分子运动在宏观力学性能上的表现来区分的,通常包括固体、液体和气体。
高分子的凝聚态是指高分子链之间的几何排列和堆砌状态,包括固体和液体。
内聚能密度:单位体积的内聚能,CED = ∆E/V m。
内聚能是克服分子间作用力,把1mol 液体或固体分子移至分子引力范围之外所需的能量。
结晶度:试样中结晶部分所占的质量分数(质量结晶度x c m)或者体积分数(体积结晶度x c v)。
取向:聚合物取向是指在某种外力作用下,分子链或其他结构单元沿着外力作用方向择优排列。
高分子合金的相容性:高分子共混物中分子间分子水平的互容程度。
2. 什么叫内聚能密度?它与分子间作用力的关系如何?如何测定聚合物的内聚能密度?答:内聚能密度是指单位体积的内聚能;CED = ∆E/V m。
内聚能是克服分子间作用力,把1mol液体或固体分子移至分子引力范围之外所需的能量,CED<290J/cm3的高聚物,都是非极性高聚物,由于它们的分子链上都不含极性基因,分子间作用力主要是色散力,分子间相互作用力较弱,加上分子链的柔性较好,使这些高聚物材料易于变形,富有弹性,可作橡胶,但聚乙烯是个例外,由于它的结构对称规整易于结晶而失去弹性,只能作塑料使用。
CED>420 J/cm3的高聚物,由于分子链上有强极性基因,或者分子间能形成氢键,分子间作用力大,因而有较好的机械强度和耐热性,再加上分子结构比较规整,易于结晶,取向,使强度更高,可成为优良的纤维材料或工程塑料。
CED∈290~420 J/cm3的高聚物,分子间作用力居中,适合于作塑料使用。
内聚能密度的测试方法主要有:最大溶胀比法、最大特性粘数法。
3. 聚合物在不同条件下结晶时,可能得到哪几种主要的结晶形态?各种结晶形态的特征是什么?单晶:形成条件:0.01%~0.1%PE溶液中极缓慢冷却结晶或较高压力下100MP)熔体结晶而成。