湿法炼锌副产铜渣的综合利用
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湿法炼锌渣的无害化处理及资源综合回收长沙有色冶金设计研究院有限公司- 张乐如 -CONTENTS 目录概述1湿法炼锌工艺及其渣的种类2国内外湿法炼锌渣的处理方法3我国湿法炼锌渣处理的现状4湿法炼锌渣无害化处理方法选择5第一部分概述•由于环境保护意识日益增强,国家的环保政策日益严格,渣处理已经成为制约湿法炼锌的瓶颈;•湿法炼锌有多种不同工艺,产出的渣有多种,其化学成分和化学性质各不相同。
因为湿法炼锌渣属于危险废物的范围,这类危险废物产出量大,不可能也不允许长期堆存,必须进行无害化处理;•无害化处理的方法主要有两大类,一类是火法处理,另一类是填埋。
现在对危险废物填埋也作出了非常严格的规定,不仅对填埋设施提出了很高的要求,对危险废物的化学成分提出了严格的控制限值。
浸出渣即使进行预处理也无法达到控制限值的要求,例如浸出渣中的锌及其化合物(以总锌计)的控制限值为75mg/L是不可能达到的,即使反复洗涤和压滤,也只能达到1g/L左右。
危险废物允许进入填埋区的控制限值序号项目稳定化控制限值(mg/L)1 有机汞0.0012 汞及其化合物(以总汞计)0.253 铅(以总铅计) 54 镉(以总镉计)0.505 总铬126 六价铬 2.507 铜及其化合物(以总铜计)758 锌及其化合物(以总铍计)759 铍及其化合物(以总铍计)0.2010 钡及其化合物(以总钡计)15011 镍及其化合物(以总镍计)1512 砷及其化合物(以总砷计) 2.513 无机氟化物(不包括氟化钙)10014 氰化物物(以CN计) 5 危险废物填埋场要求防渗漏、防腐蚀,还需设有预处理站,建设投资很大,预处理的运行成本很高,这就增加了湿法炼锌的投资和运行成本。
因此研究湿法炼锌渣的无害化处理及综合回收是非常重要的课题。
第二部分湿法炼锌工艺及其渣的种类湿法炼锌工艺方法 热酸浸出 黄钾铁矾法 常规浸出法 热酸浸出 针铁矿法 加压氧气 浸出工艺目前常规浸出一般采用两段连续浸出,只产生一种浸出渣,其成分如下:成分Zn Pb Cu Fe CaO+MgO Al2O3SiO2S Ag(g/t) In(g/t)% 18-22 3-5 0.2-0.6 20-26 2-3 3-5 8-10 4-6 100-150 100-150 常规浸出法这种常规浸出渣具有回收价值,一般用回转窑回收其中的锌、铅和铟,产出次氧化锌烟尘,在其单独浸出过程中产生一种氧化锌浸出渣,由于该浸出渣含铅高,又称为“铅渣”或“铅泥”。
冶金冶炼M etallurgical smelting湿法炼锌铁矾渣综合回收无害化处理产业化实践王正民(汉中锌业有限责任公司,陕西 汉中 724200)摘 要:本文总结了国内目前湿法炼锌常规法浸出工艺、高温高酸-黄铵铁矾法除铁、针铁矿法除铁、赤铁矿法除铁等浸出工艺及相关浸出渣的处理情况,着重就汉中锌业公司用富氧侧吹熔炼、烟化炉还原挥发处理湿法炼锌铁矾渣的生产实践情况进行了介绍。
在双碳战略下,推荐选择高温高酸--黄铵铁矾浸出工艺及富氧侧吹熔炼-侧吹造锍-烟化炉处理浸出渣工艺及装备,以达到“吃干榨净”、降低能耗的目的。
关键词:湿法炼锌;铁矾渣;综合回收;无害化处理中图分类号:TF812 文献标识码:A 文章编号:1002-5065(2021)24-0004-3Industrial Practice on Harmless Treatment and Comprehensive Metal Recovery ofIron-alum Slag from Zinc Hydro-metallurgy ProcessWANG Zheng-min(Hanzhong Zinc Industry Co. Ltd.,Hanzhong,Shaanxi, 724200)Abstract: In this paper,domestic zinc hydro-metallurgy processes,i.e.traditional leaching ,high temperature and high acid leaching-iron removal with yellow ammonium iron alum ,goethite and hematite are sorted out. The relevant technology on leaching slag harmless treatment are summed up as well . The practice of slag treatment with oxygen-rich side blowing smelting and flue furnace in Hanzhong Zinc Industry Co. Ltd. is introduced in main point. Following the dual-carbon strategy, it is recommended to use high temperature and high acid leaching,yellow ammonium alum for iron removal in zinc hydro-metallurgy process, and treat the slags with oxygen-rich side blowing smelting-side blowing matte-fuming furnace process for the purpose of metal comprehensive recovery and energy saving.Keywords: zinc hydro-metallurgy process; iron alum slag; metal comprehensive recovery; harmless treatment汉中锌业公司建成国内首条用富氧侧吹炉熔化铁矾渣,烟化炉还原挥发综合回收伴生有价元素,侧吹炉烟气制工业硫酸、尾气离子液脱硫生产线。
湿法炼锌渣的无害化处理及资源综合回收长沙有色冶金设计研究院有限公司- 张乐如 -CONTENTS 目录概述1湿法炼锌工艺及其渣的种类2国内外湿法炼锌渣的处理方法3我国湿法炼锌渣处理的现状4湿法炼锌渣无害化处理方法选择5第一部分概述•由于环境保护意识日益增强,国家的环保政策日益严格,渣处理已经成为制约湿法炼锌的瓶颈;•湿法炼锌有多种不同工艺,产出的渣有多种,其化学成分和化学性质各不相同。
因为湿法炼锌渣属于危险废物的范围,这类危险废物产出量大,不可能也不允许长期堆存,必须进行无害化处理;•无害化处理的方法主要有两大类,一类是火法处理,另一类是填埋。
现在对危险废物填埋也作出了非常严格的规定,不仅对填埋设施提出了很高的要求,对危险废物的化学成分提出了严格的控制限值。
浸出渣即使进行预处理也无法达到控制限值的要求,例如浸出渣中的锌及其化合物(以总锌计)的控制限值为75mg/L是不可能达到的,即使反复洗涤和压滤,也只能达到1g/L左右。
危险废物允许进入填埋区的控制限值序号项目稳定化控制限值(mg/L)1 有机汞0.0012 汞及其化合物(以总汞计)0.253 铅(以总铅计) 54 镉(以总镉计)0.505 总铬126 六价铬 2.507 铜及其化合物(以总铜计)758 锌及其化合物(以总铍计)759 铍及其化合物(以总铍计)0.2010 钡及其化合物(以总钡计)15011 镍及其化合物(以总镍计)1512 砷及其化合物(以总砷计) 2.513 无机氟化物(不包括氟化钙)10014 氰化物物(以CN计) 5 危险废物填埋场要求防渗漏、防腐蚀,还需设有预处理站,建设投资很大,预处理的运行成本很高,这就增加了湿法炼锌的投资和运行成本。
因此研究湿法炼锌渣的无害化处理及综合回收是非常重要的课题。
第二部分湿法炼锌工艺及其渣的种类。
doi:10.3969/j.issn.1007-7545.2017.11.019湿法炼锌废水综合回收利用研究任杰,杜敏,刘乐(巴彦淖尔紫金有色金属有限公司,内蒙古巴彦淖尔015543)摘要:研究湿法炼锌废水铜渣除氯工艺中铜渣的再生循环利用。
铜渣再生最优条件为:液固比3︰1、氧化钙加入量4%、反应时间1 h。
再生的铜渣含铜基本可以保持在57%~59%,氯离子含量1.5%~2.0%,钙离子含量6%~7%,对继续除氯影响不大,再生铜渣可以循环使用。
关键词:湿法炼锌;废水;铜渣;除氯;回用中图分类号:X703 文献标志码:A 文章编号:1007-7545(2017)11-0000-00 Study on Comprehensive Recovery and Utilization of Wastewater in ZincHydrometallurgyREN Jie, DU Min, LIU Le(Bayannur Zijin Nonferrous Metals Co., Ltd., Bayannur 015543, Inner Mongolia, China)Abstract:Recycling of copper slag used for dechlorination in zinc hydrometallurgy was investigated. The optimum recycling conditions include L/S of 3︰1, dosage of calcium oxide of 4%, and reaction time of 1 h. Content of copper, Cl-and Ca2+in recycled copper slag is 57%~59%, 1.5%~2.0%, and 6%~7% respectively with no effect on dechlorination and advantage of recycling.Key words:zinc hydrometallurgy; wastewater; copper slag; dechlorination; recycle某锌厂采用锌精矿焙烧、湿法炼锌工艺生产锌锭,焙烧烟气制酸净化系统每天产生废水近500 m3,其氯离子浓度高达2 g/L,酸度高达30 g/L;工业生产水浓水每天产生废水2 800 m3,其氯离子浓度约1 g/L,pH ~7.0,两种水质氯离子浓度都不能符合生产使用,每天外排废水约3 300 m3,造成水资源的浪费。
湿法炼锌浸出渣和净化渣的综合回收
湿法炼锌浸出渣和净化渣的综合回收
摘要:对湿法炼锌浸出渣和净化渣进行有效处理,综合回收其中的有价金属,提高了对矿产资源的合理利用,同时低排放、低污染,减少了对环境的危害。
关键词:湿法炼锌浸出渣净化渣综合回收
1 概述
云南金鼎锌业有限公司二冶炼厂100kt/a电解锌项目采用湿式球磨上料,氧硫分段联合浸出,三段深度连续净化和中酸中电流密度电积的生产工艺。
该工艺畅通,生产运转平稳,但由于日益严格的“节能减排”、“三废”治理等高标准环保要求以及矿产资源日趋短缺的现状,需要对各种冶炼渣进行综合处理,回收其中的有价金属,充分有效利用二次资源,减少废弃物排放,减少对环境的污染。
二冶炼厂的浸出原料主要是公司采矿厂开采的品位较低的氧化锌原矿(占原料总量的70%以上),以及开采的硫化锌矿经选矿富集后沸腾焙烧所得的少量锌焙烧矿(占原料总量的30%以下)。
锌焙烧矿球磨制浆后进行中温中酸浸出,浸出后液进入浓密机,浓密底流再进行高温高酸浸出,高温高酸浸出矿浆直接和氧化锌原矿矿浆混合后进行联合中性浸出,不设脱硅、沉铁工序,不消耗中和剂,因此锌焙烧矿浸出后没有产生酸浸压滤渣。
二冶炼厂生产流程主要产生浸出尾渣和净化铜镉渣,这两种渣的回收利用现状综述如下。
锌冶炼渣综合利用与节能减排的工艺解析摘要随着我国工业不断发展,锌冶炼技术也在不断进步。
传统的炼金方式为湿法炼锌技术在作业的过程中会产生大量的废渣与有价金属,如果将其排放到外界环境不仅会对环境产生一定污染,而且对废渣中的有价金属造成浪费,本文主要探讨了锌冶炼渣综合利用与节能减排工艺。
关键词锌冶炼渣;综合利用;节能减排工艺1 锌冶炼渣综合利用工艺探讨1.1 中间渣以及弃渣主要以2016年公司对中间渣分类计量以及废渣中的化学成分平均统计,经过相应的统计,每年产生的净液铜渣为4650t/a,净液镉渣900t/a,铅银渣94000t/a,铁矾渣34600t/a,具体数据如表1所示[1]。
1.2 铅银渣在锌焙砂高酸作业过程中会产生铅银渣,铅银渣中主要包含的元素有Zn、In、Ag、Pb、Cu、Cd等,这些高价金属离子具有综合回收的价值。
对这些高价金属回收的主要工艺是Ausmelt工艺、烟化挥发工艺,对这两种回收工艺进行对比并进行分析。
其中烟化炉挥发工艺与Ausmelt工艺对废渣进行加工的成本较低,通过回收余热的方式增加高价金属的产值。
生产的固化渣对环境的污染较小,可以进行销售,适合大部分公司进行废渣交工。
但Ausmelt工艺作业过程中,对铅、锌、铟高价金属的回收率较低。
且烟化炉工艺不能对废渣中的银与铜进行回收,选择这两种工艺进行废渣加工时,需要考虑工艺的缺点。
1.3 铁矾渣铁矾渣主要能够提取高铁渣中的高价铟,高铁渣每年的产量为34000t/a,其中高价铁为7200t/a、铟7.12t/a、锌1870 t/a。
废渣中的高价锌与铟含量较少。
使用铁矾渣进行高价铟的提取,首先需要对高铁渣进行富集,然后对铁矾渣的化学成分进行分析,选定回转窑高温挥发方式处理高铁渣。
具体的工艺流程如下:①将废铁渣中的Zn、In通过高温的方式富集到烟尘中,生成铟氧化锌。
②完成反应后,窑渣中会剩余未反应的焦粉、四氧化三铁、二氧化硫,使用磁选法筛选出铁精粉将其卖给炼铁厂。
湿法炼锌工艺中的综合回收作者:魏景文李龙来源:《硅谷》2014年第11期摘要我国是资源大国,但是人均资源数量远远落后于世界平均水平。
矿产资源是保证国家经济发展、社会和谐稳定的重要资源,我们日常生活、生产都离不开矿产资源。
矿产资源的一大特点就是其不可再生性,虽然我国的矿产资源较为丰富,但是也不是用之不尽取之不竭的。
我国拥有悠久的矿产资源开发利用历史,但是目前,诸如铝、铁、镍、铜等重要金属资源数量不容乐观,我国有很强的进口矿产资源依赖性。
从这个角度来说,做好矿产资源回收是非常重要的。
关键词湿法炼锌;综合回收中图分类号:TF813 文献标识码:A 文章编号:1671-7597(2014)11-0184-01在当前资源保护和可持续发展环境下,我们应坚持循环经济观念,以减少资源浪费和保护环境。
对于湿法炼锌来说,处理过程中会产生废渣、废液和烟尘,这其中都包含了大量的可回收金属。
例如氧化锌烟尘在浸出后,会产出浸出液,含有镓、铟、锗等。
如何有效利用这些废液和废渣,实现综合回收,是我们需要研究的重要课题。
1湿法炼锌浸出渣的综合回收1.1 浸出流程分析对于锌焙砂,我们在第一段一般采用中性浸出,而第二段采用酸性浸出工艺。
第二段经处理得到酸性浸出渣,我们继续用火法处理然后浸出,这就是我们所说的常规浸出工艺流程。
可以用以下图片表示。
我们利用中性浸入溶解一部分锌,又能够将锌从其他杂质中分离出来,而酸性浸出是为了确保溶解更多的锌,但是同时也要确保杂质留存。
在经过中性浸出和酸性浸出两阶段处理后,由于还有少量的ZnS和铁酸锌留存,所以锌在浸出渣中所占比例仍为20%左右。
在常规法中,我们运用火法炼金金属将锌还原出来,分离锌与其他杂质,继续用湿法处理粗糙的ZnO 粉,然后单独处理得到的锌液。
1.2 回转窑处理浸出渣湿法炼锌得到的浸出渣含有锌、铜、铅等很多种有价金属,还有硅元素、钙元素等杂质,我们面临的问题就是如何将锌和其他有价金属从浸出渣中回收。
湿法炼锌副产铜渣的综合利用
鲁兴武,邵传兵,易超,李俞良 (西北矿冶研究院 冶金新材料研究所,甘肃白银 730900)
摘要:研究了湿法炼锌副产铜渣的综合利用新工艺。
最佳浸出条件为:液固比10∶1,浸出温度80 ℃,浸出剂(硫酸)浓度3.5 mol/L ,浸出时间8 h 。
浸出液含铜浓度达到30~45 g/L ,铜浸出率可以达到98%以上。
经萃取、洗涤、三级错流反萃后,反萃液中铜浓度达到45~50 g/L ,电积后可以得到标准阴极铜。
关键词:铜渣;综合利用;萃取;锌湿法冶金
中图分类号:TF811;TF813 文献标识码:A 文章编号:1007-7545(2012)06-0000-00
Comprehensive Utilization of Copper Slag By-product in Zinc Hydrometallurgy
LU Xing-wu ,SHAO Chuan-bing ,YI Chao ,LI Yu-liang
(Institute of Metallurgy New Materials of Northwest Institute of Mining and Metallurgy, Baiyin 730900, Gansu, China) Abstracts: The new comprehensive utilization technology of copper slag by-product in zinc hydrometallurgy was investigated. The optimal leaching conditions including ratio of liquid to solid of 10∶1, leaching temperature of 80 ℃, leaching agent (sulfuric acid) concentration of 3.5 mol/L, and leaching time of 8 h. The copper concentration in lixivium reaches 30~45 g/L, and the copper leaching rate is higher than 98%. The copper concentration in stripping solution reaches 45~50 g/L after extraction, washing and three-stage cross-flow stripping of copper. The cathode copper can be produced with electrowinning process.
Key words: copper slag; comprehensive utilization; extraction; zinc hydrometallurgy
2010年全国锌产量为516.4万t ,其中湿法炼锌的产量占锌总产量的70%以上[1]。
对于年产10万t 的湿法炼锌企业,每年处理净化系统铜镉渣产生的铜渣约1 kt ,仅有50%左右的铜渣被卖到铜冶炼企业,进入粗铜冶炼,其中的锌不能得到有效回收,剩余的富铜渣被堆放到渣场,造成了二次资源的闲置和环境污染。
因此开展铜渣综合回收技术研究具有现实意义[2-4]。
1 试验原料和方法
所用铜渣为某湿法炼锌企业铜镉渣处理后得到的副产品[5],主要化学成分(%):Cu 40.0、Zn 5.0、Cd 0.8、Pb 3.0、Fe 2O 3 1.5、O 7.5、其它42.2。
采用图1所示流程产出标准阴极铜。
图1原则工艺流程图
Fig.1 Principle flow chart of copper slag comprehensive recovering
收稿日期:2011-12-13
作者简介:鲁兴武(1985-),男,甘肃武威人,大学,助理工程师.
doi :10.3969/j.issn.1007-7545.2012.06.006
2 试验结果及分析
2.1 浸出时间对铜、锌、镉浸出率的影响
浸出条件:铜渣200 g,温度60 ℃,浸出剂(硫酸)浓度2.5 mol/L,液固比10∶1,结果见图2。
图2 浸出时间对浸出率的影响
Fig.2 Effect of leaching time on leaching rates
由图2可看出,在最初阶段,随着浸出时间的延长铜离子浓度快速上升,浸出率显著提高,浸出8 h以后曲线趋于平缓,因此选取浸出时间为8 h。
2.2浸出温度对铜、锌、镉浸出率的影响
浸出条件:铜渣200 g,浸出时间1.5 h,浸出剂(硫酸)浓度2.5 mol/L,液固比10∶1,结果见图3。
图3 浸出温度对浸出率的影响
Fig.3 Effect of temperature on leaching rates
从图3可见,铜浸出率随着反应温度的升高显著增大,这是因为升高温度,有利于固液间的扩散,提高其传质速率,从而提高浸出率。
但温度在80 ℃以后,铜浸出率趋于稳定,因此,反应温度选取80 ℃为宜。
2.3浸出剂(硫酸)浓度对铜、锌、镉浸出率的影响
浸出条件:铜渣200 g,浸出时间8 h,浸出温度80 ℃,液固比10∶1,结果见图4。
图4硫酸浓度对浸出率的影响
Fig.4 Effect of leaching agent concentration on leaching rates
图4表明,硫酸浓度对铜、锌、镉的浸出率影响很大,铜、锌、镉的浸出率随着浸出剂浓度的提高而增加。
浸出剂浓度控制在3.5 mol/L可以有效地浸出铜、锌、镉。
3 萃取
选用醛肟类萃取剂,考察温度、pH、混合时间等因素对铜萃取率的影响[6-10]。
3.1温度对铜萃取的影响
温度对铜萃取的影响见表1。
表1温度对铜萃取的影响
Table 1 Effect of temperature on copper extraction
温度/℃萃余液中铜/(mg·L-1) 铜萃取率/%
20 20.80 98.71
30 37.42 97.68
40 49.68 96.91
3.2酸度对铜萃取的影响
水相酸度对铜萃取率的影响试验结果见表2。
表2 酸度对铜萃取的影响
Table 2 Effect of acidity on copper extraction
初始pH 萃余液中铜/(mg·L-1) 铜萃取率/%
9 43.69 97.29
10 35.50 97.80
11 21.80 98.65
3.3 萃取时间对铜萃取的影响
萃取时间对铜萃取的影响试验结果见表3。
表3 萃取时间对铜萃取的影响
Table 3 Effect of time on copper extraction
萃取时间/min 萃余液中铜/(mg·L-1) 铜萃取率/%
2 3.17 99.80
3 3.22 99.80
4 2.64 99.84
5 2.04 99.87
6 2.6
7 99.83
4 结论
1)最佳浸出条件:液固比10∶1,浸出温度80 ℃,硫酸浓度3.5 mol/L,浸出时间8 h,浸出液含铜浓度可以达到30~45 g/L,铜浸出率可以达到98%以上。
2)经一级萃铜、一段洗涤、三级错流反萃铜,反萃液中铜浓度可以达到45~50 g/L,采用电积技术生产标准阴极铜,吨铜成本4 5976元。
3)反萃液中的锌、镉可以通过锌镉分离,镉置换得到海绵镉,硫酸锌溶液返回锌冶炼主系统。
参考文献
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